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V550-无机化学-第四章 难溶电解质的沉淀溶解平衡

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无机化学 难容电解质的沉淀溶解平衡

无机化学 难容电解质的沉淀溶解平衡

2 4
2
4.8 10 2.0 10
7
4
3
9.6 10 > KSP 1.110
所以有BaSO4沉淀析出。 设生成沉淀后，溶液中[SO42-]=x BaSO4(s) 初始浓度(mol· L-1 )
10
Ba2+(aq) + SO42－(aq) 2.0×10-3 4.8×10-4
BaSO 4 (s)
溶解 沉淀
Ba 2 (aq) SO 2 4 (aq)
K a p aBa2 aSO 2
4
KspBaSO 4 [Ba ][SO ]
KsP称为溶度积常数

2
2 4
溶度积与其它平衡常数一样，只与难溶电解质
的本性和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子浓
度的变化无关。 沉淀溶解平衡的特点： 难溶盐的平衡 是一种“多相平衡”
E.大于10－2
4. CaC2O4的KSP为2.6×10-9，若使1L 0.02mol· L-1 Ca2+溶液生成沉淀，所需最低的C2O42-浓度为： A.1.0×10-9 D.5.2×10-11 B.1.3×10-7
C.2.2×10-5
E.5.2×10-10
一、沉淀的生成
条件：J > Ksp
例4：0.2mol· L-1的Pb(NO3)2和KI水溶液等体积混 合是否会产生PbI2沉淀？KspPbI2 = 7.1 × 10-9
其成为饱和溶液。用HCl调pH值，使cHCl=0.30mol· L-1
试判断能否有FeS生成。
解：反应方程式如下
+ 2+
FeS(s) + 2H (aq)
2
Fe (aq) + H 2S(aq)

《难溶电解质的沉淀溶解平衡》 讲义

《难溶电解质的沉淀溶解平衡》 讲义

《难溶电解质的沉淀溶解平衡》讲义一、难溶电解质的沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和沉淀速率相等的状态，称为难溶电解质的沉淀溶解平衡。

例如，我们常见的 AgCl 固体在水中存在这样的平衡：AgCl(s) ⇌Ag+（aq) ＋ Cl(aq) 。

此时，Ag+和 Cl不断结合生成 AgCl 沉淀，同时AgCl 也在不断溶解成 Ag+和 Cl，当这两个过程的速率相等时，就达到了沉淀溶解平衡。

需要注意的是，沉淀溶解平衡是一种动态平衡，溶解和沉淀仍在不断进行，只是速率相等。

二、影响沉淀溶解平衡的因素1、内因物质本身的性质是决定沉淀溶解平衡的重要因素。

不同的难溶电解质，它们在相同条件下的溶解度和溶解程度是不同的。

2、外因（1）温度一般来说，大多数难溶电解质的溶解过程是吸热的，升高温度，平衡向溶解方向移动，溶解度增大；反之，降低温度，平衡向沉淀方向移动，溶解度减小。

（2）浓度对于反应离子的浓度，通过加水稀释，平衡向溶解方向移动；若增大离子浓度，平衡向沉淀方向移动。

（3）同离子效应在难溶电解质的饱和溶液中，加入含有相同离子的强电解质，会使平衡向沉淀方向移动，溶解度减小。

例如，在 AgCl 的饱和溶液中加入 NaCl 固体，由于溶液中 Cl浓度增大，平衡向生成 AgCl 沉淀的方向移动。

（4）盐效应在难溶电解质的饱和溶液中，加入不含相同离子的强电解质，会使溶解度增大。

这是因为加入的强电解质增大了溶液中的离子强度，使得离子间的相互作用增强，从而促进了难溶电解质的溶解。

三、沉淀溶解平衡的应用1、沉淀的生成若要使溶液中的离子生成沉淀，可以通过调节溶液的 pH 值、加入沉淀剂等方法，使离子浓度的乘积大于溶度积（Ksp），从而产生沉淀。

例如，向含有 Cu2+的溶液中加入 Na2S 溶液，由于 CuS 的溶度积很小，当 Cu2+和 S2-的浓度乘积超过 CuS 的溶度积时，就会生成 CuS 沉淀。

难溶电解质的溶解平衡 课件

难溶电解质的溶解平衡 课件

物质 AgCl AgI Ag2S
沉淀转化反应的特点：
溶解度/g 1.5×10-4 9.6×10-9 1.3×10-16
沉淀容易从溶解度小的向溶解度更小的方向 转化，两者差别越大，转化越容易。
3. 沉淀的转化
（1）实质： 沉淀溶解平衡发生移动.
（2）规律： ①一般溶解度小的沉淀转化为溶解度
更小的沉淀容易实现（或Ksp大的沉淀容 易转化为Ksp小的沉淀）。
C.无法确定
D.有沉淀但不是AgCl
涉及Qc的计算时，离子浓度一定是混合后的离
子浓度，所代入的溶液体积也必须是混合液的 体积。
例2.将等体积的4x10-3mol/L的AgNO3溶液和 4x10-3mol/L的K2CrO4溶液混合，是否能析 出Ag2CrO4沉淀？[已知Ksp(Ag2CrO4 )=9.0x10-12]
（4）沉淀生成原则：
①沉淀剂的选择：要求除去杂质离子 时 不能影响其他离子的存在，不引人杂质或 引入的杂质离子易于除去。
②生成沉淀的反应能发生，且进行得越完 全越好。
除去某溶液中的SO42-选择加入钡盐因为BaSO4比 CaSO4更难溶，使用钡盐可使SO42-沉淀更完全
2、沉淀的溶解 （1）原理
设法不断移去溶解平衡体系中的相应 离子，使平衡向沉淀溶解的方向移动
结论:不同类型的难溶电解质，不能直接根据Ksp 大小来判断溶解度的大小，可计算饱和溶液中 溶质物质的量浓度大小来比较溶解度大小。
（ 4）影响Ksp的因素
只与难溶电解质的性质和温度有关，与溶液 中离子的浓度大小无关。
（5）溶度积规则—Qc为离子积
Qc> Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出。
Qc＝Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解平衡。

难溶电解质的沉淀溶解平衡(课件PPT)

难溶电解质的沉淀溶解平衡(课件PPT)
(×) 1、室温下,在AgCl的沉淀溶解平衡体系中加入
蒸馏水，Ksp(AgCl)增大
(×) 2、室温下， Ksp(Ag2CrO4) <Ksp(AgCl) ，可以证
明Ag2CrO4比AgCl更难溶
难溶物
Ksp （25℃）
溶解度/g （25℃）
AgCl
1.8×10-10
1.5×10-4
AgBr
5.4×10-13
据图分析:
（1）a、b、c、d 四点的溶液处于什么状态？
(2) 使溶液由b点变到a点的方法
【沉淀溶解平衡图像题的解法】
【 例 】 某 温 度 下 ， Fe(OH)3(s) 、 Cu(OH)2(s) 分 别 在 溶 液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离 子浓度的变化如图所示。
(2) 使溶液由b点变到a点的方法 A、在b状态滴加适量浓盐酸 B、在b状态加入适量FeCl3固体 C、在b状态稍微升温 D、在b状态加入少量水
AB
(3)该温度下，Ksp[Fe(OH)3] 与Ksp[Cu(OH)2]的大小 关系？
(4)向等浓度的FeCl3和CuCl2混合 溶液中逐滴加入氨水， 先生成__________沉淀， 生成该沉淀的离子方程式为__________________。
(5)若右图为室温下曲线，
要使c(Fe3＋)降至10－5 mol/L，
8.4×10-6
Ag I
8.5×10-17
2.1×10-7
Ag2CrO4
1.0×10-12
1.4×10-3
对同类型的难溶电解质（如AgCl、AgBr、AgI） 而言， Ksp 越小，其溶解度也越小。 课本P88
【溶度积的应用】（1）判断溶液中离子浓度大小

《难溶电解质的沉淀溶解平衡》 讲义

《难溶电解质的沉淀溶解平衡》 讲义

《难溶电解质的沉淀溶解平衡》讲义一、什么是难溶电解质的沉淀溶解平衡在我们的日常生活和化学实验中，经常会遇到各种各样的物质溶解在水中的现象。

有些物质能够很容易地溶解，形成均匀透明的溶液，比如食盐（氯化钠）；而有些物质则很难溶解，我们称之为难溶电解质。

难溶电解质并非绝对不溶，只是其溶解的量非常少。

当难溶电解质溶解的速率和沉淀的速率相等时，就达到了一种动态平衡，这就是难溶电解质的沉淀溶解平衡。

比如说，在一定温度下，将一定量的氯化银固体放入水中，氯化银会开始溶解，同时溶解的银离子和氯离子又会结合形成氯化银沉淀。

随着时间的推移，溶解和沉淀的速率会逐渐相等，此时体系就处于沉淀溶解平衡状态。

二、沉淀溶解平衡的特征难溶电解质的沉淀溶解平衡具有以下几个特征：1、动态平衡沉淀溶解平衡是一种动态平衡，意味着溶解和沉淀这两个过程始终都在进行，只是速率相等，使得溶液中各离子的浓度保持不变。

2、等速进行溶解的速率和沉淀的速率相等，这是平衡状态的关键标志。

3、离子浓度不变在平衡状态下，溶液中各种离子的浓度不再发生变化，但这并不意味着离子之间不再发生交换，只是正逆反应的速率相等，使得离子浓度维持稳定。

4、条件改变平衡移动沉淀溶解平衡和其他化学平衡一样，当外界条件（如温度、浓度等）发生改变时，平衡会发生移动，以达到新的平衡状态。

三、沉淀溶解平衡的表达式对于难溶电解质A_{m}B_{n}，其沉淀溶解平衡的表达式可以写为：A_{m}B_{n}（s) ⇌ mA^｛n+｝（aq) ＋ nB^｛m}（aq)K_{sp} ＝ A^｛n+｝＾｛m}×B^｛m}＾｛n}其中，K_{sp}称为溶度积常数，它反映了难溶电解质在溶液中的溶解能力。

K_{sp}的值越大，说明该难溶电解质在溶液中溶解的程度越大；反之，K_{sp}的值越小，溶解的程度越小。

四、影响沉淀溶解平衡的因素1、温度一般来说，大多数难溶电解质的溶解过程是吸热的，升高温度会使平衡向溶解的方向移动，增大溶解度；而对于少数溶解过程放热的难溶电解质，升高温度则会使平衡向沉淀的方向移动，降低溶解度。

第四章_难溶电解质的沉淀溶解平衡

第四章_难溶电解质的沉淀溶解平衡
6
二、溶解度 S 与溶度积 Ksp的关系
（一） AB型难溶强电解质
溶解 AgCl(s)
平衡时 沉淀
Ag+ (aq) + Cl -(aq)
S
S
sp [Ag ][Cl ]= S 2
S = Ksp
7
（二） A2B（或AB2）型难溶强电解质
Ag2CrO4(s) 平衡时
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
生成AgI 沉淀所需Ag+浓度，比生成AgCl 沉淀 所需 Ag+浓度小得多，所以先生成 AgI 沉淀。
慢慢滴加AgNO3 溶液，当Ag+浓度为 8.51×10-16 ~1.77×10-9 mol·L-1时，生成AgI 沉淀； 继续滴加AgNO3，当Ag+ 浓度大于 1.77×10-9 mol·L-1 时，AgCl 沉淀析出。
有沉淀生成 20
(2) 在1.0 mol·L-1 CaCl2溶液中通入CO2至饱和。
解：饱和CO2水溶液中 ［CO32-］= Ka2= 4.68×10-11 mol·L-1
IP =［Ca2+］［CO32-］ = 1.0×(4.68×10-11) = 4.68×10-11 ＜Ksp (CaCO3) = 2.32×10-9 无CaCO3沉淀析出
Solution:
ionic strength: I [0.01012 0.010 (1)2 ] / 2 0.010 lg γAg 0.50912 0.010 0.051 γAg 0.89 lg γ _ 0.509 (2)2 0.010 0.20
CrO4
γ _ 0.63 CrO4 15
Solution: a. AgAc Ag+ + Ac-

难溶电解质的沉淀溶解平衡PPT学习教案

参 见 P102： 例 7-3、 例 7-4 、 例7-5
第10页/共26页
11
例1、向1.0 × 10-3 molL-1 的K2CrO4溶液中滴加 AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的[Ag+]? CrO42-沉淀完全时, [Ag+]= ? (Ksp,Ag2CrO4＝ 1.1 10-12 )
K
0 sp
(
K
0 a
)
2
5.51108
(K
0 W
)2
可见Mg(OH)2易溶于HAc。
第17页/共26页
18
c、生成弱碱。例如：
Mg(OH)2 (s)+2NH4+
Mg2++2NH3H2O
K0
[Mg2 ][NH3 [NH4 ]2
]2
[Mg2 ][NH3 [NH4 ]2
]2
[OH[OH-
]2 ]2
0
K sp,Mg(OH)2
(1) J ＞ K0sp时，沉淀从溶液中析出（溶液过饱 和），直到达J0 ＝ K0sp新平衡为止。
(2) J ＝ K0sp时，沉淀与饱和溶液达平衡 (3) J ＜ K0sp时，溶液不饱和，若体系中有沉淀，
则沉淀会溶解
第7页/共26页
8
第8页/共26页
离子积（或浓度商）J与溶度积Ksp°两者
的区别为∶ J表示难溶电解质达到沉淀-溶解平衡时
或未达到沉淀-溶解平衡时各离子浓度幂的
乘积。Ksp°表示难溶电解质达到沉淀-溶解
平衡时，溶液中各离子浓度幂的乘积。
Ksp°只是J的一个特例。在一定温度下， Ksp°是一常数，而J不是常数。
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10

难溶电解质的溶解沉淀平衡课件ppt.ppt


练习：
写出下列难溶电解质的溶解平衡方程式
① BaSO4
② Fe(OH)3
4、溶解平衡的移动 （1）增大离子浓度，平衡左移析出沉淀。
实验探究及讨论交流3
浓 NaOH 溶液
步骤 现象
往澄清石灰水溶液，滴入 几滴浓NaOH溶液
有白色浑浊出现
澄清石灰水
讨论交流：
在定量分析中分离沉淀时，如果要洗涤AgCl 沉淀，是用稀HCl溶液作洗涤剂还是用蒸馏水作洗 涤剂。为什么？
表2：固体溶解度与溶解性的关系
溶解性 易溶
可溶
微溶
难溶
20℃的溶 解度范围 大于10g
代表物质
KNO3 NaCl
1~10g
KClO3
0.01~1g
小于 0.01g
Ca（OH）2 CaCO3 CaSO4 Mg(OH)2
结论:
（1） “溶”与“不溶” 是相对的，没有绝对不溶的物 质。
（2）难溶电解质不是绝对地浓盐不酸溶,只不过溶解度很小, 并 电离产生出相应的离子。 （12mol/L）
等——V（溶解） = V（沉淀） 动——动态平衡， V（溶解） = V（沉淀）≠0 定——达到平衡时，溶液中离子浓度不再改变。
变——当外界条件改变，溶解平衡发生移动 并遵守勒夏特列原理。
3、溶解平衡方程式的书写： 与电离方程式书写比较
Ca(OH)2 Ca(OH)2(s)
Ca2+ + 2OHCa2+(aq)+2OH-(aq)
弱酸 电离常数
醋酸 K=1.75×10-5
碳酸 K1=4.4×10-7 K2=4.7×10-11
？ 洗涤剂
• 新视野
浓盐酸
浓氨水
AgCl悬浊液

难溶电解质的溶解平衡 课件


根据KSP的大小比较难溶电解质的溶解能力
化学式组成中阴、阳离子个数比相 同时，Ksp数值越大，难溶电解质在水 中的溶解能力越大。
化学式组成不相同时，利用Ksp计 算溶液中的离子浓度来比较难溶电解质 的溶解能力
3.影响因素 只与难溶电解质本身的性质
和温度有关。 与溶液浓度无关。
4.表示方法
一般难溶电解质：
AmBn(s)
mAn+(aq) + nBm-(aq)
Ksp = cm(An+)cn(Bm-)
5.溶度积（Ksp）的应用
（1）已知溶度积求离子浓度：
例1. 已知室温下PbI2的溶度积为7.1×10-9，求 饱和溶液中Pb2+和I-的浓度;在c(I-)=0.1mol·L-1 的溶液中, Pb2+的浓度最大可达到多少?
（4）利用溶度积判断离子共存：
例4. 已知298K时， MgCO3的 Ksp = 6.82×10-6， 溶液中c(Mg2+)=0.0001mol·L-1，c(CO32-) = 0.0001mol·L-1，此时Mg2+和CO32-能否共存？
解： MgCO3
Mg2+ + CO32-
c(Mg2+) . c(CO32-) = (0.0001)2 =1×10-8
8.4×10-6
AgI
8.5×10-17
2.1×10-7
BaSO4 Fe（OH）3
CaCO3
1.1×10-10 2.6×10-39 5.0×10-9
2.4×10-4 3.0×10-9 7.1×10-4
定性比较，感受溶度积常数与难溶物在水中溶解能力
的关系。
Ksp的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力。

难溶电解质沉淀溶解平衡


操作（1）中哪一种物质 过量？实哪验一现种象离子应完全
结论
反应？产物是什么？
有黄色沉淀生成 上层清液中存在Ag+
精品ppt课件
3
Ag+ Cl-
Ag+
Cl-
Ag+ Cl-
沉淀
Ag+
Cl-
一、沉淀溶解平衡
1、定义：
一定温度下，沉淀溶解的速率等于沉淀生成的 速率，各离子的浓度保持不变的状态。此时沉淀达 到最大溶解，形成饱和溶液 。
KSP=2.5×10-59
进食后，细菌和酶作用于食物，产生有机酸，这时
牙齿就会受到腐蚀，其原因是：
。精品ppt课件来自21为何使用含氟牙膏可以预防龋齿？
精品ppt课件
22
(2)已知Ca5(PO4)3F的KSP=2.8×10-61，比
Ca5(PO4)3OH更难溶，牙膏里的F-会与
Ca5(PO4)3OH反应。请用离子方程式表示
精品ppt课件
27
问题解决三
1、如果在钡餐透视中误食了 BaCO3或可溶性钡盐，如何 急救?
2、精制食盐水时，如何除去溶液中的 杂质镁离子？
Ca3(PO4)2 2.0×10－29 ＜9%
碱性尿
尿酸(HUr) 微溶于水 ＜6%
酸性尿
请写出CaC2O4、Ca3(精P品Oppt课4件)2沉淀平衡的表达式 17
你知道吗？
（1）很久以前，美国密歇根州大学健康系的教授格 雷对肾结石患者提出几点建议：
①多喝水，尤其夏天；②少喝牛奶，尤其睡前；
③合理补钙，控制用量
的大小反映了难溶电解质在水中的溶解能力。
精品ppt课件
7
想一想
下列条件的改变能让下列平衡向沉 淀溶解方向移动的是（ ）
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Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为:
[OH
]
([FKes3p
1
)3 ]
(
2.810 39 110 4
)
1 3
= 3.0 × 10-12 moldm-3
pOH = 11.52，pH = 2.48
Mg开始沉淀的pH值为:
[OH ]
([MKgsp2
]
)
1 2
(
5.6
10
12
)
1 2
（二）判断是否沉淀完全
沉淀作用不可能绝对完全。 除特殊指明外，当被沉淀离子的浓度小于1×105
mol·L-1（定性分析）或1×106 mol·L-1（定量分析） 时，可认为已完全沉淀。 判断是否沉淀完全：先利用溶度积规则计算在给定 条件下溶液中的待沉淀离子浓度，再进行判断。
例. 在0.0100 mol·L-1 的MgCl2溶液中，欲使 Mg2+以Mg(OH)2的形式完全沉淀，则溶液的pH 至少为多少？已知：Ksp{Mg(OH)2} 5.611012
有沉淀生成
(2) 在1.0 mol·L-1 CaCl2溶液中通入CO2至饱和。
解：饱和CO2水溶液中 ［CO32-］= Ka2= 4.68×10-11 mol·L-1
IP =［Ca2+］［CO32-］ = 1.0×(4.68×10-11) = 4.68×10-11 ＜Ksp (CaCO3) = 2.32×10-9 无CaCO3沉淀析出
Ag2CrO4(s) 平衡时
2Ag+(aq) + CrO42-(aq)
2S
S
Ksp(Ag2CrO4) =[Ag+]2[CrO42-] = (2S )2S = 4 S 3 S = 3 Ksp/ 4
sp [Ag ][Cl ] S = Ksp
溶解度 S 与溶度积 Ksp的关系
AaBb (s)
aAn+ + bBm-
Solution:
ionic strength: I [0.01012 0.010 (1)2 ] / 2 0.010 lg γAg 0.50912 0.010 0.051 γAg 0.89 lg γ 2- 0.509 (2)2 0.010 0.20
CrO4
γ 2- 0.63 CrO4
例 . 判断是否有沉淀生成：
(1) 将0.020 mol·L-1CaCl2溶液10 mL与等体积同浓度的 Na2C2O4溶液相混合；
解: 混合后， [Ca2+] = [C2O42-] = 0.010 mol·L-1
IP = [Ca2+][C2O42-] = (1.0×10-2)(1.0×10-2) = 1.0×10-4 ＞ Ksp (CaC2O4) =2.32×10-9
盐效应主导
同离子效 应主导
（三）酸效应：
溶液酸度对弱酸盐难溶化合物的溶解度的影响。
MB (s)
M(aq) + B(aq)
H3O+(aq)
HB(aq) + H2B(aq) + …
当溶液的酸度较高，即pH较小时，弱酸根离子有结
合H3O+离子生成其共轭酸的倾向，从而使沉淀溶解 平衡向生成弱酸的方向移动，沉淀的溶解度增大。
在难溶电解质溶液体系中，加入另一种试剂， 使沉淀从一种形式转化为另一种形式，这一 过程称为沉淀的转化（transformation of precipitate）
CaSO4(s)
Ca2+ (aq) + SO42-(aq) CO32- (aq)
CaCO3(s)
一般Ksp大的沉淀容易转化成Ksp小的沉淀，而 且两者相差越大，转化越完全。
Solution: a. AgAc Ag+ + Ac-
Ksp= [Ag+][Ac-] = S·S = S2 = 2.0×10-3
b. CaCO3 Ca2+ + CO32Ksp= [Ca2+][CO32-] = S·S = S2 = 5×10-9 S =√5×10-9 = 7×10-5 mol·L-1
0.100×0.1% = 1.00×10-4 mol·L-1， AgI 已经沉淀完全。
例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 moldm-3，使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的 pH条件?(当Fe3+沉淀99.9％时视为完全)
解: Fe(OH)3
Fe3&#[OH-]3 = 2.8 ×10-39
S=3√(Ksp/4)= 6.5×10-5 mol·L-1
（二）盐效应：
加入一定量的含不同离子的强电解质而使得沉 淀溶解度略微增大的效应。
Salt Effect on Solubility
Example: Estimate the solubility of Ag2CrO4 in 0.010 mol·L-1 KNO3.
二、影响沉淀溶解平衡的几种效应
（一） 同离子效应：
加入含有相同离子的强电解质而使得难溶电解 质的溶解度降低的效应。
应用： 加入过量沉淀剂，可使沉淀更完全。
Common Ion Effect on the Solubility
Example: Calculate the solubility of Ag2CrO4 in 0.10 mol·L-1 Na2CrO4.
解： I- 沉淀时需要 Ag+ 的浓度是：
[Ag+] = Ksp,AgI / [I-] = 8.51×10 -17/ 0.100 = 8.51×10-16 mol·L-1
Cl- 沉淀时需要 Ag+ 的浓度是：
[Ag+] = Ksp,AgCl / [Cl-] = 1.77×10 -10/ 0.100 = 1.77×10-9 mol·L-1
ZnS(s)
Zn2+ + S2-
平衡移动方向 +
2H+ +2 Cl-
2 HCl
H2S ↑
3、生成稳定配离子
AgCl(s) 平衡移动方向
Ag+ + Cl+ 2NH3
[Ag(NH3)2]+
4、氧化还原反应
3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S↓+ 2NO↑+ 4H2O
（四）沉淀的转化
生成AgI 沉淀所需Ag+浓度，比生成AgCl 沉淀 所需 Ag+浓度小得多，所以先生成 AgI 沉淀。 慢慢滴加AgNO3 溶液，当Ag+浓度为 8.51×10-16 ~1.77×10-9 mol·L-1时，生成AgI 沉淀； 继续滴加AgNO3，当Ag+ 浓度大于 1.77×10-9 mol·L-1 时，AgCl 沉淀析出。
aS
bS
Ksp= [An+] a [Bm-] b = (a S) a ·(b S) b
S
ab
Ksp aa bb
Example: a. The measured solubility of AgAc in water at 20℃ is 0.045 mol·L-1. Calculate Ksp for silver acetate. b. Calculate the solubility of CaCO3 (Ksp=5×10-9)
当 AgCl 刚沉淀时，Ag+浓度为 1.77×10-9 mol·L-1。此时溶液中 I- 的浓度为:
[I- ] = Ksp,AgI / [Ag+] = 8.51×10 -17 / (1.77×10-9 ) = 4.81×10-8 mol·L-1
AgCl 开始沉淀时，I- 浓度远低于初始浓度 ( 0.100 mol·L-1 )的 0.1%：
AgCl(s)
溶解 沉淀
Ag+ (aq) + Cl-(aq)
溶解与沉淀达到动态的两相平衡称为沉淀溶 解平衡（precipitation dissolution equilibrium）
第一节 难溶强电解质的沉淀溶解平衡
一、 溶度积常数
AgCl(s)
溶解 沉淀
Ag+ (aq) + Cl-(aq)
平衡时 [Ag ][Cl ]
（四）配位效应：
在沉淀溶解平衡体系中加入适当的配位剂，会 使难溶电解质的溶解度增大的效应。
MB (s)
M(aq) + B(aq)
X (aq)
MX(aq) + MX2(aq) + …
配位剂的浓度越大，生成的配合物越稳定，则难溶 电解质的溶解度就越大。
三、溶度积规则的应用
（一） 判断沉淀的生成:
条件 IP＞Ksp
4. 对于不同类型的难溶电解质，不能直接 根据溶度积来比较溶解度的大小。
二、溶解度 S 与溶度积 Ksp的关系
（一） AB型难溶强电解质
溶解 AgCl(s)
平衡时 沉淀
Ag+ (aq) + Cl -(aq)
S
S
sp [Ag ][Cl ]= S 2
S = Ksp
（二） A2B（或AB2）型难溶强电解质
K值很大，反应能进行得较完全。
（五）分步沉淀
如果溶液中有两种以上的离子能与同一试 剂发生沉淀反应，那么沉淀将按一定的顺 序先后析出。
对同一类型的沉淀，Ksp 越小越先沉淀，且 Ksp相差越大分步沉淀越完全。
对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通 过计算才能确定。
应用：离子的分离
例. 在 0.100 mol·L-1 I- 和 0.100 mol·L-1 Cl- 混 合溶液中滴加AgNO3溶液时，哪种离子先沉淀？ 当第二种离子刚开始沉淀时，溶液中第一种离 子的浓度为多少（忽略溶液体积的变化)？ ( Ksp,AgCl = 1.77×10-10；Ksp,AgI = 8.51×10-17 )