常温固化酚醛环氧涂料的研制

解，开动磁力搅拌器搅拌至树脂溶解且温度稳定在23士1℃，将P H S一3C型P H计的电极插入溶液，用lm ol/L的盐酸溶液调节P H值至3.5。

在23士1℃的条件下，吸取约25m L的盐酸轻胺至试料溶液中，搅拌10士lm in，最后用0.lm ol几的氢氧化钠标准溶液迅速滴定至P H=3.5。

按公式(2.1)计算游离醛含量:游离醛=3c(K一K)又100%................................................……(2.1)切式中:一使用的氢氧化钠标准滴定液的实际浓度，m ol/L;Vl—测定试验所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，m L;不乍一一空白试验所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，m L;人手一一试样的质量，g;酚醛树脂粘度的测定[3]:用烧杯取约150克酚醛树脂，用冰水混合物冷却至23℃，然后将旋转粘度仪困D l一1型旋转式粘度仪，上海天平仪器厂)的探针没入树脂液面下，待指针稳定后读数即可。

酚醛树脂凝胶时间测试方法l#]:称取19(精确到0.19)固体树脂的试样，使其均匀分布在预先加热到(160士l)℃的铁板中心圆槽内，按动秒表，同时用细玻璃棒不断搅拌，搅拌时注意保持试样在小圆槽内，树脂逐渐变稠，这时用玻璃棒随时向上拉丝，直至拉不成丝时，立即按停秒表，记录时间，即为树脂的凝胶时间，用秒表示。

平行测定两次，平行测定结果之差不超过25，取其平均值。

装置示意图如图2.4所示。

图2.4树脂凝胶时间测定装置图1一铁板;2一温度计;3一电炉酚醛树脂固体含量测试方法[5]:仪器:直径50nll n扇形称量瓶或表面皿，鼓风恒温干燥箱:0℃一300℃，精确到士1℃，干燥器:用变色硅胶作干燥剂，分析天平:感量lm g。

操作步骤:于已恒重的称量瓶或表面皿内，准确称取约 1.59试样，将其置于预热至60℃鼓风恒温干燥箱内，在20分钟一30分钟内升温至(135士l)℃。

恒温窄，而且树脂的分子结构比较有序。

酚醛环氧漆，不可或缺的重防腐涂料（三、参考配方）常温固化酚醛环氧涂料的配方思路有很多种，工程师在开发前，也可以借签下前人的经验，推荐先看一下以下几篇文章。

配方设计的难点在于，如何通过树脂组份和固化剂组份的合理组合，保证在常温下的充分交联固化反应，以保证高交联度，从而体现该漆的性能。

①、常温固化型酚醛环氧防腐涂料。

张善贵、刘登良，海洋化工研究院，《中国涂料》2004年11期讨论了常温固化型酚醛环氧防腐涂料的配方设计，评价涂层优异的耐热水、耐介质,特别是耐小分子介质的渗透性能。

该涂料可应用于耐温要求100℃的食品行业。

②、酚醛环氧防腐涂料的制备及性能研究,汤诚，朱志录，冯俊, 武汉双虎涂料有限公司，《中国涂料》, 2010, 25(7):32-34 采用酚醛环氧树脂以及耐酸性颜填料等原料，制备了可常温固化耐强化学品性的酚醛环氧防腐涂料，进行了配方设计和工艺设计，探讨了涂料指标、助剂的影响、固化剂的反应机理以及施工条件。

③、常温固化酚醛环氧涂料的研制，方健君、於杰，中海油常州涂料化工研究院，《涂料工业》, 2011, 41(11):56-61选择环氧官能度适中的酚醛环氧树脂作为基料,以脂环胺作为固化剂,制备了常温固化酚醛环氧涂料。

考察了脂环胺的加成改性对其抗发白性和黏度的影响;探讨了3种脂环胺的耐化学品性差异；研究了苯甲醇对酚醛环氧漆膜的固化程度和耐化学品性的影响；分析了偶联剂对涂膜的抗阴极剥离作用。

结果表明：选用官能度适中的DEN431作为酚醛环氧树脂；活泼氢当量为65的改性4,4’-二氨基二环己基甲烷作为固化剂;以苯甲醇作为增塑剂，其用量为酚醛环氧树脂的7.5%；以KH-550作为偶联剂；其用量为酚醛环氧树脂的0.5%(质量分数,下同)；以DMP-30作为促进剂,其用量为酚醛环氧树脂的0.8%；得到耐化学品性与耐温性优异的常温固化酚醛环氧涂料。

④、高固体分酚醛环氧涂料的研究和设计，王新征、吴权、郭军力，中远关西涂料化工(天津)有限公司，《中国涂料》, 2012, 27(12):8-11以液体酚醛环氧树脂为主基料树脂，脂肪酸改性环氧树脂为辅助基料树脂，以改性芳香胺、改性脂环胺、腰果壳油改性酚醛胺为固化剂制备了高固体分酚醛环氧涂料。

一种室温快速固化的高强度环氧胶的研制以聚硫醇固化剂为基本原料，酚醛环氧树脂与端环氧基封端丁腈橡胶为增韧剂，制备了一种室温快速固化、耐高温、耐湿热且韧性较好的环氧结构胶。

研究了酚醛环氧树脂与增韧剂对胶粘剂粘接性能、耐高温和耐湿热老化性能的影响。

结果表明，酚醛环氧树脂的引入，提高了体系的耐温性能，尤其是高温老化与湿热老化后的粘接强度显著增强；端环氧基封端丁腈橡胶增韧剂的适量加入，提高了环氧胶的韧性与粘接强度。

标签：环氧树脂；聚硫醇；快速固化；耐高温；结构胶环氧树脂具有较高的粘接强度、机械强度和优异的电绝缘性能，广泛应用于航空航天、汽车制造、电子电器和建筑土木等领域[1～4]。

同时，为了满足工业上对于生产效率与操作便利性的要求，以聚硫醇为主体固化剂的环氧胶受到越来越多的研究者关注。

单纯聚硫醇固化的环氧胶较脆，室温下剪切强度与断裂韧性较低，难以满足一些对性能要求较高的场合，比如高强度粘接与耐高温、耐湿热老化等。

本研究以聚硫醇为基本原料，酚醛环氧树脂（PF-EP）与端环氧基封端丁腈橡胶（ETBN）为增韧剂，制备了一种室温快速固化、耐高温、耐湿热且韧性较好的环氧结构胶。

研究了PF-EP与ETBN对胶粘剂粘接性能、耐高温和耐湿热老化性能的影响。

1 实验部分1.1 主要原料环氧树脂（E-51），宏昌电子有限公司；酚醛环氧树脂（PF-EP），美国陶氏化学有限公司；聚硫醇固化剂（Capcure 3800），美国Gabriel公司；活性稀释剂，湖北绿色家园公司；硅烷偶联剂（KH-560、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷）、促进剂（DMP-30），市售；端环氧基封端丁腈橡胶增韧剂（ETBN），北京德沃特化工科技有限公司。

1.2 主要仪器或设备Q-20型示差扫描量热仪，TA公司；3367型电子万能材料试验机，附带3119-609型恒温箱，Instron公司；HWS-24型恒温水浴锅，上海慧泰仪器制造有限公司。

1.3 室温快速固化高强度环氧胶的制备将一定配比的E-51、活性稀释剂、ETBN和KH-560在强力搅拌机的作用下搅拌均匀并真空脱泡，即得A组分。