QuEChERS_GC-MS快速分析土壤中的苯醚甲环唑残留
- 格式：pdf
- 大小：361.33 KB
- 文档页数：4
(中国农业科学院 农业质量标准与检 测技术研究所, 中国农业科学院 农产品质量与安全重 点实验室, 北京 100081)
摘 要: 采用 QuEChER S方法结合气相色谱 质谱 (GC M S)法建立了土壤中苯醚甲环唑残留的快
速分析方法。用乙腈提取土壤中的苯醚甲环唑, 基质固相分散净化后, GC M S 外标法定量。结果
()
苯醚甲环唑是新型的具有内吸性的低毒农药, 目前对其在土壤中的多残留分析方法报道很多, 主 要采用溶剂提取后进行柱 层析 [ 3–4] 、液液分配 [ 5 ] 或 固相萃取 ( SPE ) [ 6] 净化后气相色谱 电子捕获检测 器 ( GC ECD )检测。这些方法前处理步骤较多, 消 耗的试剂量大, 样品处理时间长, 用于大批量样品的 检 测 时 效 率 较 低。 而 Q uEchER S ( Q uick, Easy, Cheap, Effective, R ugged and Safe) 方法 [ 7] , 以其快 速、简便、价格低廉的 优点在农药残留 分析中得到 了广泛应用, 尤其 是在蔬 菜水果样品中农药多残 留检测方 面 , [ 8–10 ] 而 在土壤 中农 药 残留 检测 方面 的应 用报 道相 对 较少 。 [ 11–12] 张卢 军 等 [ 13–14] 采用 Q uE chER S方法分析了土壤中的六氯苯和滴滴涕残 留, 由于土壤的含水量低和其基质的复杂性, 使用了 丙酮 正己烷 (体积比 1!1)提取, PSA (乙二胺 N 丙 基硅烷 ) 净化后上机测定。为了提高 检测效率, 本 研究建立了土壤中苯醚甲环唑残留的 Q uEChER S / GC M S快速分析方法, 并应用此方法初步研究了苯 醚甲环唑在土壤中的残留消解动态。
XUE X iao hang, DA I Shou hu,i ZHANG Lu shan, YANG Shu m ing, W ANG M in, Q IU J ing*
( Institute of Qua lity Standa rds and Testing Technology for Agro products, Key La bora tor y of Agro product Qua lity and Sa fety, Chine se Academ y of Agr icultura l Sciences, B eijing 100081, C hina )
表明: 方法具有快速、简便、高效、灵敏等优点, 苯醚甲环唑在 0. 005~ 0. 5 g /mL 质量浓度范围内
呈线性关系, 相关系数达 0. 999。土壤中苯醚甲环唑添加水平为 0. 01~ 0. 5 mg / kg时, 平均回收率
为 74. 2% ~ 91. 9% , 相对标准偏差在 4. 59% ~ 6. 62% 之间, 检出限 ( LOD )为 0. 002 mg / kg, 定量限
量浓 度为横坐标, 绘制标准工作 曲线, 其线性 方程
为 Y = 45 389
-
7 2.
1,
相关系数
2
R
=
0
999。结果
表明, 苯醚甲环唑在 0. 005~ 0. 5 g/mL范围 内线
性关系良好。
1. 5 消解动态试验
于 2009年在北京 昌平选取 平坦地块, 每小 区
2
15 m ,
3 次 重 复,
1 g /mL, 购自农业部环境保护科研监测所 ); 10%
苯醚甲环唑水分散粒剂 (北京燕化永乐农药有限公
司生 产 )。乙 腈 (色 谱纯 ), 无水 硫酸 镁 (分 析纯,
550 # 烘烤 5 h, 冷却备用 ), 氯化钠 (分析纯 ), PSA
(乙二 胺 N 丙 基 硅 烷, 孔 径 6 nm ( 60 ), 粒 度
用
10% 苯醚甲环唑水分散粒剂以
150 g /hm2 (制剂 0. 15 g /m2 )的剂量分别对水喷雾
N o. 3
薛晓航等: Q uEC hER S /GC M S快速分析 土壤中的苯醚甲环唑残留
3 11
施药, 分别于施药后 0 (药后 2 h), 1, 3, 5, 7, 14, 21, 28, 45 d采集土壤样品, 采样深度 0~ 10 cm, 每小区 随机采样不少于 15个点, 采样量不少于 2 kg。另设 不施苯醚甲环唑的小区土壤为空白对照。采集的土 壤先粉碎, 充分混匀, 去除杂质过 1 mm 孔径筛, 用 四分法缩分并取 200 g样品, 于 - 20 # 冰箱内储存 待测。
中图分类号: O657. 7; S482. 2; X592
文献标志码: A
文章编号: 1008 7303( 2010) 03 0309 04
R ap id d e te rm ina tion o f d ifen ocona zole r es id u e in so il u s in g QuE C hER S /GC M S
1 材料与方法
1. 1 仪器与试剂 A gilent 7890GC /5975C M SD 气相色谱 质谱仪,
H P 5M S色谱柱, 规格 30 m 0. 25 mm 0. 25 m; TGL 16M 高速冷冻离心机 (湖南 湘仪离心机厂 ); QL 901 涡 旋 仪 (江 苏 海 门 其 林 贝 尔 仪 器 厂 )。 苯 醚 甲 环 唑 ( d ifenoconazo le ) 标 准 品 (质 量 浓 度
31 0
农药学学报
V o.l 12
K ey w ord s: d ifenoconazo le; so i;l Q uEC hER S; gas chroma tography m ass spectrom etry; residue dec line
苯醚甲环唑 ( d ifenoconazole, 结构式见 )是一 种内吸广谱杀菌剂, 通过抑制麦角甾醇的生物合成 而干扰病原菌的正常生长, 除卵菌纲外, 几乎对诸如 担子菌、子囊菌和半知菌类病原菌等所有的真菌病 害均有效。常用于香蕉、水稻、大豆、禾谷类作物、园 艺作物以及各种 蔬菜上, 以 防治小麦颖枯 病、叶枯 病、锈病、马铃薯早疫病、花生叶斑病、网斑病、苹果 黑星病和葡萄白粉病等 [ 1–2] 。
A bst ra c t: A rap id analytica l m ethod w as deve loped to detect d ifenoconazo le residue in soil using Q uEChER S w ith gas chroma tography m ass spectrome try ( GC M S ). D ifenoconazole was first ly extracted from so il w ith acetronitrile, and then detected by GC M S w ith externa l standard m ethod after be ing cleaned up w ith m atrix so lid phase dispersion. The results show ed that the developed me thod w as rap id, sim ple, high efficient and sensitive. A good linearity ranged from 0. 005 to 0. 5 g /mL w as obta ined and corre la tion coeffic ient w as 0. 999. The average recoveriesw ere 74. 2% - 91. 9% w ithRSD of 4. 59% - 6. 62% a t sp iked leve l of 0. 01- 0. 5 m g/ kg. The lim it of de tect ion ( LOD ) and lim it of quant ificat ion ( LOQ ) w as 0. 002 and 0. 005 m g /kg, re spective ly. The resu lts of residue dec line study in fie ld experim ent show ed tha t the ha lf life of difenoconazo le in B eijing so il w as 17 4 d. D ifenoconazole belongs to the type of ea sily degrada ting compound is soi.l
农药学学报 2010, 12( 3): 309- 312 C hinese Journa l of P estic ide Science
专栏
h ttp: / /www. nyxxb. com. cn
QuEChER S /GC M S 快 速 分 析 土 壤 中 的
苯醚甲环唑残留
薛晓航, 戴守辉, 张璐珊, 杨曙明, 王 敏, 邱 静*
异构体的典型保留时间约为 8. 9 m in和 9. 1 m in。
1. 4 工作曲线
采用外标法定量。用土壤空白基质溶液稀释苯
醚甲环唑标准溶液, 配制成质量浓度分别为 0. 005,
0. 01, 0. 025, 0. 05, 0. 1, 0. 5 g /mL的基质标准工作
溶液, 用 GC M S 测 定。以 峰面积 Y 为 纵坐 标, 质
硫酸镁、20m g PSA, 涡旋 2 m in, 以 5 000 r /m in离心
5 m in后取上清液过 0. 45 m 滤膜, 待气相色谱 质
谱 (GC M S)测定。另称取土壤 样品 20 g(准 确到
0 01g), 置于在 110 # 烘箱中干燥并称量过的坩埚
中, 于 110 # 下烘干 4 h, 于干燥器中冷却至室温, 称
45 m, 安捷伦公司 )。
摘 要: 采用 QuEChER S方法结合气相色谱 质谱 (GC M S)法建立了土壤中苯醚甲环唑残留的快
速分析方法。用乙腈提取土壤中的苯醚甲环唑, 基质固相分散净化后, GC M S 外标法定量。结果
()
苯醚甲环唑是新型的具有内吸性的低毒农药, 目前对其在土壤中的多残留分析方法报道很多, 主 要采用溶剂提取后进行柱 层析 [ 3–4] 、液液分配 [ 5 ] 或 固相萃取 ( SPE ) [ 6] 净化后气相色谱 电子捕获检测 器 ( GC ECD )检测。这些方法前处理步骤较多, 消 耗的试剂量大, 样品处理时间长, 用于大批量样品的 检 测 时 效 率 较 低。 而 Q uEchER S ( Q uick, Easy, Cheap, Effective, R ugged and Safe) 方法 [ 7] , 以其快 速、简便、价格低廉的 优点在农药残留 分析中得到 了广泛应用, 尤其 是在蔬 菜水果样品中农药多残 留检测方 面 , [ 8–10 ] 而 在土壤 中农 药 残留 检测 方面 的应 用报 道相 对 较少 。 [ 11–12] 张卢 军 等 [ 13–14] 采用 Q uE chER S方法分析了土壤中的六氯苯和滴滴涕残 留, 由于土壤的含水量低和其基质的复杂性, 使用了 丙酮 正己烷 (体积比 1!1)提取, PSA (乙二胺 N 丙 基硅烷 ) 净化后上机测定。为了提高 检测效率, 本 研究建立了土壤中苯醚甲环唑残留的 Q uEChER S / GC M S快速分析方法, 并应用此方法初步研究了苯 醚甲环唑在土壤中的残留消解动态。
XUE X iao hang, DA I Shou hu,i ZHANG Lu shan, YANG Shu m ing, W ANG M in, Q IU J ing*
( Institute of Qua lity Standa rds and Testing Technology for Agro products, Key La bora tor y of Agro product Qua lity and Sa fety, Chine se Academ y of Agr icultura l Sciences, B eijing 100081, C hina )
表明: 方法具有快速、简便、高效、灵敏等优点, 苯醚甲环唑在 0. 005~ 0. 5 g /mL 质量浓度范围内
呈线性关系, 相关系数达 0. 999。土壤中苯醚甲环唑添加水平为 0. 01~ 0. 5 mg / kg时, 平均回收率
为 74. 2% ~ 91. 9% , 相对标准偏差在 4. 59% ~ 6. 62% 之间, 检出限 ( LOD )为 0. 002 mg / kg, 定量限
量浓 度为横坐标, 绘制标准工作 曲线, 其线性 方程
为 Y = 45 389
-
7 2.
1,
相关系数
2
R
=
0
999。结果
表明, 苯醚甲环唑在 0. 005~ 0. 5 g/mL范围 内线
性关系良好。
1. 5 消解动态试验
于 2009年在北京 昌平选取 平坦地块, 每小 区
2
15 m ,
3 次 重 复,
1 g /mL, 购自农业部环境保护科研监测所 ); 10%
苯醚甲环唑水分散粒剂 (北京燕化永乐农药有限公
司生 产 )。乙 腈 (色 谱纯 ), 无水 硫酸 镁 (分 析纯,
550 # 烘烤 5 h, 冷却备用 ), 氯化钠 (分析纯 ), PSA
(乙二 胺 N 丙 基 硅 烷, 孔 径 6 nm ( 60 ), 粒 度
用
10% 苯醚甲环唑水分散粒剂以
150 g /hm2 (制剂 0. 15 g /m2 )的剂量分别对水喷雾
N o. 3
薛晓航等: Q uEC hER S /GC M S快速分析 土壤中的苯醚甲环唑残留
3 11
施药, 分别于施药后 0 (药后 2 h), 1, 3, 5, 7, 14, 21, 28, 45 d采集土壤样品, 采样深度 0~ 10 cm, 每小区 随机采样不少于 15个点, 采样量不少于 2 kg。另设 不施苯醚甲环唑的小区土壤为空白对照。采集的土 壤先粉碎, 充分混匀, 去除杂质过 1 mm 孔径筛, 用 四分法缩分并取 200 g样品, 于 - 20 # 冰箱内储存 待测。
中图分类号: O657. 7; S482. 2; X592
文献标志码: A
文章编号: 1008 7303( 2010) 03 0309 04
R ap id d e te rm ina tion o f d ifen ocona zole r es id u e in so il u s in g QuE C hER S /GC M S
1 材料与方法
1. 1 仪器与试剂 A gilent 7890GC /5975C M SD 气相色谱 质谱仪,
H P 5M S色谱柱, 规格 30 m 0. 25 mm 0. 25 m; TGL 16M 高速冷冻离心机 (湖南 湘仪离心机厂 ); QL 901 涡 旋 仪 (江 苏 海 门 其 林 贝 尔 仪 器 厂 )。 苯 醚 甲 环 唑 ( d ifenoconazo le ) 标 准 品 (质 量 浓 度
31 0
农药学学报
V o.l 12
K ey w ord s: d ifenoconazo le; so i;l Q uEC hER S; gas chroma tography m ass spectrom etry; residue dec line
苯醚甲环唑 ( d ifenoconazole, 结构式见 )是一 种内吸广谱杀菌剂, 通过抑制麦角甾醇的生物合成 而干扰病原菌的正常生长, 除卵菌纲外, 几乎对诸如 担子菌、子囊菌和半知菌类病原菌等所有的真菌病 害均有效。常用于香蕉、水稻、大豆、禾谷类作物、园 艺作物以及各种 蔬菜上, 以 防治小麦颖枯 病、叶枯 病、锈病、马铃薯早疫病、花生叶斑病、网斑病、苹果 黑星病和葡萄白粉病等 [ 1–2] 。
A bst ra c t: A rap id analytica l m ethod w as deve loped to detect d ifenoconazo le residue in soil using Q uEChER S w ith gas chroma tography m ass spectrome try ( GC M S ). D ifenoconazole was first ly extracted from so il w ith acetronitrile, and then detected by GC M S w ith externa l standard m ethod after be ing cleaned up w ith m atrix so lid phase dispersion. The results show ed that the developed me thod w as rap id, sim ple, high efficient and sensitive. A good linearity ranged from 0. 005 to 0. 5 g /mL w as obta ined and corre la tion coeffic ient w as 0. 999. The average recoveriesw ere 74. 2% - 91. 9% w ithRSD of 4. 59% - 6. 62% a t sp iked leve l of 0. 01- 0. 5 m g/ kg. The lim it of de tect ion ( LOD ) and lim it of quant ificat ion ( LOQ ) w as 0. 002 and 0. 005 m g /kg, re spective ly. The resu lts of residue dec line study in fie ld experim ent show ed tha t the ha lf life of difenoconazo le in B eijing so il w as 17 4 d. D ifenoconazole belongs to the type of ea sily degrada ting compound is soi.l
农药学学报 2010, 12( 3): 309- 312 C hinese Journa l of P estic ide Science
专栏
h ttp: / /www. nyxxb. com. cn
QuEChER S /GC M S 快 速 分 析 土 壤 中 的
苯醚甲环唑残留
薛晓航, 戴守辉, 张璐珊, 杨曙明, 王 敏, 邱 静*
异构体的典型保留时间约为 8. 9 m in和 9. 1 m in。
1. 4 工作曲线
采用外标法定量。用土壤空白基质溶液稀释苯
醚甲环唑标准溶液, 配制成质量浓度分别为 0. 005,
0. 01, 0. 025, 0. 05, 0. 1, 0. 5 g /mL的基质标准工作
溶液, 用 GC M S 测 定。以 峰面积 Y 为 纵坐 标, 质
硫酸镁、20m g PSA, 涡旋 2 m in, 以 5 000 r /m in离心
5 m in后取上清液过 0. 45 m 滤膜, 待气相色谱 质
谱 (GC M S)测定。另称取土壤 样品 20 g(准 确到
0 01g), 置于在 110 # 烘箱中干燥并称量过的坩埚
中, 于 110 # 下烘干 4 h, 于干燥器中冷却至室温, 称
45 m, 安捷伦公司 )。
