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液相色谱-质谱联用一、液质发展史1.质谱发展简史质谱作为检测器，具有灵敏度高、专属性好的特点，与其他色谱技术相连接，已广泛的应用于各个研究领域。
欲学习液质，我们先了解一下质谱发展的过程——19世纪末，E.Goldstein在低压放电实验中观察到正电荷粒子，随后W.Wein发现正电荷粒子束在磁场中发生偏转，这些观察结果为质谱的诞生提供了准备；1912年，英国物理学家Joseph John Thomson研制出世界上第一台质谱仪（1906年诺贝尔物理学奖获得者、英国剑桥大学教授）；1917年，电喷雾物理现象被发现（并非为了质谱）；1918年，Dempster 180°磁扇面方向聚焦质谱仪；1935年，马陶赫(Marttauch)和赫佐格(R. Herzog)根据他们的双聚焦理论，研制出双聚焦质谱仪；1940年，尼尔(Nier)设计出单聚焦磁质谱仪，又于1960年设计并制成了一台小型的双聚焦质谱仪；1942年，第一台商品质谱仪；1953年，由鲍尔(Paul)和斯坦威德尔(Steinwedel)提出四极滤质器；同年，由威雷(Wiley)和麦克劳伦斯(Mclarens)设计出飞行时间质谱仪原型；1954年，英格拉姆(Inghram)和海登(Hayden)报道的Tandem系统，即串联的质谱系统(MS /MS)；1955年，Wiley & Mclarens 飞行时间质谱仪；1960's，开发GC/MS；1974年，回旋共振质谱仪；1979年，传送带式LC/MS接口成为商业产品；1982年，离子束LC/MS接口出现；1984年，第一台电喷雾质谱仪宣告诞生；1988年，电喷雾质谱仪首次应用于蛋白质分析；1989年，Hens G. Dohmelt和W. Paul,因离子阱（Ion trap)的应用获诺贝尔物理奖；2002年，J. B. Penn 和田中耕一因电喷雾电离（electron spray ionization, ESI）质谱和基质辅助激光解吸电离(matrix-assisted laser desorption ionization, MALDI)质谱获诺贝尔化学奖。
高效液相色谱-质谱法在中药的应用研究摘要：液质联用技术将液相色谱(HPLC)的高分离效能与质谱(MS)的强大结构鉴定功能结合起来，逐渐成为中药现代化研究的强有力手段。
本文对我国科学工作者应用液质联用技术在中药化学成分分析、中药质量控制、中药体内代谢、药代动力学、药效学、中药材指纹图谱及在复方中成药分析的方面进行的研究工作作一综述。
关键字：HPLC-MS 质量控制药代动力学药效学指纹图谱中成药分析HPLC是目前分离复杂体系最为有效的分析工具，由于其仪器自动化、普及化程度愈来愈高，已成为中药分析最常用的仪器之一。
但目前中药分析中运用的HPLC仪器绝大多数与UV或DAD检测器相联接，对于单个色谱峰仅能提供保留时间及紫外图谱等信号，而对未知成分所能提供的结构信息相当有限，对中药等复杂体系的定性结果可能给出错误的结论[1]。
MS是一种高灵敏度的检测器，且不同化合物的特征性强，可用于部分解析未知化合物的结构。
中草药是一个非常复杂的化学体系，其中含有大量的次生代谢产物，其结构复杂，性质相似，有的化合物还不稳定。
HPLC-MS将HPLC的高分离效能与MS的强大结构测定功能组合起来，为中药化学成分的快速分析提供了一个重要的新技术。
一、中药化学成分研究中药化学成分是其发挥药效作用的物质基础，它的深入研究是中药现代化的关键和核心。
以往中药成分研究主要采用传统提取分离方法，从复杂体系中分离提取单一化学物质，再通过光谱和质谱等分析技术进行鉴定。
而且对环境极不友好。
HPLC-MS在使化学成分达到有效分离的基础上，提供丰富的化合物结构信息，在中药化学成分分析中发挥了重要作用。
中药中某些常见的化学成分已经有对照品，通过与对照品的色谱和质谱特征进行对照可以快速、准确地对化学成分进行鉴定。
刘瑞等[2]采用HPLC-MS2鉴定大青叶水提液中的5种化学成分，通过与对照品的保留时间、色谱增益、紫外光谱图和特征离子碎片进行比较，鉴定出大青叶水提液图谱中的5个色谱峰分别为胞苷、尿苷、鸟苷、黄嘌呤和次黄嘌呤。
广东化工2021年第3期· 174 · 第48卷总第437期高效液相色谱-三重四级杆质谱法测定水中15种氨基甲酸酯类农药曾家源，张晓淳，陈嘉文(中山市环境监测站，广东中山528400)[摘要]建立了直接进样-高效液相质谱法测定水中15种氨基甲酸酯类农药的测定方法。
本方法采用水样过滤后直接进样，根据保留时间和特征离子定性，内标法定量。
方法线性良好，相关系数均大于0.995，RSD和回收率满意。
方法可用于地表水中15种氨基甲酸酯农药测定工作。
[关键词]直接进样；高效液相色谱-三重四级杆质谱法；氨基甲酸酯类农药[中图分类号]O65 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2021)03-0174-03 Determination of 15 Carbamate Pesticides in Water by High-performance Liquid Chromatography-triple Quadrupole Mass SpectrometryZeng Jiayuan, Zhang Xxiaochun, Chen Jiawen(Zhongshan Environmental Monlitoring Station, Zhongshan 528400, China)Abstract: A method has been developed for the determination of 15 Carbamate pesticides in water by direct injection-high performance liquid chromatography-mass spectrometry. In this method, water samples are filtered and injected directly, and the samples are qualitative tested by retention time and characteristic ions, and quantitatively by internal standard method. The Correlation Coefficient was greater than 0.995, RSD and recovery rate were satisfactory. The method can be used for the determination of 15 Carbamate pesticides in water.Keywords: direct injection；high-performance liquid chromatography-triple quadrupole mass spectrometry；Carbamate pesticides氨基甲酸酯类农药是20世纪50年代发展起来的有机合成杀虫剂，是继有机磷农药后发展较为迅速的新型杀虫剂和除草剂，20世纪70年代以来，由于有机氯农药和有机磷农药的禁用和限用,氨基甲酸酯类农药的使用量逐年增加，氨基甲酸酯类农药就成为和有机磷、拟除虫菊酯并驾齐驱的三大农药之一[1-2]。
超高效液相色谱串联质谱法测定餐饮具中烷基苯磺酸钠类阴离子表面活性剂残留量的研究王清燕（泉州市产品质量检验所，福建泉州 362000）摘 要：目的：采用超高效液相色谱串联三重四极杆质谱技术建立餐（饮）具中烷基苯磺酸钠类阴离子表面活性剂残留量的分析方法。
方法：对色谱质谱条件进行优化后，通过加标回收实验、实际样品的测定等方式验证方法的精密度和准确度。
结果：烷基苯磺酸钠阴离子表面活性剂在20～1 000 μg·L-1呈良好的线性关系（r＞0.999），检出限为2.1 μg·L-1。
结论：加标回收率与实验室内变异系数均满足检测要求。
关键词：烷基苯磺酸钠；阴离子表面活性剂；高效液相色谱串联质谱法；餐（饮）具Study on Determination of Sodium Alkyl Benzene Sulfonate Anionic Surfactant Residue in Tableware by Ultra-HighPerformance Liquid Chromatography-Tandem MassSpectrometryWANG Qingyan(Quanzhou Product Quality Inspection Institute, Quanzhou 362000, China) Abstract: Objective: To establish a method for the determination of sodium alkyl benzene sulfonate anionic surfactants in food and beverage by ultra high performance liquid chromatography with triple quadrupole mass spectrometry. Method: After the conditions of chromatographic mass spectrometry were optimized, the precision and accuracy of the method were verified by standard recovery experiment and actual sample determination. Result: The anionic surfactants of sodium alkyl benzene sulfonate showed a good linear relationship (r＞0.999) in the range of 20～1 000 μg·L-1, and the detection limit was 2.1 μg·L-1. Conclusion: The recovery rate of added standard and the coefficient of variation in laboratory can meet the detection requirements.Keywords: sodium alkyl benzene sulfonate; anionic surfactant; ultra-high performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry; tableware烷基苯磺酸钠是常见的一种阴离子表面活性剂，是洗涤剂、乳化剂和起泡剂的基本原料，广泛应用于各种各类日化用品，如餐（饮）具洗涤剂、洗衣粉的生产过程。
QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定 鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑药物残留量王 易（广东省惠州市质量计量监督检测所，广东惠州 516000）摘 要：建立了QuEChERS结合超高效液相色谱串联质谱法测定鸡蛋中甲硝唑和地美硝唑残留量的方法。
样品经乙腈提取，QuEChERS净化后，使用Agilent Eclipse Plus C18柱分离，以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相进行洗脱，多反应监测模式下检测，外标法定量。
结果表明，甲硝唑和地美硝唑的质量浓度在0～50 ng·mL-1时线性关系良好（r2＞0.999），检出限分别为0.002 μg·kg-1、0.007 μg·kg-1；在低、中、高3个添加水平下甲硝唑和地美硝唑的加标回收率分别为95.79%～97.80%、95.66%～100.10%。
该方法前处理简单、重现性好、灵敏度高，适用于鸡蛋中甲硝唑、地美硝唑的测定。
关键词：鸡蛋；甲硝唑；地美硝唑；QuEChERS；超高效液相色谱串联质谱法Determination of Metronidazole and Dimetridazole Residues in Eggs by QuEChERS Combined with Ultra-High Performance Liquid Chromatography Tandem-Mass SpectrometryWANG Yi(Guangdong Huizhou Quality and Measuring Supervision Testing Institute, Huizhou 516000, China) Abstract: A QuEChERS combined with ultra-high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry method was established to determine the residues of metronidazole and dimetridazole in eggs. The sample was extracted with acetonitrile, purified with QuEChERS, and separated using an Agilent Eclipse Plus C18 column. The mobile phase was eluted with acetonitrile and 0.1% formic acid aqueous solution, and detected under multiple reaction monitoring mode. The external standard method was used for quantification. The results showed that the mass concentrations of metronidazole and dimetridazole were linear in the range of 0～50 ng·mL-1 (r2＞0.999), and the detection limits were 0.002 μg·kg-1 and 0.007 μg·kg-1; under low, medium and high addition levels, the recoveries were 95.79%～97.80%, 95.66%～100.10% respectively. The method is simple, reproducible and sensitive, and is suitable for the determination of metronidazole and dimetridazole in eggs.Keywords: eggs; metronidazole; dimetridazole; QuEChERS; ultra-high performance liquid chromatography tandem-mass spectrometry鸡蛋含有非常丰富的卵磷脂、脂肪、蛋白质、微生物、矿物质、微量元素等营养成分，被誉为“全营养”食品[1]，现已成为日常饮食中的重要组成部分。
实验七液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）的各种模式探索093858 张亚辉一、实验目的1、了解LC-MS的主要构造和基本原理；2、学习LC-MS的基本操作方法；3、掌握LC-MS的六种操作模式的特点及应用。
二、实验原理1、液质基本原理及模式介绍液相色谱-质谱法（Liquid Chromatography/Mass Spectrometry，LC-MS）将应用范围极广的分离方法——液相色谱法与灵敏、专属、能提供分子量和结构信息的质谱法结合起来，必然成为一种重要的现代分离分析技术。
但是，LC是液相分离技术，而MS是在真空条件下工作的方法，因而难以相互匹配。
LC-MS经过了约30年的发展，直至采用了大气压离子化技术（Atmospheric pressure ionization，API）之后，才发展成为可常规应用的重要分离分析方法。
现在，在生物、医药、化工、农业和环境等各个领域中均得到了广泛的应用，在组合化学、蛋白质组学和代谢组学的研究工作中，LC-MS已经成为最重要研究方法之一。
质谱仪作为整套仪器中最重要的部分，其常规分析模式有全扫描模式（Scan）、选择离子监测模式（SIM）。
（一）全扫描模式方式（Scan）：最常用的扫描方式之一，扫描的质量范围覆盖被测化合物的分子离子和碎片离子的质量，得到的是化合物的全谱，可以用来进行谱库检索，一般用于未知化合物的定性分析。
实例：（Q1 = 100-259m/z）（二）选择离子监测模式（Selective Ion Monitoring，SIM）：不是连续扫描某一质量范围，而是跳跃式地扫描某几个选定的质量，得到的不是化合物的全谱。
主要用于目标化合物检测和复杂混合物中杂质的定量分析。
实例：（Q1 =259m/z）本实验采用三重四极杆质谱仪（Q1：质量分析器；Q2：碰撞活化室；Q3：质量分析器），由于多了Q2、Q3的存在，在分析测试的模式上又多了四种选择：（三）子离子扫描模式（Product Scan）：第一个质量分析器固定扫描电压，选择某一质量离子（母离子）进入碰撞室，发生碰撞解离产生碎片离子，第二个质量分析器进行全扫描，得到的所有碎片离子都是由选定的母离子产生的子离子，没有其它的干扰。
液相色谱-串联质谱法以锂加合离子定量分析大鼠血浆中紫杉醇和羟基代谢物范亚新;陈笑艳;马智宇;高志伟;钟大放【摘要】为了提高大鼠血浆中紫杉醇和羟基代谢物的检测灵敏度,本工作探索了加入金属离子的液相色谱-串联质谱联用方法.紫杉醇质谱分析时,易产生碱金属(Li+、Na+、K+)加合离子.采用未添加碱金属离子的流动相分析时,[M+H]+质谱响应低,[M+Na]+稳定性差.本实验以碳酸锂作为试剂,同时定量测定大鼠血浆中紫杉醇和羟基代谢物,紫杉醇的线性范围为1.00～8 000 μg/L,3’-p-羟基紫杉醇的线性范围为0.50～50 μg/L.本方法专属性好,准确、快速,适用于注射用紫杉醇(白蛋白结合型)的药代动力学研究.锂加合离子稳定性好、质谱响应高、碰撞能量低,适用于一些中性化合物的定量和结构分析.【期刊名称】《质谱学报》【年(卷),期】2013(034)003【总页数】8页(P137-144)【关键词】锂加合离子;紫杉醇;羟基代谢物;液相色谱-串联质谱【作者】范亚新;陈笑艳;马智宇;高志伟;钟大放【作者单位】浙江工业大学,浙江杭州310014;中国科学院上海药物研究所,上海201203;中国科学院上海药物研究所,上海201203;中国科学院上海药物研究所,上海201203;中国科学院上海药物研究所,上海201203;浙江工业大学,浙江杭州310014;中国科学院上海药物研究所,上海201203【正文语种】中文【中图分类】O657.73紫杉醇是从红豆杉的树皮中提取的天然抗癌化合物，临床应用于多种癌症的治疗[1]，其结构示于图1。
常用剂型为普通注射液(Taxol®)，其中含有聚氧乙烯蓖麻油溶媒，容易引起过敏性反应，甚至是过敏性休克[2-3]。
注射用紫杉醇 (白蛋白结合型) (商品名Abraxane®) 是把紫杉醇和纳米白蛋白颗粒结合在一起的新型纳米制剂[2]，用于转移性乳腺癌联合化疗失败后或辅助化疗6个月内复发的乳腺癌的治疗。
高效液相色谱—质谱联用技术测定食品中有害物质残留分析方法的研究一、本文概述高效液相色谱—质谱联用技术（HPLCMS）是一种广泛应用于食品安全领域的分析手段，其结合了高效液相色谱的分离能力和质谱的鉴定与定量能力，为食品中有害物质残留的检测提供了一种高效、准确的方法。
本文旨在探讨HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究中的应用和发展。
本文将介绍HPLCMS技术的基本原理及其在食品分析中的重要性。
接着，将详细阐述该技术在检测食品中特定有害物质，如农药残留、重金属、非法添加剂等的应用案例。
本文还将讨论HPLCMS技术在实际应用中面临的挑战，包括样品前处理、方法开发、定量准确性和仪器灵敏度等方面。
文章将展望HPLCMS技术在未来食品安全监测中的潜在发展趋势，以及如何通过技术创新进一步提升分析方法的效能和适用性。
通过对HPLCMS技术在食品中有害物质残留分析方法研究的深入探讨，本文期望为食品安全监管机构、食品生产企业以及相关科研工作者提供有价值的参考和指导，共同促进食品安全保障水平的提升。
二、高效液相色谱—质谱联用技术原理高效液相色谱质谱联用技术（LCMS）是一种将液相色谱（LC）和质谱（MS）技术相结合的分析方法。
它通过液相色谱技术对样品进行分离，然后利用质谱技术对分离后的组分进行检测和分析。
液相色谱分离是基于样品中各组分在流动相和固定相之间的分配差异。
样品溶液通过高压泵进入色谱柱，流动相携带样品通过固定相。
由于不同组分在两相中的分配系数不同，它们在色谱柱中的移动速度也不同，从而实现分离。
分离后的组分按顺序从色谱柱中流出。
分离后的组分进入质谱仪后，首先被离子化，产生带电的离子。
这些离子通过质量分析器，根据质荷比（mz）进行分离。
检测器检测到不同质荷比的离子，并记录其相对丰度。
通过分析质谱图，可以确定样品中各组分的分子质量、结构信息以及相对含量。
LCMS技术具有高分离能力、高灵敏度、高选择性和结构分析能力等特点，可以用于食品中有害物质残留的分析，如农药、兽药残留、违禁物质和有害添加剂等。
