5第五章 土壤、肥料、植物中P的测定

0～15ppm 16～30ppm >30ppm
0～16ppm 17～37ppm >37ppm
二、土壤有效磷（AP）的测定
3). 影响因素※ 提取剂的种类，浓度，酸度： a 种类（P80）：
水：提取能力较弱，不易澄清。适用于砂性土； CO2饱和的水（摸拟植物根分泌CO2 ） 有机酸溶液（摸拟植物根分泌有机酸 ） 无机酸（多用缓冲溶液，用于酸性土） 碱溶液（主要用于石灰性土壤）
第一节
土壤中P的测定
1）NaOH熔融—钼锑抗比色法 操作： ②显色(P78)：
ml滤液 30 ml 吸液 5 稀释 加水
50 ml量瓶 1滴,摇匀,用4 NNaOH 转为黄色 调节pH 二硝基酚指示剂 再用2 NH 2SO 4 使溶液黄色刚刚褪云 去 5.00 ml 加显色剂 钼锑抗试剂 定容 显色
一、TP的测定
3.具体方法
1）NaOH熔融（部标法）—钼锑抗比色法(国标法) 操作： ①样品分解（P77）：
目土样 0.25 g 3 4 滴 称样 100 湿润样品无水乙醇 加NaOH 镍坩埚底部 稍冷 平铺在样面上 熔融 再在 冷却 720 摄氏度保持 15 min 80 摄氏度水 ml 熔解 100 ml 转移 100 熔块溶化 容量瓶 10 ml 3 MH 2 SO4和水 用 冷却 定容 过滤 干过滤 得待测液 洗净坩埚 ,转移 无磷滤纸 2.0 gNaOH 在 400 摄氏度保持 15 min
硅：硅钼蓝在较低酸度下生成，通过酸度调节以控制；
干扰离子
砷：含量低，一般情况下不致影响； Fe3+：用抗坏血酸， Fe3+超过400mg/kg也不致产生干扰

（1）土壤氮磷钾含量的测定测量植物、土壤、肥料中氮磷钾含量的方法如下：①样品的消煮称取植物样品（0.5 mm过筛）0.3～0.5 g（称准至0.0002 g）装入100 mL消煮管的底部，加浓H2SO4 5 mL，摇匀（最好放置过夜），在消煮炉上先170℃小火加热30 min，待H2SO4发白烟后再逐步升高温度至300℃加热样品。

当溶液呈均匀的棕黑色时取下，稍冷后加入10滴30%H2O2，再继续消煮约10 min左右，重复上步操作，但每次添加的H2O2应逐次减少，消煮至溶液呈无色或清亮后，再加热10 min，除去剩余的H2O2。

取下冷却后，用水将消煮液无损地转移入100 mL容量瓶中，冷却至室温后定容（V1）。

用无磷钾的干滤纸过滤，或放置澄清后吸取清液测定氮、磷、钾。

每批消煮的同时，进行空白试验，以校正试剂和方法的误差。

②消煮液全氮含量的测定植物样品经开氏消煮、定容后，吸取部分消煮液碱化，使铵盐转变成氨，经蒸馏，用H3BO3吸收，硼酸中吸收的氨可直接用标准酸滴定，以甲基红-溴甲酚绿混合指示剂指标终点。

试剂400 g/L NaOH溶液；20 g/L H3BO3-指示剂溶液；0.01 mol/L盐酸标准溶液；仪器设备为蒸馏装置。

蒸馏吸取定容后的消煮液5～10 mL（V2），注入半微量蒸馏器的内室。

另取150 mL三角瓶，内加5 mL 2%H3BO3指示剂溶液（若为包括硝态氮的待测液，应加约6 mL的400 g/L NaOH溶液），通过蒸气蒸馏待馏出液体积约达50～60 mL 时，停止蒸馏，用少量已调节至pH4.5的水冲洗冷凝管末端。

用酸标准溶液滴定馏出液至由蓝绿色突变为紫红色（终点的颜色应和空白测定的滴定终点相同）。

与此同时进行空白测定的蒸馏、滴定、以校正试剂和滴定误差。

结果计算ω(N)=c(V-V0)×0.014×D×100/m;（公式2.6）式中: ω(N)—植物全氮的质量分数（%）；c—酸标准溶液的浓度（mol/L）；V—滴定试样所用的酸标准液体积（mL）；V0—滴定空白所用的酸标准液（mL）；0.014—N的摩尔质量（kg/mol）；D—分取倍数（即消煮液定容体积V1/吸取测定的体积V2）。

土壤酸碱度得测定一、土壤pＨ得测定pH得化学定义就是溶液中Ｈ＋离子活度得负对数。

土壤pH就是土壤酸碱度得强度指标,就是土壤得基本性质与肥力得重要影响因素之—。

它直接影响土壤养分得存在状态、转化与有效性,从而影响植物得生长发育。

土壤pＨ易于测定,常用作土壤分类、利用、管理与改良得重要参考。

同时在土壤理化分析中,土壤ｐH与很多项目得分析方法与分析结果有密切关系,因而就是审查其她项目结果得一个依据。

土壤pH分水浸ｐH与盐浸pＨ,前者就是用蒸馏水浸提土壤测定得ｐH,代表土壤得活性酸度(碱度),后者就是用某种盐溶液浸提测定得pH,大体上反映土壤得潜在酸。

盐浸提液常用1mｏｌL－1 KCl溶液或用０、５molＬ－1 ＣａCl2溶液,在浸提土壤时,其中得K+或Cａ２+即与胶体表面吸附得Ａl３＋与H+发生交换,使其相当部分被交换进入溶液,故盐浸pH较水浸pH低、土壤pＨ得测定方法包括比色法与电位法。

电位法得精确度较高。

ｐＨ误差约为0、０2单位,现已成为室内测定得常规方法。

野外速测常用混合指示剂比色法,其精确度较差,pＨ误差在0.5左右、(一)混合指示剂比色法１、方法原理:指示剂在不同pＨ得溶液中显示不同得颜色,故根据其颜色变化即可确定溶液得pH。

混合指示剂就是几种指示剂得混合液,能在-个较广得ｐH范围内,显示出与一系列不同ｐH相对应得颜色,据此测定该范围内得各种土壤pH。

２、操作步骤:在比色瓷盘孔内(室内要保持清洁干燥,野外可用待测土壤擦拭),滴入混合指示剂８滴,放入黄豆大小得待测土壤,轻轻摇动使土粒与指示剂充分接触,约１分钟后将比色盘稍加倾斜用盘孔边缘显示得颜色与ｐH比色卡比较,以估读土壤得ｐH。

３、混合指示剂得配制:取麝草兰(T。

B)0.02５克,千里香兰(B.T。

B)0.4克,甲基红(M、Ｒ)０。

０６6克,酚酞0、２5克,溶于50０mｌ９５％得酒精中,加同体积蒸馏水,再以0。

１mｏlL－1 Na０H调至草绿色即可。

中性、微酸 性、石灰性 土壤
酸性、强酸 性土壤
双酸法
HCl-H2SO4
1:5；25℃
钼锑抗比色法
酸性土，森 林，土壤
30 min
Mehlich 3 法
HOAcNH4NO3-
1:10；25℃ 钼锑抗比色法
NH4F-HNO3-
EDTA
各种类型土 壤
防止消化过程中溶液蒸干，以利消化作用的顺利进 行。 本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红 壤性土壤样品分解率只有95%左右。
二、待测液中磷的测定
（一）重量法
（1） 磷酸铵镁法：先使P生成NH4MgPO4·10H2O↓， 再灼烧成Mg2P2O7（焦磷酸镁），称至恒重。此法 曾作过标准方法，但繁琐、费时，现很少采用。 （2） 磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确 度都高，多用于肥料中P的测定。
它可以相对地说明土壤的供磷水平，可以作为一个 指标判断施用磷肥是否必要，亦可作为施肥（磷） 推荐的一个方法。
三、土壤有效磷的测定方法评述
简单地说，土壤有效磷的测定就是选用适宜的浸提 剂将土壤中存在的磷的有效形态提取出来，然后加 以定量。其关键在于将固相中容易转入液相中的磷 提取出来。因此，对于酸性土壤和石灰性土壤来说， 由于磷酸盐的存在形态不同，因而在浸提剂的选择 上就应该有所区别。
二、待测液中磷的测定
（二）比色法
磷的比色测定有两个比色体系，即钼兰比色法和 钒钼黄比色法。
钼兰比色法：一般测定微量元素的磷，常用于土壤 磷的测定，该法灵敏度较高。
钒钼黄比色法：一般测定含磷量较高的样品，如肥 料、种子等
1、钼兰比色法的原理
在含磷的溶液中加入钼酸铵试剂，在一定的 酸度条件下，待测液中的正磷酸与钼酸根络合形 成磷钼杂多酸。