聚丙烯酸的合成及应用
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摘要聚丙烯酸(PAA)是一种重要的化工原料,它是丙烯酸盐类中最重要且最具有代表性的一种有机物。
聚丙烯酸的应用极为广泛,主要被应用在日用化学工业、农业、石油工业、工业循环水系统、矿业、涂料、造纸、纺织、建筑和医药卫生等行业。
聚丙烯酸的聚合属于自由基聚合,主要产物分为低分子量聚丙烯酸和高分子量聚丙烯酸。
这两种聚丙烯酸的聚合方法以及应用状况都有很大的不同。
聚丙烯酸的聚合方法目前有:水溶液聚合、反相悬浮聚合、本体聚合、辐射聚合、水向沉淀聚合等。
本文对低、高分子量的聚丙烯酸合成工艺以及所用的催化剂等进行了分析。
国内外化学工作者以及在聚丙烯酸的合成及应用方面做了大量的研究工作,但仍存在很大的发展空间。
本文通过对聚丙烯酸的合成与应用的研究,分析各种聚合工艺的优缺点,有助于寻找聚丙烯酸合成和应用的改进方向,具有十分重要的现实意义。
关键词:聚丙烯酸,聚合工艺,催化剂ABSTRACTAcrylic acid Polymers(PAA)is an important chemical raw material,it is the most important acrylic acid salts and the most representative organic matter.Acrylic acid Polymers uses widely.It mainly used in daily chemical industry,agriculture,oil industry, industrial water recycling system,mining,paint,paper,textile,construction and medical and health industries,etc.The polymerization of Acrylic acid Polymers belongs to radical polymerization, the main product is divided into low molecular weight Acrylic acid Polymers and high molecular weight Acrylic acid Polymers.Their polymerization methods and application status are very different.Acrylic acid Polymers polymeric methods are:solution polymerization,reversed phase suspension polymerization,bulk polymerization, radiation polymerization,water was added to the precipitation polymerization.In this paper,we analyzed the polymerization methods and catalysts.Chemists had huge researches in the polymerization and application of Acrylic acid Polymers,but there are still many methods to develop.In this paper,we analyze the advantages and disadvantages of various polymerization methods based on the research of polymerization methods and application status.So this paper has a very important practical significance.Key words:Acrylic acid Polymers,glycerol,polymerization technology,catalyst目录摘要 (I)ABSTRACT (II)1聚丙烯酸的性质及应用 (1)1.1聚丙烯酸的性质 (1)1.2聚丙烯酸的应用 (1)2聚合方法和催化剂 (3)2.1低分子量聚丙烯酸钠聚合方法 (3)2.1.1动态水溶液聚合法 (3)2.1.2静态水溶液聚合法 (4)2.2高分子量聚丙烯酸钠聚合方法 (5)2.2.1间歇式水溶液聚合 (5)2.2.2反相悬浮法 (5)3聚丙烯酸产品的合成工艺 (7)3.1高分子量聚丙烯酸盐的工艺流程 (7)3.2聚丙烯酸树脂合成工艺 (7)3.2.1聚合方法 (7)3.2.2生产工艺流程 (9)4结论与展望 (10)参考文献 (11)1聚丙烯酸的性质及应用聚丙烯酸(PAA),分子式为[C3H4O2]n,又称为丙烯酸树脂,由丙烯酸单体聚合而成,本文的第一部分对聚丙烯酸的性质以及应用进行阐述。
1.1聚丙烯酸的性质丙烯酸树脂色浅、水白透明。
涂膜性能优异,耐光、耐候性佳,耐热,耐过度烘烤、耐化学品性及耐腐蚀等性能都极好,因此丙烯酸树脂是一种重要的化工中间体。
丙烯酸树脂一般分为溶剂型热塑性丙烯酸树脂和溶剂型热固性丙烯酸树脂,水性丙烯酸树脂、高固体丙烯酸树脂、辐射固化丙烯酸树脂及粉末涂料用丙烯酸树脂等。
不同丙烯酸树脂的品种性能都影响了产品的性能,这些都与丙烯酸树脂的组成、结构有关。
影响丙烯酸树脂性能的因素主要是:分子量分布及大小、单体的化学结构与树脂的特点、玻璃化温度。
1.2聚丙烯酸的应用聚丙烯酸的应用极为广泛,主要被应用在日用化学工业、农业、石油工业、工业循环水系统、矿业、涂料、造纸、纺织、建筑和医药卫生等行业。
聚丙烯酸可用作优良的悬浮剂、乳化剂、高级化妆品的透明基质及药品辅料基质,也是最有效的水溶性增稠剂,也用于牙膏作增稠剂和黏结剂;是一种常用的分散剂,能将碳酸钙、硫酸钙等盐类的微晶或泥沙分散于水中不沉淀,从而达到阻垢目的。
除用于循环冷却水系统作阻垢分散剂外,还广泛应用于造纸和纺织、印染、陶瓷、涂料等行业;应用于化工、化肥、印染、发电等的水处理。
(1)低分子量聚丙烯酸的应用低分子量聚丙烯酸具有广泛的作用,特别是分子量小于2×l04的产品。
其中分子量在500-5000的低分子量聚丙烯酸主要起分散剂作用,在油田化学品中用作降粘剂,在涂料、陶瓷、造纸、纺织工业用作颜料分散剂;在日用化工领域用作清洁剂成份,在特种洗涤剂、清洗粉中可部分替代三聚磷酸钠以减少环境污染;在工业水处理中用作防垢剂;在金属材料中用作新型的淬火剂;在橡胶工业作增稠剂;在食品工业、皮革工业、印刷业、塑料工业、医学、药学及金属离子废液的金属回收等方面均得到应用。
(2)中、高分子量聚丙烯的应用中、高分子量聚丙烯酸钠易溶于水,分子中带负电菏的梭基吸附和结构上空间效应的影响,使溶液中的少量带正电荷离子以沉淀的形式沉聚出来。
故中、高分子量聚丙烯酸钠作为絮凝剂可用于电解食盐水精制,氧化铝生产中铝土矿中的氧化铝转变为可溶性铝酸钠过程中形成赤泥的分离及工业污水的处理等方面。
还可用于墙体材料粘结剂、农药防漂散剂,且在生物方面对动植物蛋自的絮凝有特效作用。
此外在石油工业的油田化学领域,用作钻井液的增粘剂、降滤失剂、粘土稳定剂等;还可用作酸化液、制药、化妆品等方面的增稠剂等。
2聚合方法和催化剂在介绍了聚丙烯酸的简介之后,接下里将对聚丙烯酸的聚合方法和在聚合过程中所使用的引发剂和催化剂等作一个简单的论述。
以下的对聚丙烯酸的聚合方法的论述,本文根据查阅的参考文献以高分子分子量聚丙烯酸钠和低聚丙烯酸钠为例来介绍在合成这两种聚丙烯酸内物质时所使用的聚合方法。
常用的聚合方法有以下几种:(1)水溶液聚合法,(2)反相悬浮聚合法,(3)反向乳液聚合,(4)微波法,(5)辐射聚合。
2.1低分子量聚丙烯酸钠聚合方法低分子量聚丙烯酸钠是一种水溶性聚电解质,在诸多领域中得到广泛的应用。
分子量在500-5000范围内的聚丙烯酸钠具有良好的分散阻垢性能,在水处理中常用作阻垢缓蚀剂。
因此,加强对低分子量聚丙烯酸钠合成方法及其应用的研究具有十分重要的意义。
传统水溶液聚合法是当前合成低分子里聚丙烯酸钠的主要方法。
传统水溶液聚合法基本是以过硫酸盐为引发剂,异丙醇为链转移剂,通过缓慢滴加单体溶液和引发剂而进行聚合。
2.1.1动态水溶液聚合法目前采用的动态水溶液聚合法主要就是以过硫酸铵及其还原剂作为氧化还原复合引发体系,异丙醇或亚硫酸氢钠等为链转移剂,在连续搅拌的情况下进行水溶液自由基聚合。
采用此方法,若以异丙醇为链转移剂,要想得到低分子量聚合物,异丙醇用量需为单体2—4倍。
缺点是合成操作工艺复杂、能耗高、助剂消耗量大、设备利用率低、制造成本高。
除此之外,在聚丙烯酸钠干燥过程中易发生分子交联反应,导致分子量分布变宽且水溶性变差。
聚合物有效含量只有30%左右,急需改进。
国内当前研究工作者主要集中在以亚硫酸氢钠为链转移剂,不仅因为它作为还原剂,而且还是链转移剂,回收利用,起到节省能耗等作用。
但是由于综合因素的影响,当前分子量在1000-2000,分散系数PDI<1.2的聚丙烯酸钠还是难以得到,同时实验得到的聚丙烯酸钠分子量发布也较宽。
范宝安以Na2S2O8-NaHSO3构成的氧化还原引发体系进行丙烯酸水溶液聚合。
研究了在聚合过程中的链转移效果及链转移机理,实验表明链转移机理是聚合物链自由基夺取HSO3一的氢原子,并将孤独电子传递给HSO3一,使其变为SO3一,引发新的链增长,同时终止了原来的链反应。
黄良仙等用K2S2O8-NaHSO3氧化还原引发体系,以亚硫酸氢钠为链转移剂,制备出了分子量在2000-4000的聚丙烯酸钠。
同时还研究了NaHSO3与K2S2O8摩尔比对聚丙烯酸钠分子量的影响。
实验合成操作工艺较简单、耗能小、生产成本低。
何静月等通过氧化还原引发体系,添加脂肪酸盐等助剂,采用分段聚合的新工艺制备出分子量在500-700、1000-1500和2000-3000的低分子量聚丙烯酸钠。
同时考察了影响其分子量的各种单因素。
通过此方法制备的聚丙烯酸钠分子量较低,并且分子量分布较窄。
结果表明PB分散性能明显优于DC分散剂,能够达到与进口产品SN-5040相当。
路建美等合成出了分子量在500-700的聚丙烯酸钠,它作为颜料和丁苯橡胶分散剂,给兰化公司化工研究院和齐鲁石化公司橡胶厂等单位使用。
加入该分散剂能提高机械稳定性和热稳定性,分散均匀性强,光泽好,并使使用产品达到渗透性强等效果。
曹亚峰等在以K2S2O8-尿素为引发体系,在PEG/PVA混合物的分散体系下,甲酸钠为调控剂在双水相中进行丙烯酸的水溶液聚合反应,合成出了分子量在3000-4000的聚丙烯酸钠,丙烯酸转化率达到99%以上。