专题17 化工流程中物质的结晶(讲解)-2019高考化学难点剖析(原卷版)
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化工流程中物质的结晶需根据晶体的组成、溶解度、水解、性质综合考虑,大多数采取蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作,但对不同的晶体有所改变。
一、根据物质的组成典例1利用熔融碱焙烧工艺可从铝热法生产金属铬所得铬渣(Al、Al2O3、Cr2O3等)中浸出铬和铝,实现铬和铝的再生利用。
其工作流程如下:(1)铝热法冶炼金属铬,是利用了金属铝的______(填“氧化性”或“还原性”)。
(2)溶液1中的主要的阴离子有CrO42-、_____(填离子符号)。
(3)过程I,在Cr2O3参与的反应中,若生成0.4 molCrO42-,消耗氧化剂的物质的量是_______。
(4)通入CO2调节溶液pH实现物质的分离。
①滤渣A煅烧得到Al2O3,再用电解法冶炼Al。
冶炼Al的化学方程式是_______。
②滤渣B受热分解所得物质可以循环利用,B是________(填化学式)。
③已知:2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O K=4.0×1014滤液3中Cr2O72-的浓度是0.04 mol/L,则CrO42-的浓度是_____mol/L。
(5)过程II的目的是得到K2Cr2O7粗品,粗品再重结晶可制得纯净的K2Cr2O7。
不同温度下化合物的溶解度(g/100gH2O)结合表中数据分析,过程II得到K2Cr2O7粗品的操作是:______,过滤得到K2Cr2O7粗品。
二、根据物质的溶解度当物质的溶解度受温度升高先增大后减小时,就需要控制适当的温度进行结晶。
如果要从混合溶液中分离出溶解度小的晶体,就要趁热过滤。
典例2(2018届湖北省荆州中学高三4月月考)工业上常以铬铁矿(主要成分为亚铬酸亚铁FeCr2O4,还有Al2O3、SiO2等杂质)为主要原料生产红矾钠(Na2Cr2O7),某实验小组模拟其流程如下图所示:(1)步骤①中,焙烧时所用的仪器材质应选用_______(填“瓷质”、“铁质”或“石英质”),二氧化硅与纯碱反应的化学方程式为___________。
(2)配平步骤①中主要反应:_____________FeCr2O4+___O2+___Na2CO3___Fe2O3+___Na2CrO4 +___CO2(3)操作④中,酸化时,CrO42-转化为Cr2O72-,写出平衡转化的离子方程式:______________ 。
(4)步骤③用硫酸将溶液的pH调至中性,所得滤渣的主要成分是___________、____________;(5)下图是Na2Cr2O7·2H2O和Na2SO4的溶解度曲线,步骤④中获得固态副产品Na2SO4的实验操作方法为____________、___________。
(6)工业上常用电解法处理含Cr2O72-的酸性废水,用金属铁作阳极、石墨作阴极,一段时间后产生Fe(OH)3和Cr(OH)3沉淀。
若电解后溶液中c(Cr3+)=3.0×10-5 mol·L-1,则c(Fe3+)=_____。
(已知K sp[Fe(OH)3]=4.0×10-38 mol·L-1,K[Cr(OH)3]=6.0×10-31mol·L-1)sp(7)CrO5的结构式为,该氧化物中Cr为_______价。
典例3(2018届贵州省黔东南州高三下学期第二次模拟考试)氯酸镁[Mg(ClO3)2]常用作催熟剂、除草剂等,工业大规模生产前,实验室先按如下流程进行模拟制备少量Mg(ClO3)2·6H2O:已知:①卤块主要成分为MgCl2·6H2O,含有MgSO4、FeCl2等杂质。
②几种化合物的溶解度(S)随温度(T)变化曲线如右图。
(1)卤块中加H2O2的目的是________________,写出该反应的离子方程式__________________。
(2)加入BaCl2的目的是除去SO42-,如何检验SO42-已沉淀完全?_________________。
(3)常温下,加MgO调节pH=4后溶液中c(Fe3+)=___________(已知K sp[Fe(OH)3=4×10-38],过滤所得滤渣的主要成分有______________。
(4)加入NaClO3饱和溶液公有NaCl晶体析出,写出该反应的化学方程式:___________,请利用该反应,结合上图,制取Mg(ClO3)2·6H2O的实验步骤依次为:①取样,加入NaClO3饱和溶液充分反应;②蒸发结晶;③___________;④冷却结晶;⑤过滤、洗涤,获得Mg(ClO3)2·6H2O晶体。
三、对于易水解的盐结晶时要控制结晶条件典例4(2018届山西省高三第一次模拟考试)钴酸锂(LiCoO2)电池是一种应用广泛的新型电源,电池中含有少量的铝、铁、碳等单质。
实验室尝试对废旧钴酸锂电池回收再利用。
实验过程如下:已知:①还原性:Cl->Co2+;②Fe3+和C2O42-结合生成较稳定的[ Fe(C2O4)3]3-,在强酸性条件下分解重新生成Fe3+。
回答下列问题:(1)废旧电池初步处理为粉末状的目的是________________________________________。
(2)从含铝废液得到Al(OH)3的离子反应方程式为__________________________________。
(3)滤液A中的溶质除HCl、LiCl外还有__________(填化学式)。
写出LiCoO2和盐酸反应的化学方程式__________________________________。
(4)滤渣的主要成分为____________________(填化学式)。
(5)在空气中加热一定质量的CoC2O4·2H2O固体样品时,其固体失重率数据见下表,请补充完整表中问题。
已知:①CoC2O4在空气中加热时的气体产物为CO2②固体失重率=对应温度下样品失重的质量/样品的初始质量O(6)已知Li2CO3的溶度积常数K sp=8.64×10-4,将浓度为0.02mol·L-1的Li2SO4和浓度为0.02 mol·L-1的Na2CO3溶液等体积混合,则溶液中的Li+浓度为___________mol·L-1(7)从FeCl3溶液得到FeCl3·6H2O固体的操作关键是_________________________。
四、不同温度下结晶出不同的晶体不同温度下结晶出不同的晶体管,根据需要控制不同的温度。
典例5(2018届河北省衡水中学高三第二十次模拟考试)辉铜矿主要成分Cu2S,软锰矿主要成分MnO2,它们都含有少量SiO2、Fe2O3等杂质。
工业上综合利用这两种矿物制备硫酸锰和碱式碳酸铜的主要工艺流程如下:已知:①MnO2能将金属硫化物中的硫氧化为单质硫;②[Cu(NH3)4]SO4常温稳定,在热水中会分解生成NH3;③MnSO4·H2O易溶于冷水,不溶于酒精;④部分金属阳离子氢氧化物的(开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算:当离子浓度小于1.0×10-5时,认为该离子沉淀完全。
):Ksp(Fe(OH)3)=1.0×10-38, Ksp(Cu(OH)2)=1.0×10-20,Ksp(Mn(OH)2)=4.0×10-14(1)酸浸时,得到的浸出液中主要含有CuSO4、MnSO4等。
写出该反应的化学方程式____________。
(2)调pH的范围为____________。
(3)在该工艺中可循环使用的物质是__________;“加热驱氨” 环节,温度不能过低也不能过高的原因为___。
(4)请根据如下图示,将“由碳酸锰经一系列操作获得MnSO4·H2O晶体,并测定纯度”的实验方案补充完整。
①将碳酸锰固体溶于稀硫酸获得硫酸锰溶液;②加热溶液并控制温度>40℃,_________得到粗产品;③_______,低温干燥,可得到较纯晶体。
④欲测定该品体的纯度,取14.00g晶体加蒸馏水配成100mL溶液,量取25.00mL,加足量标准BaCl2溶液,得到沉淀4.66g,则此样品的纯度为___(保留四位有效数字)。
某小组计算发现本组样品纯度大于100%(测定过程中产生的误差可忽略),其可能原因有__(任写一种)。
典例6(2018届湖南省衡阳市高三第一次联考一模)NaClO2是一种漂白、消毒剂,广泛应用于纸浆、棉纺等物质漂白。
一种制备NaClO2粗产品的工艺流程如下图所示:已知:①纯净的ClO2因易分解而发生爆炸。
②NaClO2饱和溶液在低于38℃时析出NaClO2·3H2O晶体;高于38℃时析出NaClO2晶体;高于60℃时NaClO2分解生成NaClO3和NaCl。
试回答下列问题:(1)向发生器中鼓入足量空气,其目的是____(选填序号)。
a.将SO2氧化成SO3,以增强酸性b.稀释CO2气体,以防止发生爆炸c.将发生器中气体全部吹出,以减少ClO2损失(2)吸收塔中反应的离子方程式为___(3)ClO2发生器中反应的化学方程式为___________(4)从吸收塔中可获得NaClO2溶液,从NaClO2溶液到NaCO2产品,经过的操作步骤依次为:①______℃下减压蒸发结晶;②________;③洗涤;④低温干燥,得到成品。
(5)“电解”中阳极的电极反应式是_________,阴极反应的主要产物是_________。