溶液热力学基础
- 格式:ppt
- 大小:2.26 MB
- 文档页数:32


理想液体的特征
溶液中的任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律的溶液称为理想溶液。
理想溶液中各组分分子大小形状及作用力彼此相似。
即认为溶质与溶剂混合成为溶液时,既不放热,也不吸热,溶液体积恰为溶质和溶剂的体积之和。
理想溶液是人们假设的溶液,以简化化学计算。
理想溶液的热力学性质:
(1)理想溶液各组元的蒸气压和蒸气总压都与组成成直线关系,即PA=PA0×XA;
(2)理想溶液组元的化学位服从以下简单关系,即μi=μi+RTlnx;
(3)理想溶液由于各组元的体积相差不大,而且混合时相互吸引力没有变化,因此混合前后体积不变,即△V=0;
(4)由于理想溶液各组元分子间的相互作用力不变,其混合热等于零,即Q=0;
(5)理想溶液的混合熵只决定于克分子分数,与溶液各组元的本性无关,即符合以下关系:△SM=-R∑XilnXi;
(6)理想溶液的混合自由能为:△FM=RT∑XilnXi。
相关理论:
理想溶液是各组成物质在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的溶液。
对于理想溶液,拉乌尔定律与亨利定律反映的就是同一客观规律。
其微观模型是溶液中各物质分子的大
小及各种分子间力(如由A、B二物质组成的溶液,即为A-A、B-B及A-B间的作用力)的大小与性质相同。
由此可推断:几种物质经等温等压混合为理想溶液,将无热效应,且混合前后总体积不变。
这一结论也可由热力学推导出来。
理想溶液在理论上占有重要位置,有关它的平衡性质与规律是多组分体系热力学的基础。
在实际工作中,对稀溶液可用理想溶液的性质。
热力学基础、动力学基础、化学平衡知识要点—大众化学补充一、热力学基础(研究化学反映方向、程度(进行的可能性),反映涉及的能量) 对于化学反映:其中B ν为物质B 的化学计量数。
反映物的化学计量数为负,产物的化学计量数位正。
反映进度: 单位为mol.反映进度必需对应的化学计量方程式。
热和功1.2.1热---系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。
系统吸热:Q >0; 系统放热:Q <0。
功---系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量;系统对环境做功,W <0(失功);环境对系统做功,W >0(得功)。
功的分类:体积功(膨胀功)、非体积功(如表面功、电功)。
1.2.2热力学第必然律: 焓: 1.3.1反映的标准摩尔焓变:r △,一个反映的焓变必需对应的化学计量方程式。
标准状态:气体:T ,p =100kPa ;液、固体:T ,1个大气压下,纯物质;溶液:溶质B ,b B =1mol·kg -1,,C B =1mol·L -1,1.3.2 f H △(B,相态,T ),单位是kJ·mol -1:在温度T 下,由参考状态单质生成物质B(νB =+1)的标准摩尔焓变,称为物质B 的标准摩尔生成焓。
参考态单质的标准摩尔生成焓为零。
1.3.3 c △相态,T ),单位是kJ·mol -1:在温度T 下, 物质B (νB = -1)完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变,称为物质B 的标准摩尔燃烧焓。
燃烧产物和O2的标准摩尔燃烧焓均为零。
1.3.4 Hess 盖斯定律:化学反映无论是一步完成仍是分几步完成,其反映焓变老是相同的对于化学反映:a A + b B → y Y + z Zr △T ) = ∑νBf H △:焓变=生成物的生成焓之和—反映物的生成焓之和;r △T ) =- ∑νB焓变=反映物的燃烧焓之和—生成物的燃烧焓之和; 自发转变:在没有外界(即没有非体积功)作用下,系统自身发生转变的进程。