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甲基磺草酮中毒一例观察甲基磺草酮又名米斯通，硝磺草酮，主要作用使植物分生组织在3-5天后出现黄化症状，随之引起枯斑，继而整株植物死亡，适用于玉米地杂草的清除。
临床工作中对该病的治疗及报道相对较少，现将一例急性甲基磺草酮中毒患者的诊治经过报告如下。
1、病例资料患者宋某，女，40岁，以“腹痛、恶心、呕吐2小时”为主诉于2013年10月24日9时入院，患者于2小时前与家人争吵后口服甲基磺草酮除草剂（量约50ml），随即出现腹痛、恶心、呕吐等症状，曾在当地卫生院给予洗胃治疗，为求进一步诊治，遂由急诊以“甲基磺草酮中毒”为诊断收住我科。
发病来，神志清，精神差，恶心，呕吐，二便正常。
查体：T 36.1℃P 80次/分 R 17次/分 BP 158/95mmHg，神志清楚，表情痛苦，双侧瞳孔等大等圆，直径约3.0 m m，对光反射存在。
颈软，无抵抗，双肺呼吸音清，未闻及干湿性啰音。
HR：80次/分，律齐，各瓣膜听诊区无病理性杂音。
上腹部压痛，肝脾肋下未触及，双肾区无叩击痛，肠鸣音正常。
神经系统检查未见异常。
实验室检查：电解质示：钾2.81mmol/L钠125.4mmol/L氯94.1mmol/L总钙1.94mmol/L空腹血糖8.8mmol/L，尿常规示：葡萄糖3+，潜血-，蛋白质-，酮体-，查电子胃镜示：胃体中段大弯可见 2处皱襞红肿，表面充血明显，余未见异常。
血常规及大便常规正常，ECG ：正常心电图。
心肌酶正常，肝功能及肾功能均正常。
凝血四项正常，入院诊断：甲基磺草酮中毒，入院后给予补液，纠正水电解质平衡紊乱，保肝，保护胃黏膜，预防应激性溃疡及积极对症支持治疗。
患者入院后第二天腹痛、呕吐症状缓解，仍有恶心症状发作，于第三天明显好转，7天后复查各项检查结果正常，痊愈出院。
2、讨论甲基磺草酮,以其杀草谱广、活性高、可混性强、对作物安全、使用灵活、环境相容性强等特点在我国农村应用较广，因此，对其毒性的检测监控和毒性管理就迫在眉睫，临床上对此例中毒病例报道较少，通过本病例观察可以得出结论：甲基磺草酮中毒主要对皮肤黏膜，肝功能，血糖及电解质影响明显，临床应加以注意。
甲基磺草酮是Zeneca 农化公司开发的新三酮类除草剂，是通过磺草酮结构修饰而开发的另一个三酮类除草剂品种，其生物活性超过磺草酮10 倍以上，更具有开发潜力与竞争性，2000 年在欧洲登记。
它以商品名Callisto 于2001 年开始在德国与奥地利销售，由于其对环境友好，2001 年通过美国环境保护局的批准，其单剂及混合制剂于2002 年在欧盟各国与美国销售。
沈阳化工研究院于2 0 0 2 年对该品种进行合成并在温室及田间进行了药效和安全性研究。
甲基磺草酮主要用于防除玉米田杂草如苍耳等，对磺酰脲除草剂产生抗性的杂草有效。
甲基磺草酮对玉米田杂草具有很高的除草活性，能有效防除鸭跖草、苘麻、蓼、铁苋菜、藜、反枝苋等双子叶杂草，对马唐、稗草、狗尾草等单子叶杂草也有一定的防治作用，对玉米安全。
具有较为广泛的应用前景。
1. 理化特性中文通用名：甲基磺草酮英文通用名：mesotrion化学名称：2-(4′-甲磺酰基-2′-硝基-苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮分子式C14H13NO7SCAS编码：[104206-82-8]结构式：甲基磺草酮原药为褐色或淡黄色固体，熔点165℃，密度1.46g/ ml (20℃) ，蒸气压4.27 ×10-8mmHg (20℃) 。
溶于二氯甲烷、乙腈与丙酮，它是一种弱酸，p Ka3.12(20 ℃)，由于其弱酸性，故离子化程度因pH 而异，水溶度系pH 依赖型，从20 ℃时2.2g/ L (pH4.8) 、15g/ L(pH6.9) 至22g/ L (pH9.0) ，pH4～9 时抗水解。
2. 毒性甲基磺草酮工业品大鼠急性经口LD50 > 5000mg/ kg，急性经皮LD50 >2000mg/ kg ，吸入LC50 (4h) > 5mg/ L，对兔眼睛刺激性中等，对皮肤无刺激作用，无致畸、致癌与致突变。
工业品鹌鹑急性经口LD50 > 2000mg/ kg，野鸭LD50 > 5000mg/ kg，蓝鳃太阳鱼与红鳟鱼LC50 (96h)> 120mg/ L，水蚤LC50 900mg/ L。
甲基磺草酮英文通用名为：mesotrion化学名称：2-（4-甲磺酰基2-硝基-苯甲酰基）环已烷-1，3-二酮英文名称为：2-[4-(methylsulfonyl)-2-nithobenzoyl]-1,3-cyclohexanedione 。
是先正达公司开发的三酮类除草剂，是继吡唑类除草剂之后的另一类HPPD 抑制剂，并以商品名callisto （米斯通）于2001年在欧洲销售，同年通过美国环境保护局的批准，其单剂及混剂于2002年在欧盟各国与美国销售并获得广泛应用。
结构式：O CONO 2SO 2CH 3分子式：C14H13NO7S ；分子量： 339理化性质：原药为暗色固体，纯品为白色结晶粉末，熔点165℃。
蒸汽压4.27×10-8mmHg(20℃)，在PH5-9水溶液中稳定。
毒性：对雄、雌大鼠急性经口LD50>5000mg/kg ，大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg ，大鼠急性吸入LC50（4h ）>5mg/L ，无致癌性。
作物收获时经检查无残留，对鸟类、哺乳动物及水生植物不构成危害。
作用机理：抑制对羟基丙酮酸双加氧酶（HPPD ）的活性。
HPPD 可将氨基酸酪氨酸转化为质体醌，它是八氢蕃茄红素去饱和酶的辅助因子，是类胡萝卜素生物合成的关键酶。
使用甲基磺草酮3-5天内植物分生组织出现黄化症状，随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。
甲基磺草酮具弱酸性，在大多数酸性土壤中，主要以不易被吸收的阴离子形式存在。
本品能快速广泛地降解，并且最终代谢产物为二氧化碳，土壤中的半衰期平均值为9天，具有在土壤中快速降解，以及用量低等特点。
适宜作物及对作物的安全性：玉米田芽前芽后阔叶除草剂，有内吸性，能有效防除玉米田一年生阔叶杂草和一些禾本科杂草，不仅对玉米安全，而且对环境、后茬作物安全。
防治对象：广谱除草剂，可防除如苘麻、苍耳、刺苋、藜属杂草、地肤、蓼属杂草、芥菜、稗草、繁缕、马唐等多种杂草，对磺酰脲类除草剂产生抗性的杂草有效。
15%甲基磺草酮油悬剂的研制摘要：为研制出各项性能指标合格的15%甲基磺草酮油悬剂，以制剂的热贮稳定性、乳化分散性及悬浮率为指标，对分散介质、乳化分散剂、增黏剂进行筛选。
结果表明，15%甲基磺草酮油悬剂最佳配方为97%的甲基磺草酮15.5%、乳化分散剂GY-OD01 15%、增黏剂有机膨润土4%、脂肪酸甲酯补足100%。
对该配方制剂的各项技术指标进行检测，结果表明该制剂乳化分散性好，物理化学稳定性合格，该配方是可用于产业化生产的合格配方。
关键词：甲基磺草酮；油悬剂；技术指标；研制Development of 15% Mesotrione Oil Flowable ConcentrateAbstract：In order to develop 15% mesotrione oil flowable concentrate with all qualified performance indexes，the dispersion medium，emulsion dispersant and tackifier were screened with the indexes of thermal stability，emulsified dispersion and suspension rate. The results showed that 97% mesotrione dry power accounting for 15.5%，15% GY-OD01 as emulsion dispersant，4%organobentonite as tackifier，fatty acid methyl ester else were formulated into an optimum formulation of 15% mesotrione oil flowable concentrate. All technical indexes of the formulation had been tested，showing that this product had excellent emulsified dispersion，qualified physical and chemical stabilities. Therefore，it is a qualified formulation suitable for industrialized production.Key words：mesotrione；oil flowable concentrate；technical indexes；development油悬剂是指一种或一种以上农药有效成分（其中至少有一种为固体原药）在非水分散介质中形成高分散、稳定的悬浮体系。
甲基磺草酮结构式【甲基磺草酮】是一种有机化合物，化学式为C5H12O2S，它含有磺酮和甲基基团。
下面我们来详细介绍一下甲基磺草酮的结构式、性质、应用以及安全注意事项。
一、结构式：甲基磺草酮分子由一个五元环和一个磺酮基团组成。
它的结构式如下：H3C S│ ║H3C─C─────C─O│ │H H二、性质：甲基磺草酮是一种无色透明的油状液体，具有类似于樟脑的气味。
它的熔点为-75℃，沸点为209℃。
甲基磺草酮在水中不易溶解，但能够与很多有机溶剂混溶。
三、应用：甲基磺草酮广泛应用于医药、农药、染料、香料等领域。
主要应用如下：1.医药领域甲基磺草酮可以作为一种有效的利尿剂，可用于治疗肾衰竭、高钾血症等疾病。
此外，它还可以用于治疗高血压和水肿等疾病。
2.农药领域甲基磺草酮可以作为一种优良的除草剂，对于防治多种地上部和地下部杂草均有良好效果。
3.染料领域甲基磺草酮可以被用于染料的合成，为各种颜色提供辅助或直接染色效果。
4.香料领域甲基磺草酮还可以作为香料添加剂使用，通常与其他成分混合使用，带有清新、爽快的芳香气味。
四、安全注意事项：甲基磺草酮在使用时需要注意以下几点：1.甲基磺草酮是一种易燃液体，避免在开火处储存和使用。
2.甲基磺草酮是一种有毒物质，严格控制使用量及接触量，并保持良好的通风环境。
3.甲基磺草酮是一种稳定的化合物，但在强氧化剂的作用下可能产生危险反应，需注意防范氧化剂。
4.人体接触甲基磺草酮可能会引起过敏反应，如皮肤瘙痒、红肿等情况，使用前需认真评估风险。
综上所述，甲基磺草酮是一种重要的有机化合物，具有广泛的应用价值。
在使用时需格外留意安全注意事项，以确保使用效果和人身安全。
甲基磺草酮是一种新型的有机合成除草剂，主要用于防治杂草，具有高效、低毒、环保等特点。
下面将介绍一种合成甲基磺草酮的方法，供您参考。
一、材料和试剂1. 甲基乙基酮（丙酮）：分析纯2. 硫氢化钠：固体，需现配3. 草酮起始原料：市售合成产品4. 其他所需试剂：无水乙醇、浓盐酸、氢氧化钠、乙酸乙酯等，均为分析纯二、合成步骤1. 将丙酮和无水乙醇加入反应瓶中，搅拌下加热至回流。
2. 在回流状态下，滴加草酮起始原料到上述溶液中，保持温度在65-75℃。
继续搅拌回流3小时。
3. 滴加完毕后，继续搅拌30分钟，然后将溶液降温至35℃以下。
4. 在搅拌状态下，加入硫氢化钠，并调节pH值至中性。
搅拌1小时后，用氢氧化钠调节pH值至碱性。
5. 用乙酸乙酯提取有机相，合并有机相。
6. 减压蒸除溶剂，得到粗品。
7. 将粗品进行精制，得到目标产物甲基磺草酮。
精制方法包括重结晶或柱层析等。
三、注意事项1. 合成过程中需严格控制温度和时间，以避免副反应的发生。
2. 硫氢化钠的加入要在溶液冷却至35℃以下时进行，以免发生变质。
3. 提取得到的有机相，需要用无水硫酸钠进行干燥，以去除水分和可能残留的溶剂。
4. 精制后的产品需要进行检测，确保符合质量标准。
四、总结甲基磺草酮的合成过程需要一定的实验技能和经验，但只要按照步骤操作，并注意细节，就可以获得较为满意的结果。
该除草剂的合成方法简单易行，成本较低，适合实验室和小规模生产。
此外，甲基磺草酮具有高效、低毒、环保等特点，在农药市场上具有广阔的应用前景。
在实际应用中，甲基磺草酮可以广泛应用于农田、果园等场所的除草作业，可以有效防治杂草的生长，保护农作物免受杂草的侵害。
同时，由于其环保特点，使用甲基磺草酮不会对环境造成太大的影响，是一种理想的环保型农药。
因此，随着环保意识的不断提高，甲基磺草酮的市场前景将越来越广阔。
甲基磺草酮甲基磺草酮又名米斯通，硝磺草酮，甲基磺草酮会使植物分生组织在3-5天后，出现黄化症状随之引起枯斑，继而整株植物死亡。
适用于玉米地杂草的清除，本品的特点是对环境无影响，降雨不影响其药效，对玉米无不良影响。
药品概述甲基磺草酮中文通用名：甲基磺草酮其他中文名：米斯通其他中文通用名：硝磺草酮（瑞士先正达作物保护有限公司国内登记名称）中文商品名：千层红（瑞士先正达作物保护有限公司）分子式： C14H13NO7S分子量：339.3205结构式：物理性质：原药为浅黄色晶状粉，熔点165℃，密度1.46g/ml（20℃），蒸气压4.27×10-8mmHg（20℃）。
溶于二氯甲烷、乙腈与丙酮，它是一种弱酸，pKa3.12（20℃），由于其弱酸性，故离子化程度因pH而异，水溶度系pH 依赖型，从20℃时2.2g/L（pH4.8）、15g/L（pH6.9）至22g/L（pH9.0），pH4～9时抗水解。
行政保护期：授权号：NB—US200502 有效期：七年零六个月 2012.8过期1、适用作物：玉米2、防治对象：一年生阔叶杂草+部分禾本科杂草（对阔叶防效优于禾本科）作用机理抑制对－羟基丙酮酸双加氧酶(HPPD)的活性，HPPD可将氨基酸络氨酸转化为质体醌。
质体醌是八氢番茄红素去饱和酶的辅助因子。
是类胡萝卜素生物合成的关键酶。
使用甲基磺草酮3－5天内植物分生组织出现黄化症状随之引起枯斑，两星期后遍及整株植物。
具有弱酸性，在大多数酸性土壤中，能紧紧吸附在有机物质上；在中性或碱性土壤中，以不易被吸收的阴离子形式存在。
温度高,有利于甲基磺草酮药效发挥;施药后1 h降雨,对甲基磺草酮药效无影响.药品特点对环境友好本品能快速广泛地降解，并且最终代谢产物为二氧化碳，土壤中的半衰期平均值为9天，具有在土壤中快速降解，以及用量低等特点。
温度对甲基磺草酮的除草活性影响很大（禾本科稗草）在0℃条件下，150g/hm甲基磺草酮对稗草基本无效；25℃条件下，对稗草防效为40%，表现为叶片白化，但继续生长；35℃条件下，对稗草有良好的防效，稗叶片白化、萎蔫、逐步坏死。
甲基磺草酮（mesotrione）
一、结构式
二、化学名称
IUPAC名：2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环己基-1,3-二酮
CA名：2-[4-(甲基磺酰基)-2-硝基苯甲酰基]-1,3-环己二酮
CAS登录号：[104206-82-8]
三、专利
欧洲专利：先正达公司- EP 0186118，专利申请日：1985年12月18日，专利到期日：2005年12月17日。
英国补充保护证书（SPCs）：
SPC/GB05/029 EP 0186118 –甲基磺草酮。
欧委会授权资料：奥地利，2000年10月16日，最长有效期至2010年12月17日。
SPC/GB97/045 EP 0186118 –甲基磺草酮和特丁津（terbuthylazine）的复配产品。
欧委会授权资料：丹麦，2005年2月3日，最长有效期至2010年10月27日。
美国专利：先正达公司– US 5006158，2008年4月9日该专利期满。
四、产品介绍
甲基磺草酮是由先正达公司发现、并于1999年在英国布赖顿会议上介绍的除草剂，这是先正达公司继磺草酮（sulcotrione）之后开发的第二个三酮类除草剂。
甲基磺草酮为内吸、选择性除草剂，芽前或芽后用于玉米田防除一年生阔叶杂草和一些禾本科杂草。
它与由Bottlebrush植物红千层自然产生的除草剂类似，并由化合物纤精酮（leptospermone）衍生而来，该成分是一些植物杀死竞争植物的秘密武器。
图1 纤精酮的结构式
甲基磺草酮可以被植物的叶、芽、根和种子快速吸收，它通过抑制对羟苯基丙酮酸双氧化酶（HPP D）来表现其生物活性，HPPD酶能够催化植株中从酪氨酸到质体醌的生化过程。
甲基磺草酮既有单剂，又有复配产品。
与其复配的活性成分主要包括：精异丙甲草胺（S-metola chlor）、莠去津（atrazine）+精异丙甲草胺、乙草胺（acetochlor）、草硫膦（glyphosate trimesium）以及精异丙甲草胺+草甘膦等。
五、开发史
1 先正达公司开发了甲基磺草酮单剂和复配产品，芽前、芽后防除玉米田阔叶杂草和一些禾本科杂草。
2 甲基磺草酮的杂草防治谱和使用剂量与异噁唑草酮（isoxaflutole）相类似，其生化作用机制也与异噁唑草酮相同。
3 2001年，美国环保局授权登记甲基磺草酮。
4 2001年，甲基磺草酮在美国、德国和奥地利开发，同年在法国和荷兰取得登记。
5 先正达在美国亚拉巴马州的Cold Creek生产厂投资4700万美元，用于生产甲基磺草酮。
6 先正达公司期望甲基磺草酮能成为年销售额突破2亿美元的重量级产品，然而，在2002~2005年的4年中，甲基磺草酮的销售额分别为1.03亿美元、2.18亿美元、2.89亿美元以及3.87亿美元，这已经远远超过公司的预期。
7 2004年，甲基磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津的复配产品Lexar在美国获准登记，次年，作为一次性除草剂在美国开发。
8 2004年，甲基磺草酮在加拿大取得登记。
9 2005年，甲基磺草酮在中国取得行政保护，授权号为NB-US2005020229，从而有效阻止其他公司生产或销售甲基磺草酮达7.5年之久。
10 2008年，先正达公司在美国开发甲基磺草酮+精异丙甲草胺+草甘膦的复配产品Halex GT，用于耐草甘膦玉米。
六、商品名
Callisto（先正达公司）等。
七、生物化学
甲基磺草酮为对羟基苯基丙酮酸双氧化酶抑制剂，最终影响类胡萝卜素的生物合成。
它对玉米的选择性来源于代谢产物的不同（代谢为4-羟基衍生物），还可能由于作物对其叶面吸收要慢于杂草的缘故。
八、作用方式
主要通过叶和根吸收，并向顶和向基传输。
杂草受药后，叶面白化，继而分生组织坏死。
九、应用
芽前（用药量100~225 g/ha）、芽后（用药量70~150 g/ha）防除玉米田阔叶杂草，如苍耳（Xan thium strumarium）、三裂叶豚草（Ambrosia trifida）、苘麻（Abutilon theophrasti）、藜（Chenop odium）、苋（Amaranthus）和蓼（Polygonum spp）等，并能防除玉米田一些禾本科杂草。
十、剂型
悬浮剂（SC，10%）。
十一、主要适用作物
玉米和洋葱等。
十二、主要市场
奥地利、阿根廷、比利时、加拿大、克罗地亚、捷克、法国、德国、匈牙利、意大利、荷兰、葡萄牙、斯洛文尼亚、南非、土耳其和美国等。
十三、美国及欧盟的登记情况
1 美国
2001年，甲基磺草酮首次在美国登记。
根据“联邦杀虫剂、杀菌剂和杀鼠剂法案”，为了支持新农药化学品或现有农药新使用的登记，甲基磺草酮登记商可以获得10年期的登记资料保护权，起始时间为新活性物质的首个登记日。
没有资料所有权公司的许可，其他登记商无权使用保护期内的登记资料。
2 欧盟
1998年，捷利康（后并入先正达）向欧盟递交了甲基磺草酮作为新活性成分的登记申请，2003年10月1日，该产品列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1中，因此，甲基磺草酮的登记资料获得了10年期的保护权。
十四、生产
甲基磺草酮的原药含量≥920 g/kg（欧盟标准要求）。
其生产杂质1-氰基-6-(甲基磺酰基)-7-硝基-9H-呫吨-9-酮被认为有毒，因此，该杂质占原药的含量必须低于0.0002%（w/w）。
先正达公司投资47 00万美元于美国亚拉巴马州Cold Harbour Creek生产厂，用于甲基磺草酮的生产和加工。
该厂于2000年开始兴建，2001年投入生产。
十五、合成方法（如图2）
图2 甲基磺草酮的合成路线
十六、关键中间体
对甲苯磺酰氯、2-硝基-4-甲磺酰基-苯甲酰氯和1,3-环己二酮等。
十七、非专利产品生产商
浙江长兴中山化工有限公司和辽宁省丹东市农药总厂等。
十八、总结
甲基磺草酮是由先正达公司开发的三酮类除草剂，2001年首次登记。
该产品为芽前、芽后选择性除草剂，可用于防除广泛的多生长阶段的阔叶杂草，尤其被开发用于玉米田。
用药量低，施药剂量为100~
150 g a.i/ha。
甲基磺草酮可被叶、芽、根和种子快速吸收。
2005年12月17日，甲基磺草酮在欧盟的专利期满，但由于2个英国补充保护证书（SPCs）的存在，使得甲基磺草酮单剂产品的专利期延长至2010年12月17日，甲基磺草酮与特丁津复配产品的专利保护期延长至2010年10月27日。
而甲基磺草酮在美国的专利已于2008年4月9日期满。
2003年10月1日，甲基磺草酮被列入欧盟农药登记指令（91/414）附录1，因此，该活性成分的登记资料获得了这一天起算的10年期保护权。
2001年，甲基磺草酮首次在美国登记，其登记资料也因此获得了10年保护期。
这样，登记资料的保护期超越了专利和SPC终止日期。
非专利产品生产商意欲进入欧盟或美国市场，他们要么自行准备一套完整的登记资料，要么与产品登记商协商使用其登记资料，并支付适当的资料补偿费用，抑或等到资料保护期满后再进入这两块市场。
甲基磺草酮的生产工艺相对简单，其中一些中间体来源广泛。
但由于生产杂质1-氰基-6-甲基磺酰基-7-硝基-9H-呫吨-9-酮被认为有毒，因此，该杂质占原药的含量必须低于0.0002% (w/w)。
这样，生产中的工艺条件将非常关键，它将决定着非专利生产商能否生产出符合要求的原药产品。
2005年，甲基磺草酮在中国获得行政保护，保护期为7.5年，授权号为NB-US2005020229，这样有效阻止了其他公司生产或销售甲基磺草酮产品。
过去，虽然浙江长兴中山化工有限公司和辽宁省丹东市农药总厂宣称生产该产品，但由于行政保护的作用，它们很可能已经停止生产。
甲基磺草酮有许多复配产品，如甲基磺草酮+精异丙甲草胺+莠去津以及甲基磺草酮+特丁津等，其中，精异丙甲草胺为专利产品，但莠去津和特丁津已专利过期，许多公司都有生产。
由于专利保护、资料保护和工艺技术等的多重作用，将使得先正达公司能够保持甲基磺草酮在欧盟和美国等地区的市场份额，非专利产品生产商要进入该产品的市场可能存在一定难度。
然而，甲基磺草酮每年超过3.50亿美元的销售额大大地吸引了众多公司的强烈关注，非专利产品公司在进入欧盟和美国市场之前，可以首先涉足其他市场。
