化纤油剂的剖析方法
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浅谈化纤油剂成分的剖析方法化纤油剂是一种性能优良的油剂,通常由多种化学成分配制而成。
对于研究化纤油剂的性能和结构特征,了解其化学成分是至关重要的。
本文将介绍化纤油剂成分的剖析方法。
化纤油剂成分主要由两类化学物质组成:一类是具有增塑、稳定、消光等功能的助剂,另一类是表面活性剂。
1. 助剂成分的分析方法(1) 红外光谱法化纤油剂中常用的助剂原料包括光稳定剂、抗氧化剂、增塑剂等,其中光稳定剂主要为三苯基莫比酰胺种类,抗氧化剂为光抗氧化剂、羟基苯酚等,增塑剂为邻苯二甲酸酯类。
利用红外光谱法,可以对助剂成分的结构特征进行分析和鉴定。
(2) 热重分析法可采用热重分析仪,通过加热样品并测量样品的质量损失,计算出样品的热稳定性和热裂解温度,从而判断助剂的种类和质量。
(3) 润湿性实验助剂应用于化纤油剂中,是其增稠和增塑的主要手段。
因此,通过测定助剂尤其是增塑剂在水中的溶解度和润湿性,可以判断其增稠和增塑的效果。
(1) 毛细管电泳法毛细管电泳法可以对分子量、分子构型等特性进行分析。
表面活性剂是化纤油剂的主要成分之一,利用毛细管电泳法,可以对表面活性剂的化学成分进行分析。
(2) 聚丙烯酰胺凝胶电泳法表面活性剂在化学结构和分子尺寸上具有一定的差异,聚丙烯酰胺凝胶电泳法可以用于识别不同分子量和分子构型的表面活性剂。
(3) 等电点电泳法等电点电泳法可以测定表面活性剂的等电点,进而判断表面活性剂的结构特征和性质。
综上所述,化纤油剂成分的剖析方法主要包括红外光谱法、热重分析法、润湿性实验、毛细管电泳法、聚丙烯酰胺凝胶电泳法和等电点电泳法等。
通过这些方法的应用,可以对化纤油剂的成分进行精细分析,了解其结构特征与性质,为油剂的研发与应用提供科学依据。
浅谈化纤油剂成分的剖析方法化纤油剂是一种用于纺织工业中的润滑剂,以提高纺织品的手感和光泽度。
了解化纤油剂的具体成分和剖析方法对于优化制造工艺和改善纺织品质量非常重要。
本文将从成分剖析的角度对化纤油剂进行浅谈。
化纤油剂的主要成分可以分为三个类别:基础油、添加剂和辅助剂。
基础油是化纤油剂的主要成分,它具有良好的润滑性能,用于减少纺织品纤维间的摩擦。
常见的基础油包括矿物油、合成油和植物油等。
添加剂是为了提高化纤油剂的性能而加入的成分。
常见的添加剂有防锈剂、抗氧化剂、消泡剂和抗菌剂等。
辅助剂则是为了改善化纤油剂的加工性能和产品稳定性而添加的成分,如乳化剂、分散剂和增稠剂等。
在剖析化纤油剂成分的方法上,常用的方法有物理分离方法、化学分析方法和光谱分析方法等。
物理分离方法包括萃取法和蒸馏法。
萃取法是通过将化纤油剂与合适的溶剂进行反复分离,从而分离出不同成分。
常用的溶剂有乙醇、醚类和酮类等。
蒸馏法是根据不同物质的沸点差异进行分离,将化纤油剂加热至一定温度,使成分逐渐汽化,然后通过冷凝收集不同温度范围内沸点不同的成分。
化学分析方法主要包括色谱分析和质谱分析。
色谱分析是通过样品在固定相上的分离作用来分析成分。
常见的色谱方法有气相色谱和液相色谱。
质谱分析是通过离子化技术将样品中的成分转化成离子,并通过质谱仪对离子进行分析,从而确定成分的种类和相对分子质量。
光谱分析方法包括红外光谱、紫外光谱和核磁共振等。
红外光谱可通过样品对红外光的吸收和散射来确定样品的成分和化学结构。
紫外光谱则是利用样品对紫外光的吸收来确定样品中特定成分的含量和性质。
核磁共振是通过核磁共振现象来分析样品的成分和结构。
化纤油剂的成分剖析方法包括物理分离方法、化学分析方法和光谱分析方法等多种方法。
根据具体需要选择合适的方法可以更准确地了解化纤油剂的成分和特性,从而优化制备工艺和改善产品质量。
化纤凝固浴,油剂及其浓度检测——折光仪法化学纤维是用天然高分子化合物或人工合成的高分子化合物为原料,经过制备纺丝原液、纺丝和后处理等工序制得的具有纺织性能的纤维。
按来源可分为再生纤维和合成纤维。
合成纤维的原料由人工合成方法制得的,生产不受自然条件的限制,得到广泛的发展和应用。
表一:常见的化学纤维简介一、化纤凝固浴凝固浴又称纺丝浴。
制造化学纤维时,使纺丝胶体溶液经过喷丝头的细流凝固或同时起化学变化而形成纤维的浴液。
化学纤维湿法纺丝时纺丝原液自喷丝孔挤出后使之凝固成初生纤维的溶液。
凝固过程中同时有物理和化学作用。
即聚合物与凝固剂之间发生化学反应,以及原液中溶剂向凝固浴扩散,和凝固剂向原液扩散的双扩散作用。
根据纤维品种不同,凝固浴的组分、温度、浓度、流量、丝束的浸长、张力、溶液高度等均是对纺丝成形和纤维质量有影响的工艺参数。
表二:制备凝固浴常用溶剂凝固浴浓度对纤维成型及制品的影响表现在:1.浓度过低,溶剂扩散速度很快,凝固过程激烈,使细流表面溶剂迅速扩散而形成很厚的皮层,导致丝条内部溶剂不易向外扩散,影响纤维的凝固成型。
纤维名称凝固浴溶剂纤维名称凝固浴溶剂腈纶(PAN)DMF(二甲基甲酰胺)NaSCN水溶液(硫氰酸钠)DMSO(二甲基亚砜)DMF(干法)氯纶丙酮维纶(PVA)PVA/水聚酰亚胺(PI)DMAC/NMP(N-甲基吡咯烷酮)碳纤维(CF)DMSO 芳纶1313(PMIA)DMAC(二甲基乙酰胺)芳纶1414(PPTA)H2SO4/SO32.浓度过高,影响溶剂双扩散速度,丝条出凝固浴时尚未完全凝固,造成并丝及结块。
因此,稳定的凝固浴溶液浓度环境对化纤的内在质量起到关键的作用。
准确测量凝固浴浓度,可适时控制凝固浴中的补给水的量。
凝固浴溶液浓度一般采用滴定法,这种方法比较慢,对实验环境要求也较高,而且很难在现场实施监测。
前人发现在一定条件下,这些介质的浓度与光的折射率相关,使用折光仪测定这些介质溶液的折光指数,建立折光指数——浓度转换回归方程,就能相应的得出这些介质的浓度,再通过折光率与Brix的对应关系,同样能够换算出Brix与浓度之间的转换系数。
化纤油剂作用原理
化纤油剂是应用于化纤生产与加工过程中必不可少的纺织助剂,其作用原理主要在于调节化学纤维的摩擦性能,防止或消除静电积累,同时赋予纤维平滑、集束、抗静电、柔软等特性,使化学纤维能够顺利通过纺丝、拉伸、加弹、纺纱及织造等工序。
在化纤生产过程中,由于纤维之间的摩擦和后处理过程中温度和湿度的变化,容易产生静电积累。
这些静电积累会导致纤维粘连、缠结,影响生产过程的顺利进行,甚至导致产品品质下降。
因此,化纤油剂的作用就是通过调节纤维的摩擦性能,降低静电积累,提高生产效率和产品品质。
化纤油剂的作用原理具体来说,主要包括以下几个方面:
1. 防静电作用:化纤油剂中的抗静电剂可以吸附在纤维表面,形成一层导电膜,使纤维表面的电阻率降低,从而有效防止静电的产生和积累。
2. 平滑作用:化纤油剂中的平滑剂可以降低纤维之间的摩擦系数,使纤维表面更加平滑,减少缠结和打滑现象,提高生产效率。
3. 集束作用:化纤油剂中的集束剂可以将单根纤维凝聚成束状,增加纤维之间的摩擦力,使纤维更容易控制和操作。
4. 柔软作用:化纤油剂中的柔软剂可以使纤维表面更加柔软,减少纤维的刚性和粗糙感,提高产品的舒适性和耐用性。
总的来说,化纤油剂在化纤生产和加工过程中起着非常重要的作用。
通过选择合适的化纤油剂,可以有效地提高生产效率、产品品质和附加值,为企业创造更大的经济效益。
浅谈化纤油剂成分的剖析方法化纤油剂是一种用于清洗和维护纺织品的常见化学品。
它们通常由多种化学成分组成,包括表面活性剂、螯合剂、酸碱调节剂、防腐剂、溶剂等。
分析这些成分的含量和组成是非常重要的,可以帮助人们了解化纤油剂的质量和性能。
下面将介绍一些常见的分析方法。
1. 表面活性剂的测定表面活性剂是一种对纺织品具有决定性影响的化学物质。
通常情况下,表面活性剂的浓度会影响化纤油剂的清洁力和泡沫性。
目前,有两种常见的表面活性剂测定方法:(1)表面张力法:该方法测定化纤油剂中表面活性剂的浓度。
它通过测量对横过液体表面的大小束曲率力来计算表面张力。
(2)洗涤力法:该方法通过测量化纤油剂在特定条件下清洗织物的能力。
通常采用一种称为红楼鼠尾草的植物纤维为测试材料。
2. 螯合剂的测定螯合剂是一种能够与金属离子结合形成稳定络合物的物质。
它们接受缩水酸盐水解产生的酸性金属离子,从而使其与化纤油剂中的阵列粒子和沉淀分开。
螯合剂的测定方法有以下两种:(1)原子吸收光谱法(AAS):该方法是通过分光光度计、静态思维等技术来确定化纤油剂中金属离子的浓度和配位性。
(2)离子层析色谱法(ICA):该方法通过将样品分解为单独的离子,并使用色谱柱将其分离,以确定螯合剂的成分和浓度。
3. 酸碱度的测定酸碱度通常与化纤油剂中的表面活性剂浓度相关。
它可以影响化纤油剂的清洁力和氧化剂能力。
常用的酸碱度测定方法是酸碱中和滴定法。
在这种方法中,先将化纤油剂样品溶于水中并用酚酞作为指示剂,用氢氧化钠滴定样品,直到溶液变色为止。
根据滴定过程中所消耗的氢氧化钠的体积,就可以计算出样品的酸度或碱度。
溶解度是化纤油剂的一个重要性能指标。
它可以影响化纤油剂在纺织品上的吸附和清洗效果。
常用的溶解度测定方法是描绘洋葱模型法。
在这种方法中,将化纤油剂样品放在一组平行的批片上,然后用酸或碱溶液逐步稀释样品,以便反复重叠。
通过评估每个样品的扩散程度和变量之间的线性关系,可以确定样品的溶解度。
化纤油剂配制过程对表面张力的影响分析作者:李伟来源:《活力》2016年第01期经笔者研究,化纤油剂对纤维性能的改变能起到一定作用,其主导成分为表面活性剂,要促进纤维上油率必须选择具有一定润湿性的油剂,通常情况下,表面张力低的油剂反而具有较高的上油效果。
为分析化纤油剂配制过程对表面张力起到的相关作用,笔者将对不同品种油剂的配制及配制过程进行相关试验,以此对不同配比的油剂对表面张力造成的不同影响进行分析。
一、试验仪器笔者将采用生产于承德鼎盛试验仪器厂的JYW-200自动表面张力仪为试验仪器,以及上海特惠实业有限公司生产的电子恒温磁力搅拌器,并将电子分析天平精度调整到0.1mg。
二、方法本试验将会选取去离子水、无水乙醇、分析醇以及涤纶短纤维油剂进行试验,化纤油剂是由乳化剂、稳定剂、平滑剂以及抗静电剂等表面活性剂组成。
油剂乳液表面张力的测试方法可参考《表面活性剂用拉起液膜法测定表面张力》。
在进行试验时可以将不同的油剂品种的有效成分按一定比重与蒸馏水配制成油剂乳液,将无水乙醇利用仪器校正后再对油剂乳液表面张力进行测试,最后采取密度仪来对溶液密度进行测试,并通过相关公式来将油剂乳液表面张力测试出来。
三、试验结果通过笔者试验研究,发现测试温度、配制温度、加热搅拌时间、不同配比以及加热温度都会对油剂乳液表面张力产生一定影响。
笔者将就以下方面进行阐述。
1.测试温度对油剂乳液表面张力的相关影响。
经试验发现,测试温度的高低直接影响到油剂乳液表面张力,如图1所示:从图中不难看出当测试温度越高,油剂乳液表面张力值越小,换言之,当测试温度越低,油剂乳液表面张力值则越大,想要控制好油剂乳液表面张力就必须对测试温度严格控制,只有这样测试出的表面张力值才具有一定可比性。
根据GB/T5549规定,我们在对表面张力进行测试时必须选取20~25℃之间一个温度点。
经调查仪器公司将油剂表面张力值的测试温度点规定在40℃,但由于测试仪器不具备恒温条件,当溶液温度加热至40℃后,但随着其温度的下降最后也会导致测试结果发生变化,不利于测试结果的精确性。
化纤油剂执行标准一、范围本标准规定了化纤油剂的术语和定义、产品分类、技术要求、试验方法、检验规则、包装、标识、运输和贮存。
本标准适用于化纤生产过程中使用的油剂。
二、规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本标准。
凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。
GB/T 1548 石油产品水溶性酸及碱测定方法三、术语和定义下列术语和定义适用于本标准:化纤油剂:用于化纤生产过程中,改善化纤生产工艺、提高产品质量和减少纤维损伤的专用润滑剂。
四、产品分类根据用途和功能,化纤油剂可分为纺丝油剂、纺纱油剂、织造油剂等。
根据化学成分,化纤油剂可分为矿物油型、合成油型和植物油型等。
五、技术要求1.外观:化纤油剂应为透明或微黄色液体,无机械杂质和游离水。
2.粘度:化纤油剂的粘度应符合相关产品标准的要求。
3.闪点:化纤油剂的闪点应不低于150℃。
4.酸碱度:化纤油剂的酸碱度(pH值)应在6-8之间。
5.水溶性酸/碱:化纤油剂中水溶性酸/碱的含量不得大于0.5mg KOH/g。
6.蒸发损失:化纤油剂在一定的温度和时间条件下,蒸发损失率不得大于1%。
7.生物降解性:化纤油剂应具有一定的生物降解性,降解率不得低于70%。
六、试验方法1.外观:目视法检测。
观察化纤油剂是否透明,无机械杂质和游离水。
2.粘度:采用旋转粘度计测定化纤油剂的粘度。
3.闪点:采用闭杯闪点试验仪测定化纤油剂的闪点。
4.酸碱度:采用酸度计或pH试纸测定化纤油剂的pH值。
5.水溶性酸/碱:按照GB/T 1548进行测定。
6.蒸发损失:将一定量的化纤油剂置于恒温烘箱中,在一定温度下加热一定时间,然后测量蒸发损失的质量百分比。
7.生物降解性:按照相关标准进行测定。
化纤油剂的分类化纤油剂是一种用于纺织工业中的特殊润滑剂,主要用于改善纤维之间的摩擦,提高纺织品的质量和生产效率。
根据其化学成分和作用机制的不同,化纤油剂可以分为几个不同的分类。
1. 矿物油类化纤油剂:矿物油类化纤油剂是指由石油提炼而成的油剂。
这种类型的化纤油剂主要是由碳氢化合物组成,具有良好的润滑性能和稳定性。
矿物油类化纤油剂主要用于纺织品的纤维间摩擦减小,改善纺织品的手感和外观。
2. 合成油类化纤油剂:合成油类化纤油剂是指通过化学合成得到的油剂。
这种类型的化纤油剂由多种化学物质混合而成,具有良好的润滑性能和抗氧化性能。
合成油类化纤油剂主要用于高温工艺中,如纺织品的干热熨烫和染色等工序。
3. 聚合物类化纤油剂:聚合物类化纤油剂是指由聚合物制成的油剂。
这种类型的化纤油剂具有良好的润滑性能和抗静电性能,可以有效降低纺织品纤维之间的摩擦,减少静电的产生。
聚合物类化纤油剂主要用于纺织品的纺织工艺中,如纺纱、织造和整理等工序。
4. 环保型化纤油剂:环保型化纤油剂是指符合环保要求的油剂。
这种类型的化纤油剂不含有害物质,对人体和环境无害,符合环保要求。
环保型化纤油剂主要用于生态纺织品的生产中,以符合环境保护的要求。
5. 功能型化纤油剂:功能型化纤油剂是指具有特殊功能的油剂。
这种类型的化纤油剂可以根据不同的需求添加不同的功能成分,如抗菌、防水、防尘等。
功能型化纤油剂可以根据纺织品的特殊需求,提供特定的功能性能。
化纤油剂的分类不仅可以根据其化学成分和作用机制进行划分,还可以根据其应用领域和特殊功能进行分类。
在纺织工业中,化纤油剂的选择和使用对于提高纺织品的质量和生产效率至关重要,因此对不同类型的化纤油剂有较为深入的了解,并根据实际需要进行选择和应用,可以帮助提升纺织工艺的水平和产品的竞争力。
化纤油剂的剖析方法摘要:化纤油剂主要由表面活性剂复配而成,用于防止静电、提高纤维抱合力、改善手感及使用性能等,是纤维生产和加工过程中不可缺少的助剂之一.介绍了表面活性剂的分类(阴离子型、阳离子型、两性离子型、非离子型和混合型表面活性剂)、定性鉴定[酸化法、染料指示剂法、沉淀法(鉴别非离子表面活性剂)、纸层析显色法、水解系统分析法]、分离(萃取法、离子交换法、色谱法)和结构分析[紫外光谱法(UV)、红外光谱法(IR)、核磁共振光谱法(NMR)、质谱法(MS)].关键词:化纤油剂;表面活性剂;剖析方法合成纤维[1]是由煤、石油、天然气中提炼出来低分子化合物经聚合而成的高分子化合物产品,它湿性小,导电性差,摩擦系数大且本身不含脂肪类化合物,因此,在纺丝加工过程中丝条易滑落,散乱,造成毛丝、废丝.为此,需要在纺丝和卷绕筒管之间用油剂处理,在其表面形成一层油膜,增加纤维间的抱合力和平滑性,降低纤维与机械之间的摩擦系数,减少静电的产生,增加可纺性,提高纺丝效率和保护纤维质量.化纤油剂[2]主要由多种表面活性剂复配而成,是一种增强表面活性的物质.随着科学技术的迅猛发展,现了多种特殊性能的化纤油剂,为了提高油剂的综合性能,对市售性能良好的油剂做剖析,从中获得一些有用的信息.1 化纤油剂的组成化纤油剂的主要成分[3]包括平滑剂、乳化剂、抗静电剂,还可根据纤维的不同用途添加其他成分,如抗氧剂、防霉剂、防锈剂、消泡剂、与橡胶附着的促进剂、有机溶剂和水等以形成各种用途的油剂.1.1 平滑剂纤维在加工过程中产生的摩擦会影响纤维之间的抱合力,使丝束松散、起毛,产生断裂、静电等现象.吸附一层平滑剂后,可使摩擦发生在互相滑动的憎水基之间,因此会获得柔软效果.憎水基越长,越容易滑动,摩擦就越小,碳原子数为16~18时效果最佳.平滑剂一般为矿物油、高级醇类、聚氧化乙烯类、多元醇类等非离子表面活性剂.w (平滑剂)为40%~60%(对油剂质量).1.2 乳化剂化纤油剂中有些成分不溶于水,上油操作不方便需要加入一些乳化剂,配成乳状液,以降低两界面之间的张力,促使溶液稳定,便于纤维上油.化纤油剂一般为水包油型,因此,乳化剂HLB值要求在7~18,w(乳化剂)为3O%(对油剂质量)左右.[5]1.3 抗静电剂化纤油剂的抗静电原理与其在纤维表面的吸附方式有关:疏水基吸附在纤维表面,亲水基趋向空气而形成一层亲水性膜,从而使其难以产生静电.同时亲水膜吸收空气中的水分形成水层,产生的静电易于传递到大气中去,起到抗静电作用.w(抗静电剂)为5%~20%(对油剂质量)2 表面活性剂化纤油剂中的平滑剂、抗静电剂和乳化剂大部分是表面活性剂,因此,化纤油剂的剖析主要是对表面活性剂的剖析.表面活性剂是这样一种物质嘲,加入很少量即能显著降低溶剂(一般为水)的表面张力,改变体系界面状态,从而产生润湿、乳化、起泡、增溶等作用(或反作用),不同表面活性剂复配可比较全面地满足油剂的使用要求,是油剂的组成主体.表面活性剂分子由两部分组成,一部分为亲水基(极性部分),另一部分为疏水基(非极性部分/亲油基).2.1 表面活性剂的分类表面活性剂分类方法很多[7],按其在水中生成的离子种类可分为:(1)阴离子型,极性基带负电,主要有羧酸盐(RCOO-M+)、磺酸盐(RSO3M+)、硫酸酯盐(ROS03 -M+)、磷酸盐(ROPO3-M+)等.其中R为烷基,M主要为碱金属和铵(胺)离子;(2)阳离子型,极性基带正电,主要有季铵盐(NR4+A-)、烷基吡啶(RCHsNs+A-)盐、胺盐(R nHm+A-,m+n=4,其中m=l~3,n=l~3)等.其中A主要为卤素和酸根离子;(3)两性型,分子中带有两个亲水基团,一个带正电,一个带负电.其中的正电性基团主要是氨基和季铵基,负电性基团则主要是羧基和磺酸基.如甜菜碱RN+ (CH3) CH2 CO0-;(4)非离子型,极性基不带电,主要有聚氧乙烯类化合物[RO(C2H4 On)H]、多元醇类化合物(如蔗糖、山梨糖醇、甘油、乙二醇等衍生物)、亚砜类化合物(RSOR’)、氧化胺(RNO)等;(5)混合型,此类表面活性剂分子中带有两种亲水基团,一个带电,一个不带电.如醇醚硫酸盐R(OC2H4)nSO4Na.2.2 表面活性剂的定性鉴定定性鉴定[8]是对表面活性剂样品进行初步检验,确定可能存在的表面活性剂种类,为进一步进行结构及定量分析提供依据.表面活性剂的初步鉴定[9]一般是利用染料的颜色变化、溶剂萃取、产生沉淀或浑浊的办法来进行观察,其主要方法有酸化法、染料指示剂法、沉淀法、纸层析显色法和水解系统分析法等.2.2.1 酸化法将样品水溶液搅拌起泡后酸化,若泡沫消失并产生沉淀,说明样品可能含脂肪酸盐表面活性剂;若泡沫不消失,说明样品含其他表面涪眭剂.2.2.1 酸化法将样品水溶液搅拌起泡后酸化,若泡沫消失并产生沉淀,说明样品可能含脂肪酸盐表面活性剂;若泡沫不消失,说明样品含其他表面涪眭剂.2.2.2 染料指示剂法①亚甲蓝一氯仿法原理:亚甲蓝属阳离子型染料,与阴离子表面活性剂形成能溶于氯仿的络合物,使溶剂着色而亚甲蓝与阳离子或非离子型表面活性剂均无此反应,不能使溶剂着色,染料仍存在于水溶液中.分析鉴定:将0.03 g亚甲蓝溶于100 mL水中,吸出30mL放在 1 000mL容量瓶中,加入500mL水、6.8 mL浓硫酸和50 g磷酸二氢钠(NaH2P04’H2 O),摇动到完全溶解后稀释至1000 mL,配成亚甲蓝溶液.量取 5 mL 1%(对水质量)试样水溶液于25 mL具塞试管中,加入10 mL亚甲蓝溶液和5mL氯仿,充分振摇后静置,观察两层颜色:如果氯仿层呈蓝色,水层(上层)相对无色,表示样品中含有阴离子表面活性剂如果氯仿层无色,水层(上层)呈蓝色,加入少量0.2%(对水质量)十二烷基硫酸钠,若情况不变,表示样品中含有阳离子表面活性剂;若颜色转移到氯仿层中,则可能存在非离子表面活性剂.②溴酚蓝法(鉴别阳离子表面活性剂)原理:溴酚蓝属于阴离子型染料,能与季铵基等阳离子活性基团形成络合物,由于阳离子表面活性剂能被纸纤维素所吸附,因此对染料起固色作用,而使纤维间形成色斑,不易被水洗去.②溴酚蓝法(鉴别阳离子表面活性剂)原理:溴酚蓝属于阴离子型染料,能与季铵基等阳离子活性基团形成络合物,由于阳离子表面活性剂能被纸纤维素所吸附,因此对染料起固色作用,而使纤维间形成色斑,不易被水洗去.分析鉴定:制备5O%(对水质量)的待测样品水溶液,取1~2滴滴于定量滤纸上,再加1~2滴溴酚蓝试剂[O.O4%(对水质量)水溶液]于所形成的斑点上,放置1min后,用蒸馏水洗涤.如蓝色斑点不被洗去,则表示样品中含有阳离子表面活性剂.2.2.3 沉淀法(鉴别非离子表面活性剂)原理:聚氧乙烯醚型非离子型表面活性剂由于醚键中的氧原子与水中的氢形成氢键,增大了在水中的溶解度.但醚键与水分子的结合并不牢固,在升温或遇收敛剂及某些金属盐类时,这个松弛结合的水就逐渐脱离而使表面活性物质析出,溶液则变浑浊或产生沉淀.分析鉴定:鞣酸和氯化汞均能使聚乙二醇型非离子表面活性剂从水溶液中析出,在试样中加入上述任何一种试剂,如出现混浊或形成沉淀,则表明样品中含有聚乙二醇型非离子表面活性剂.2.2.4 纸层析显色法用处理后的滤纸作为载体,镍铬丝点样,再用叔丁醇的铵溶液作展开剂,层析后用多种喷雾剂处理,结果见表1.2.2.5 水解系统分析法表面活性剂样品加酸或加碱后进行水解处理。
若液面上出现油状物,并且泡沫消失,说明待鉴定物能水解.各类表面活性剂的水解性能不同,产物也不同.根据表面活性剂的水解情况和水解产物,可进行系统分析,初步定性.2.3 表面活性剂的分离分离的目的是从各种样品中提取、富集和纯化表面活性剂组分.不同体系的分离方法不尽相同,但最常用的有萃取法、离子交换法和色谱法等.2.3.1 萃取法萃取法是富集和预分离表面活性剂简便易行的方法.样品的水溶液可用正丁醇直接进行萃取,也可将其于红外灯下烤干,再用适当的溶剂从固体残余物中萃取.无论表面活性剂存在于无机化合物或有机化合物中,都可用萃取的方法进行分离.[9]2.3.2 离子交换法离子交换柱[10]可以用于分离离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂(包括非离子性物质).离子交换树脂中具有能离解的酸性或碱性基团,能与溶液中其他阳离子或阴离子起交换作用.通过交换把一些能离解的酸性或碱性组分留在树脂上,而与非离子性物质分开.被留在树脂上的物质,可选用适当的洗脱剂洗脱下来.化纤油剂离子交换分离流程图如下2.3.3 色谱法对于同类或结构类型近似的表面活性剂,若采用萃取、简单的离子交换法都很难分离时,可采用色谱法进行分离.色谱法是利用物质中的各组分在两种不同物相体系中表现出溶解、吸附、亲合作用的热力学和动力学性质差异而达到相互分离,这是分离与纯化表面活性剂的有效方法.其中,常压柱色谱法用于分离制备量较大的样品,纸色谱与薄层色谱法灵敏度高,检出鉴定方便,但对于样品的负荷量小,常用于微量样品的定性鉴定和微量样品的分离制备.①纸色谱法,常用的表面活性剂多数为水溶性的羟基化合物,纸色谱法有很好的分离效果.纸色谱法[11]用的滤纸,使用前最好在V(丙酮):V(乙醇)=1:1的溶液中上行展开过夜,将纸中吸附的一些杂质尽可能赶到滤纸前沿,然后剪去前沿,晾干后使用.样品一般配制成1%的甲醇溶液,点样5~10u L,展开剂有v(乙酸乙酯):v(甲醇):v (氨水)=10:5:1、v(丁醇):v(乙酸):v(水)=4:1:1等,展开3h,晾干后选用适当的显色剂显色,记录斑点的颜色、位置及形状等信息.阴离子通常用频哪黄、罗丹明6G的醇溶液或碘熏等方法显色;非离子常用碘化铋钾试剂显色;阳离子可用水合茚三铜或二溴荧光黄显色.[12]②薄层色谱法(TLC),TLC法在表面活性剂的分离、精制、定性及定量分析中应用比较广泛.马卿云等[13]曾详细论述了TLC在表面活性剂中的应用.阴离子表面活性剂常用硅胶G或氧化铝G薄层板分离,吸附剂一般不需活化,自然晾干即可使用.展开剂常采用以乙醇为主体的溶剂系列.阴离子中磺酸基数目的鉴定也可用硅胶G板,展开剂为V(丙醇):V(氨水)=7:3,显色剂为2.5%的二氯荧光黄乙醇溶液,紫外灯照射时在棕黄色背景下显绿色斑点,R值不受碳链长短影响,只随磺酸基数目增加而降低.阳离子表面活性剂也可用硅胶G板分离,展开剂为V (二氯甲烷):V(甲醇):V(乙酸)=8:1:0.75,将色谱板置于碘蒸汽中显色.非离子表面活性剂常用的吸附剂为硅胶G,展开剂为氯仿一甲醇体系,显色剂可用碘的醇溶液,或用荧光GF254薄板在紫外光下观察淡紫色斑点.③柱色谱法,样品经过萃取和离子交换,离子型和非离子型被分开,但还是得不到纯的表面活性剂时,可进一步用柱色谱法分离提纯.[14-15]柱色谱最常用的吸附剂为硅胶和氧化铝.常用色谱柱为直径8~10 mm、长4O~60am玻璃管,填充100~200目色谱柱硅胶,填充高度约30am,湿法上柱为佳,用极性不同的溶剂做梯度洗脱.一般按溶剂极性由小到大顺序加入,常用有机溶剂按极性由小到大的顺序排列如下:正己烷<石油醚<环己烷<四氯化碳<苯<甲苯<氯仿<乙酯<丙酮<乙醇<甲醇<水<乙酸<甲酸.[16]2.4 表面活性剂的结构分析在表面活性剂的结构分析中,目前最常用的是波谱分析法,即紫外、红外、核磁及质谱法.2.4.1 紫外光谱法紫外光谱法[17]对于鉴定含芳环和共轭不饱和链的表面活性剂非常有用.利用紫外光谱法可区别不同类型的烷基磺酸盐,鉴定萘、蒽、联苯等高级芳香族同系物.紫外光谱法中,利用220 nm处的吸收系数(E1cm1%)可进行初步分析鉴定.对于烷基苯磺酸盐,E1cm1%值因烷基链的结构而异,如十二烷基的E1cm1%值为350,十五烷基的E 为300,而带支链烷基的E1cm1 %值仅为9~l5.结构中的芳基对E1cm1%值的影响更大,烷基甲基苯的E1cm1 %值为250,烷基萘衍生物的E1cm1%为1000,而烷基蒽衍生物的E1cm1 %。