方法验证报告 土壤 砷 铬 镉 铅和镍的测定

ICP-OES测定土壤中锌、铜、铅、镉、锰、汞、砷、镍、铬、镁十种元素颜忠国，杨绍辉，周 照（云南华联锌铟有限公司，云南　文山　６６３０９９）摘 要：本文土壤经过ＨＣＩ－ＨＮＯ３－ＨＦ－ＨＣＯ４四酸消解，对土壤中锌、铜、铅、镉、锰、汞、砷、镍、铬、镁十种元素同时测定，讨论了溶液酸度控制、分析谱线的选择和元素干扰试验，同时对精密度和回收率等进行了试验，各元素的回收率为９５％～１０５％之间，ＲＳＤ％为０．７９％～２．７３％。

该方法简便、快捷、准确稳定，能满足土壤中锌、铜、铅、镉、锰、汞、砷、镍、铬、镁的测定。

关键词：电感耦合等离子体原子发射光谱法；土壤；酸消解；杂质元素中图分类号：Ｘ８３３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２１）０９－０１２７－２Determination of zinc, copper, lead, cadmium, manganese, mercury, arsenic, nickel,chromium and magnesium in soil by ICP-OESYAN Zhong-guo, YANG Shao-hui, ZHOU Zhao（Ｙｕｎｎａｎ　Ｈｕａｌｉａｎ　ｚｉｎｃ　ｉｎｄｉｕｍ　Ｃｏ．，　Ｌｔｄ，Ｗｅｎｓｈａｎ　６６３０９９，Ｃｈｉｎａ）Abstract: Ｔｅｎ　ｅｌｅｍｅｎｔｓ　ｏｆ　ｚｉｎｃ，　ｃｏｐｐｅｒ，　ｌｅａｄ，　ｃａｄｍｉｕｍ，　ｍａｎｇａｎｅｓｅ，　ｍｅｒｃｕｒｙ，　ａｒｓｅｎｉｃ，　ｎｉｃｋｅｌ，　ｃｈｒｏｍｉｕｍ　ａｎｄ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｉｎ　ｓｏｉｌ　ｗｅｒｅ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｂｙ　ｈｃｉ－ｈｎｏ３－ｈｆ－ｈｃｏ４　ｆｏｕｒ　ａｃｉｄ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ．　Ｔｈｅ　ａｃｉｄｉｔｙ　ｃｏｎｔｒｏｌ　ｏｆ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ，　ｔｈｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　ｌｉｎｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ　ｔｅｓｔ　ｏｆ　ｅｌｅｍｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．　Ｔｈｅ　ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ　ｗｅｒｅ　ｔｅｓｔｅｄ．　Ｔｈｅ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｒａｔｅ　ｏｆ　ｅａｃｈ　ｅｌｅｍｅｎｔ　ｗａｓ　９５％～１０５％，　ａｎｄ　ＲＳＤ％　ｗａｓ　０．７９％～２．７３％．　Ｔｈｅ　ｍｅｔｈｏｄ　ｉｓ　ｓｉｍｐｌｅ，　ｒａｐｉｄ，　ａｃｃｕｒａｔｅ　ａｎｄ　ｓｔａｂｌｅ，　ａｎｄ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｚｉｎｃ，　ｃｏｐｐｅｒ，　ｌｅａｄ，　ｃａｄｍｉｕｍ，　ｍａｎｇａｎｅｓｅ，　ｍｅｒｃｕｒｙ，　ａｒｓｅｎｉｃ，　ｎｉｃｋｅｌ，　ｃｈｒｏｍｉｕｍ　ａｎｄ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ　ｉｎ　ｓｏｉｌ．Keywords: ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ　ｃｏｕｐｌｅｄ　ｐｌａｓｍａ　ａｔｏｍｉｃ　ｅｍｉｓｓｉｏｎ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；　Ｓｏｉｌ；　Ａｃｉｄ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ；　Ｉｍｐｕｒｉｔｙ　ｅｌｅｍｅｎｔ云南华联锌铟股份有限公司拥有都龙矿区，矿山主要有锌、锡、铜、铁、铅、砷、镉、硫、锰、钨、钼、银、铍、铟等多种元素。

植物样品中砷、镉、铬、铜、镍、铅、锌的测定能量色散x射线荧光光谱法能量色散X射线荧光光谱法(EDXRF)是一种常用的非破坏性元素分析方法，适用于植物样品中砷、镉、铬、铜、镍、铅、锌等元素的测定。

下面是使用EDXRF 法进行植物样品元素测定的步骤和操作流程：1. 样品制备：将植物样品收集并进行干燥，然后将其研磨成细粉末。

确保样品的均匀性和代表性。

2. 仪器准备：准备EDXRF分析仪器，包括X射线发生器、能量色散X射线荧光光谱仪、样品台、冷却系统等。

确保仪器处于正常工作状态。

3. 标准品制备：准备一系列含有不同浓度的标准品溶液，其中每个元素的浓度都已知。

这些标准品将用于校准仪器和建立浓度与峰强度之间的关系。

4. 仪器校准：将标准品溶液放置在样品台上，通过测量标准品的荧光峰强度，建立浓度与峰强度之间的关系曲线。

这样，仪器就可以根据样品的荧光峰强度来确定其元素浓度。

5. 样品测定：将经过研磨的植物样品放置在样品台上，调整仪器的参数，如X 射线管电压和电流、荧光峰选择等。

然后进行测量，记录下样品的荧光峰强度。

6. 数据处理：使用仪器软件对测量得到的数据进行处理和分析。

根据之前建立的浓度与峰强度关系曲线，计算出样品中各元素的浓度。

需要注意的是，EDXRF法在植物样品中元素测定时，可能会受到样品基质的影响，因此需要进行基质效应的校正。

此外，为了提高测量精度，建议对每个样品进行多次测量，并取平均值。

总之，能量色散X射线荧光光谱法是一种快速、准确且非破坏性的方法，适用于植物样品中砷、镉、铬、铜、镍、铅、锌等元素的测定。

通过以上步骤和操作流程，可以对植物样品中的这些元素进行定量分析。

固体废物金属元素铍的测定GB 5085.3-2007石墨炉原子吸收光谱法验证报告1、目的通过对实验人员、设备、物料、方法、环境的能力确认，验证实验室均已达到各种要求，具备开展此实验的能力。

2、方法简介采用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸全分解的方法，彻底破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素全部进入试液。

然后消解液注入石墨炉中。

在高温下，镉和铅化合物离解为基态原子，基态原子蒸气对镉和铅空心阴极灯发射的特征线产生选择性吸收。

在选择的最佳测定条件下，测定镉和铅的吸光度。

3、仪器设备及药品验证情况3.1使用仪器设备：·原子吸收分光光度计及相关设备·电子天平·进样器20μL3.2设备验证情况设备验收合格。

4、环境条件验证情况4.1本方法对环境无特殊要求。

4.2目前对环境的设施和监控情况4.3环境验证条件符合要要求5、人员能力验证5.1该项目人员配备情况有二名以上符合条件的实验人员。

5.2人员培训及考核情况通过培训，考核合格，相关记录见人员技术档案。

6、标准物质及试剂验证情况6.1方法所需标准（物质）溶液及试剂情况6.1表6.2配备情况6.2表7、方法验证情况7.1测定金属元素镉和铅检出限7.1检出限表7.11镉检出限测得镉0.001mg/kg，小于国家标准0.01mg/kg。

表7.12铅检出限测得铅检出限0.06mg/kg，小于国家标准0.1mg/kg。

7.2精密度7.21镉精密度本次实验测得精密度镉3.57％，小于国家标准8.4％。

7.22铅精密度本次实验测得精密度铅2.39％，小于国家标准8.6％。

7.3准确度表7.31镉准确度本次实验测得镉和铅0.257mg/kg ，在质控范围内。

表7.32铅准确度本次实验测得铅46.4mg/kg，在质控范围内。

8、结论仪器设备验证合格、环境条件验证合格、人员能力验证合格、试剂验证合格、方法验证合格，即设备、环境、人员、物料均符合实验方法要求，实验室具备开展此项目的条件。

1 适用范围1.2本法规定了原子吸收光谱法测定土壤中铅、镉、铬、铜、锌和镍的方法。

2 分析方法2.1分析操作按照GB进行。

2.2原理样品经四酸消解后，采用原子吸收光谱法，测定土壤中铅、镉、铬、铜、锌和镍2.3 环境条件室温下工作，工作温度范围：10～25℃，装有空调；可靠的排废气管道。

2.4 采样方法要求土壤样品采集后自然风干，研磨过筛后分析。

残渣样品需视各种不同样品的性质65ºC 或105ºC烘干后分析。

2.5仪器(M6和ICE3500)测定条件详见仪器2.6主要试剂浓硝酸（GR）：浓盐酸（GR），浓氢氟酸（GR），浓高氯酸（GR）2.7步骤：称取经风干或已干燥、研磨并过0.149mm孔径筛的土壤样品0.2g(精确到0.0001g)于50ml聚四氟乙烯消解管，加少许水润湿样品，加入6ml硝酸、2ml盐酸和1ml高氯酸，加盖于140℃消解40min~60min，将温度升至200℃，继续消解60min~90min，期间观察液体量情况，然后取下盖子，加入3ml氢氟酸，在温度180℃下，继续消解40min~60min，最后取下盖子，赶酸至近干，如果出现黑色，可补加（0.5ml高氯酸或者2ml双氧水），最后取下冷却，消解液定容至10ml塑料离心管，待测铅、铬、铜、锌和镍。

测Cd溶液，分取1ml，加入4ml水，待测。

保留测Cd溶液，可用于测定含量较高的锌和铬的土壤2.8标准曲线(不少于5个点)铅：0.25mg/L~2.5mg/L, 铬:0.2mg/L~2mg/L，铜：0.1mg/L~1mg/L，锌：0.1mg/L~1mg/L 镍：0.1mg/L~1mg/L，镉：0.2ug/L~2ug/L2.9结果计算：C-从校准曲线上查的砷元素含量（扣空白后的），ug/l；V-测定时分取样品溶液稀释定容体积，ml；2-样品消解后定容总体积，ml；V总-测定时分取样品消解液体积，ml；V1m-试样质量，g；f-土壤、底质或残渣样品的含水率；（视样品结果要求而定）3.质控要求3.1 随样品测定10%的平行样。

植物样品中砷、镉、铬、铜、镍、铅、锌的测定　能量色散X射线荧光光谱法警示——使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。

本文件并未指出所有可能的安全问题。

使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。

1范围本文件规定了植物样品中砷、镉、铬、铜、镍、铅、锌的能量色散X射线荧光光谱测定方法。

本文件适用于植物样品中砷、镉、铬、铜、镍、铅、锌的测定。

本方法检出限、定量限及线性范围见附录A。

2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。

其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB 5009.3　食品安全国家标准　食品中水分的测定NY/T 398　农、畜、水产品污染监测技术规范3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。

3.1基本参数法fundamental parameter method用基本参数库数学模型对原级入射X射线光谱分布、X射线与物质相互作用（包括质量吸收系数、荧光产额、谱线分数、吸收突变比、散射等）、仪器光路因子等进行理论计算，得到计算谱，用迭代算法将计算谱与探测器采集迭代至所要求的精度，得到试样中元素含量的理论计算方法。

3.2全谱图拟合full spectrum fitting利用数学模型逐点比较各谱线强度的计算值和实测值，用最小二乘法计算调整量，使计算强度与实测强度符合的过程。

4原理X射线管产生的初级X射线照射样品后，样品中元素被激发产生特征X射线荧光，直接进入检测器，检测器将未色散的X射线荧光按光子能量分离X射线光谱线，不同元素具有若干特征X射线，用全谱图拟合或特定峰面积积分的方式获取待测元素的特征X射线荧光强度，荧光强度经校正后与元素含量成正比。

5干扰和消除5.1基体干扰存在基体干扰时，采用基本参数法对X射线荧光的基体效应、谱线分数进行理论计算，将计算谱与探测器实测谱迭代拟合，减小基体效应影响。

方法验证报告：土壤中砷、铬、镉、铅和镍的测定1. 引言在环境监测和土地利用规划中，准确测定土壤中的砷、铬、镉、铅和镍等重金属元素含量对于评估土壤污染程度和制定环境保护措施至关重要。

本文旨在验证一种用于土壤中砷、铬、镉、铅和镍测定的方法的准确性和可行性。

2. 实验设计2.1 采样和样品处理从不同地理位置的土壤中采集一定数量的样品。

在实验室将样品进行干燥和粉碎处理，以确保样品的均匀性。

2.2 标准品和试剂准备一系列重金属标准品和标准溶液，包括砷、铬、镉、铅和镍。

选用除去杂质的试剂，并使用双蒸水进行稀释。

2.3 仪器设备使用一台精密的元素分析仪器，确保其能够准确测量土壤中的砷、铬、镉、铅和镍元素。

2.4 实验方案在验证过程中，采用直接测定的方法，直接将样品溶解并测定土壤中的砷、铬、镉、铅和镍含量。

3. 方法验证步骤3.1 样品的前处理将事先处理好的土壤样品取出一定量，使用特定溶剂将样品溶解。

3.2 仪器的校准使用标准品和标准溶液对仪器进行校准。

在校准过程中，必须要注意消除可能引起仪器误差的因素。

3.3 样品测定将样品溶液放置在元素分析仪器中，通过仪器自动测定系统对样品中的砷、铬、镉、铅和镍含量进行测定。

3.4 数据处理和结果分析通过仪器测得的各元素含量数据，使用特定的统计方法对数据进行处理和分析，得出样品中砷、铬、镉、铅和镍的平均含量以及标准偏差。

4. 结果和讨论验证过程中，我们依据所选方法对一批土壤样品中的砷、铬、镉、铅和镍进行了测定。

通过数据处理和分析，得出了样品中各元素的平均含量和标准偏差。

结果表明，所选方法在测定土壤样品中的砷、铬、镉、铅和镍元素具有良好的准确性和可行性。

通过与其他已知可靠方法进行比较，验证结果与对照方法的结果一致，表明该方法可以用于准确测定土壤样品中的砷、铬、镉、铅和镍含量。

5. 结论本方法验证报告证明所选方法可用于准确测定土壤样品中砷、铬、镉、铅和镍元素的含量。

实验结果表明，该方法具有可行性和准确性，并且可以应用于土壤环境监测和土地利用规划中。

土壤中重金属全量测定方法重金属是指相对密度大于5的金属元素，在自然界中广泛存在，包括铜、铅、锌、镉、铬、镍、汞等元素。

这些重金属对人类和环境都有较高的毒性，因此土壤中重金属含量的准确测定对环境保护和农产品安全至关重要。

以下将介绍几种常见的土壤中重金属全量测定方法。

1.原子吸收光谱法（AAS）：AAS是一种常用的重金属分析方法，其原理是利用重金属原子对特定光波的吸收来测定样品中的重金属含量。

它具有检测限低、准确性高的优点，可以同时测定多个重金属元素。

2.电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）：ICP-AES是一种高灵敏度和高准确性的重金属分析方法，可测定多种重金属元素。

该方法通过将样品溶解在酸中，利用高温等离子体激发样品中的重金属元素产生特征光谱，然后通过光谱仪测定其相对强度来计算重金属含量。

3.电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）：ICP-MS是一种高灵敏度和高选择性的重金属分析方法，具有非常低的检测限。

它通过将样品溶解成离子态，并利用质谱仪测定不同原子质量的离子信号来测定重金属元素的含量。

4.X射线荧光光谱法（XRF）：XRF是一种非破坏性的重金属分析方法，可同时测定多个元素。

该方法通过将高能量X射线照射样品，样品中的重金属元素吸收部分射线并重新发出特定能量的荧光X射线，然后通过测定荧光X射线的能量和强度来计算重金属的含量。

5.火焰原子吸收光谱法（FAAS）：FAAS是一种常用的重金属分析方法，适用于铜、铅、锌等元素的测定。

该方法通过将样品喷入火焰中，利用重金属原子对特定光波的吸收来测定重金属的含量。

6.石墨炉原子吸收光谱法（GFAAS）：GFAAS是一种常用的重金属分析方法，适用于镉、铅等微量元素的测定。

该方法通过将样品溶解在酸中，然后在石墨炉中蒸发溶液，最后利用重金属原子对特定光波的吸收来测定重金属的含量。

总而言之，土壤中重金属全量测定方法多种多样，每种方法都有其特点和适用范围。

在实际应用中，可以根据实际需要选择合适的方法进行测定，并结合不同方法的优点进行分析，以获得准确的重金属含量数据。

管理及其他M anagement and other ICP-AES法测定土壤中镉、铬、铜、镍、铅、锌朱咏花（中国建筑材料工业地质勘查中心广西总队，广西 桂林 541002）摘 要：利用王水回流和HCl-HNO3-HF-HClO4两种消化体系分别溶解土壤标准物质GBW07410与GBW07429，用ICP-AES同时测定土壤中的Cd、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn元素，测定值与给定的标准值吻合，加标回收率均在90%~105%之间。

关键词：ICP-AES法；土壤中图分类号：X833 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2018）06-0189-2土壤中Cd、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn等元素的测定，有国家标准分析方法。

综合国家标准方法分析这几种元素时大多需要单独消解单元素原子吸收分析或原子荧光分析或石墨炉分析，检验手续繁琐，样品的前处理费时费力，分析周期长。

为了准确快速测定土壤中杂质元素，本文研究了用ICP-AES法同时测定土壤中杂质元素的方法[1]。

利用该方法，样品只须一次处理，同一样液中同时测Cd、Cr、Cu、Ni、Pb、Zn等杂质元素。

操作简便、快捷准确，能够满足实际样品的分析要求[2]。

1 实验部分1.1 仪器及工作条件仪器：电感耦合等离子体发射光谱仪Thermo Fisher的ICP6300。

工作条件：RF功率1150W，泵速50rpm，等离子气流量12L/min，辅助气流量0.7L/min，雾化器的压力始终处于0.3MPa，积分时间长波15S，短波10S，垂直观测高度12mm。

1.2 试剂金属元素标准溶液（1000mg/L）、土壤标准物质GBW07410和GBW074290均从国家标准物质研究中心采购；盐酸、氢氟酸、高氯酸、硝酸均为优级纯，实验用水为超纯水（18.25MΩ/cm）。

所用器皿均用20%硝酸浸泡24h，用超纯水洗净后使用。

1.3 工作曲线配制Cd、Cr、Cu、Ni、Pb和Zn的混合标准溶液及As元素标准溶液（见表1）。

***检测有限公司方法验证报告方法名称：土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019编写：年月日审核：年月日批准：年月日1、目的对实验室选用的《土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法》HJ 491-2019方法进行验证，以证实实验室能够正确运用这些方法，并能证实该方法适用于预期的用途，在误差的允许范围之内，可在本实验室运行。

2、方法内容2.1方法原理土壤和沉积物经酸消解后，试样中铜、锌、铅、镍和铬在空气-乙炔火焰中原子化，其基态原子化分别对铜、锌、铅、镍和铬的特征谱线产生选择性吸收，其吸收强度在一定范围内于铜、锌、铅、镍和铬的浓度成正比。

2.2试剂按照同HJ491-2019 土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定中所提的相关试剂要求。

3、仪器的验证表1 仪器验证4、环境条件验证表2 环境条件验证5、人员能力验证情况5.1该项目人员配备情况该项目目前配备2名专业技术人员，人员资料详见表3：表 3 参加验证人员情况登记表5.2 人员培训及考核情况人员已经通过培训并考核合格，详见人员档案。

6、分析步骤6.1样品的采集和保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求进行采集和保存；沉积物样品按照GB17378.3或HJ494的相关要求进行采集和保存。

6.2样品的制备除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），按照HJ/T166和GB17378.3的要求，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过筛，保存备用。

6.3水分的测定土壤样品干物质含量按照HJ613测定；沉积物样品含水率按照GB17378.5测定。

6.4试样的制备电热板消解法称取0.2g~0.3g（精确至0.1mg）样品于50ml聚四氟乙烯中，用水润湿后加入10ml盐酸，于通风橱内电热板上90℃~100℃加热，使样品初步分解，待消解液蒸发至剩余约3ml时，加入9ml硝酸，加盖加热至无明显颗粒，加入5ml~8ml 氢氟酸，开盖，于120℃加热飞硅30min，稍冷，加入1ml高氯酸，于150℃~170℃加热至冒白烟，加热时应经常摇动坩埚。

方法验证报告土壤砷铬镉铅和镍的测定
一、引言
土壤中的重金属污染问题在环境与健康领域引起了广泛的关注。

砷、铬、镉、铅和镍是土壤中常见的重金属元素，它们的过量含量对环境和人体健康均造成严重危害。

因此，准确测定土壤中砷、铬、镉、铅和镍的含量非常重要。

二、目的
本实验旨在验证一种测定土壤中砷、铬、镉、铅和镍含量的分析方法的准确性和可行性。

三、实验方法
1.样品的制备
从土壤样品中获取代表性样品，干燥并研磨成细粉末。

2.标准曲线的制备
用已知浓度的砷、铬、镉、铅和镍的标准溶液配制一系列的稀释液。

利用对应元素的原子吸收光谱仪进行测定，并绘制出标准曲线。

3.样品测定
用前面制备的稀释液将土壤样品进行稀释处理，然后使用同样的方法测定土壤样品中的砷、铬、镉、铅和镍的含量。

四、结果与讨论
根据标准曲线，可以得出未知土壤样品中砷、铬、镉、铅和镍的含量。

重复测定多次并取平均值，计算出每种重金属元素的含量及其标准差。

与已知结果比较，确定此方法的准确性和可行性。

五、结论
通过验证，本实验采用的方法能够准确地测定土壤样品中砷、铬、镉、铅和镍的含量。

这种分析方法具有操作简便、准确度高、可重复性好等特点，适用于土壤中砷、铬、镉、铅和镍的测定。

六、改进意见
鉴于本次实验结果的准确性和可行性，建议在今后的分析过程中可以
尝试将其他重金属元素加入到分析中，并进一步优化该方法的灵敏度和准
确度。

[1]环境监测分析方法土壤污染物的分析方法.北京：中国环境科学出
版社。

方法确认报告方法名称：《土壤砷、铬、镉、铅和镍的测定电感耦合等离子体发射光谱法》HJ 350-2007验证人员：日期：审核人员：日期：报告编制人：日期：批准人：日期：1. 基本情况说明1.1仪器配备情况仪器设备编号：410设备名称：电感耦合等离子体发射光谱仪型号：ICAP7200 Radial使用部门：检验科1.2 方法内容标准号：HJ 350-2007 展览会用地土壤环境质量评价标准GB/T 27404-2008 实验室质量控制规范食品理化检测检测方法确认技术要求验证项目：1）标线测定；2）测定低限测定；3）检出限测定；4）精密度测定；5）样品加标测定。

2. 标准曲线测试数据分别绘制砷、铬、镉、铅、镍标准曲线，观察线性效果，如下表所示：表1 砷的标准曲线测试数据次数空白 1 2 3 4 5第一次标线梯度（mg/L）/ 0.1 0.25 0.5 0.75 1 离子计数（cps）/ 5 15 33 50 68 标线公式y=69.4654x-1.7805相关系数R2=1.0000表2 铬的标准曲线测试数据次数空白 1 2 3 4 5第一次标线梯度（mg/L）/ 0.1 0.25 0.5 0.75 1 离子计数（cps）/ 247 572 1129 1674 2204 标线公式y=2187.4325x+26.3125相关系数R2=0.9999表3 镉的标准曲线测试数据次数空白 1 2 3 4 5第标线梯度/ 0.1 0.25 0.5 0.75 1一次（mg/L）离子计数（cps）/ 117 274 540 799 1058 标线公式y=1053.6923x+7.9575相关系数R2=0.9999表4 铅的标准曲线测试数据次数空白 1 2 3 4 5第一次标线梯度（mg/L）/ 0.1 0.25 0.5 0.75 1 离子计数（cps）/ 16 41 82 123 166 标线公式y=165.3872x-0.4085相关系数R2=1.0000表5 铅的标准曲线测试数据次数空白 1 2 3 4 5第一次标线梯度（mg/L）/ 0.1 0.25 0.5 0.75 1 离子计数（cps）/ 75 178 349 517 686 标线公式y=685.2172x+3.2740相关系数R2=0.99993. 方法检出限、测定下限测试数据表连续进行20次空白溶液重复性测试，计算砷、铬、镉、铅、镍的检出限和测定下限，测试结果如下表6所示：表6 砷、铬、镉、铅、镍的检出限、测定下限测试数据平行号砷铬镉铅镍离子计数测定结果1 -2 21.1 7.9 0 2.22 -2 15.9 7.0 0.6 2.83 -3.3 21.4 8.1 0.2 1.14 -1.9 23.4 6.4 -0.1 4.15 -2.3 23.1 8.7 -0.1 2.66 -3.0 15.4 11.1 -0.2 1.47 -2.3 22.3 9.1 -0.1 1.98 -3.1 26.1 7.9 2.7 1.49 -2.2 18.6 8.4 0.1 1.510 -2.7 23.2 7.0 -0.3 2.011 -1.5 12.9 7.9 -1.1 4.312 -2.7 22.0 9.0 1.5 2.013 -2.1 20.9 9.1 0.1 3.314 -1.5 24.0 8.3 -1.8 2.015 -1.8 25.7 10.7 -1.5 1.916 -1.9 26.3 10.2 -1.2 4.517 -2.1 24.8 7.2 0 3.318 -2.6 15.8 8.4 -0.1 3.919 -1.7 21.7 10.6 0.4 2.120 -2.1 19.8 8.8 -0.1 4.4离子计数平均值-2 21 9 0 3 标准偏差0.5 3.8 1.3 1.0 1.1 测定下限（mg/L）0.022 0.0052 0.0037 0.018 0.0048 测定下限（mg/kg） 1.1 0.26 0.18 0.9 0.24 检出限（mg/kg）0.28 0.065 0.045 0.22 0.064. 方法精密度测试数据对样品进行12次的重复性测试，计算砷、铬、镉、铅、镍的精密度，如表7-11所示：表7 砷的精密度测试数据平行号离子计数含量（mg/kg）离子计数含量（mg/kg）离子计数含量（mg/kg）测定结果(mg/kg)1 5.1 4.85 34.1 25.80 68.5 50.602 5.4 4.95 33.3 25.25 68.5 50.553 4.5 5.20 33.4 25.35 69.6 51.404 4.4 4.50 33.3 25.30 70.1 51.755 4.4 4.45 34.5 26.10 69.2 51.056 5.3 4.45 34.7 26.25 69.0 50.957 5.1 5.10 33.0 25.05 68.5 50.68 5.3 4.95 34.6 26.20 68.4 50.559 4.7 5.10 33.9 25.65 68.9 50.9010 5.1 4.65 34.6 26.15 68.0 50.2511 5.0 4.95 34.1 25.80 69.1 51.0012 5.3 4.90 33.7 25.55 68.4 50.50平均值(mg/kg) 5 5.10 34 25.70 69 50.85 标准偏差0.4 0.26 0.6 0.41 0.6 0.42 变异系数CV(%) 8 5.1 1.8 1.6 0.87 0.83表8 铬的精密度测试数据平行号离子计数含量（mg/kg）离子计数含量（mg/kg）离子计数含量（mg/kg）测定结果(mg/kg)1 253.8 5.20 1120.3 25.00 2188.1 49.402 239.6 4.90 1125.8 25.15 2190.5 49.453 234.6 4.75 1116.3 24.90 2183.8 49.304 239.6 4.90 1129.0 25.20 2148.7 48.55 245.9 5.00 1114.6 24.90 2175.4 49.106 238.5 4.85 1131.3 25.25 2177.2 49.157 240.5 4.90 1110.3 24.80 2198.1 49.658 239.2 4.85 1110.6 24.80 2178.4 49.209 237.0 4.80 1128.4 25.20 2166.4 48.9010 248.9 5.10 1119.5 25.00 2177.5 49.1511 233.5 4.75 1127.7 25.20 2193.7 49.5512 244.2 5.00 1120.9 25.00 2172.7 49.05平均值（mg/kg ）241.0 4.90 1121.0 25.05 2179.0 49.20标准偏差 5.9 0.14 7.3 0.16 13.3 0.31 变异系数CV（%） 2.4 2.9 0.65 0.63 0.61 0.63表9 镉的精密度测试数据平行号离子计数含量（mg/kg)离子计数含量（mg/kg)离子计数含量（mg/kg)测定结果(mg/kg)1 114.2 5.05 526.7 24.60 1030.1 48.502 113.2 5.00 521.3 24.35 1023.4 48.203 113.8 5.00 522.9 24.45 1024.4 48.254 112.3 4.95 523.9 24.50 1022.2 48.155 112.5 4.95 521.2 24.35 1025.7 48.306 114.7 5.05 523.7 24.45 1021.6 48.107 112.0 4.95 525.8 24.55 1021.5 48.108 112.8 5.00 523.5 24.45 1022.4 48.159 111.4 4.90 520.3 24.30 1022.5 48.1510 112.5 4.95 525.1 24.55 1021.5 48.1011 112.8 4.95 527.0 24.65 1029.6 48.5012 111.8 4.95 525.4 24.55 1025.6 48.30平均值（mg/kg）113 50.00 524 24.50 1024 48.20 标准偏差 1.0 0.045 2.2 0.11 3.0 0.14变异系数CV（%）0.88 0.09 0.41 0.44 0.29 0.29表10 铅的精密度测试数据平行号离子计数含量（mg/kg)离子计数含量（mg/kg)离子计数含量（mg/kg)测定结果(mg/kg)1 16.7 5.15 83.1 25.25 164.9 50.002 15.7 4.85 80.0 24.30 163.9 49.653 15.5 4.80 81.2 24.70 164.8 49.954 15.2 4.70 82.5 25.05 163.9 49.705 16.9 5.20 79.1 24.05 165.6 50.206 15.5 4.80 82.3 25.00 163.8 49.657 15.1 4.70 82.6 25.10 163.1 49.458 17.0 5.25 80.4 24.45 162.2 49.159 16.3 5.05 81.4 24.70 165.7 50.2010 16.9 5.25 82.5 25.05 162.3 49.2011 14.6 4.55 81.8 24.85 162.7 49.3012 15.6 4.85 81.9 24.90 163.1 49.40平均值（mg/kg）16 4.95 82 24.80 164 49.65 标准偏差0.8 0.24 1.2 0.36 1.2 0.37 变异系数CV（%） 5.0 4.8 1.46 1.45 0.73 0.75表11 镍的精密度测试数据平行号离子计数含量（mg/kg)离子计数含量（mg/kg)离子计数含量（mg/kg)测定结果(mg/kg)1 70.8 4.95 339.3 24.50 670.7 48.702 70.9 4.95 338.4 24.45 664.4 48.253 70.4 4.90 338.0 24.45 668.8 48.554 72.6 5.05 341.1 24.65 661.4 48.005 70.2 4.90 337.4 24.40 669.8 48.656 70.8 4.9 340.1 24.60 659.4 47.907 72.3 5.05 340.3 24.60 664.2 48.208 72.5 5.05 341.8 24.70 666.8 48.409 72.3 5.05 338.7 24.50 661.3 48.0010 70.3 4.90 339.1 24.50 665.0 48.3011 71.2 4.95 342.2 24.75 668.7 48.5512 71.6 5.00 340.4 24.60 663.7 48.20平均值（mg/kg ）71 4.95 340 24.55 665 48.30 标准偏差0.9 0.07 1.5 0.11 1.2 0.27 变异系数CV（%） 1.3 1.4 0.44 0.45 0.18 0.565. 实际样品加标测试数据以土壤为例，进行三次实际样品以及不同加标量的加标测试，计算加标回收率，如表12-16所示：表12 砷的实际样品加标测试数据平行号样品样品含量（4.7mg）样品含量50.1（mg）样品含量（101.5mg）加标测定结果（mg ）1 9.6 100.3 202.42 9.70 100.3 202.53 9.7 100.2 202.5平均值（mg ）9.70 100.3 202.5 加标量（mg ） 5.0 50.0 100.0 加标回收率（%）100.0 100.4 101.0 备注/表13 铬的实际样品加标测试数据平行号样品样品含量4.7（mg）样品含量48.7（mg）样品含量（99.6mg）加标测定结果（mg ）1 9.6 98.6 200.12 9.70 98.7 199.93 9.7 98.7 199.9 平均值（mg ）9.7 98.70 200.00 加标量（mg ） 5.0 50.0 100.0 加标回收率（%）100.0 100.0 100.4 备注/表14 镉的实际样品加标测试数据平行号样品样品含量5.0（mg）样品含量47.3（mg）样品含量（94.7mg）加标测定结果（mg ）1 9.6 94.5 189.22 9.5 94.6 189.23 9.6 94.5 189.1平均值（mg ）9.6 94.5 189.2 加标量（mg ） 5.0 50.0 100.0 加标回收率（%）92.0 94.4 94.5 备注/表15 铅的实际样品加标测试数据平行号样品样品含量样品含量样品含量5.4（mg）49.1（mg）（98.3mg）加标测定结果（mg ）1 9.6 98.6 198.52 9.5 99.0 198.73 9.4 99.1 198.3平均值（mg ）9.5 98.9 198.5 加标量（mg ） 4.0 50.0 100.0 加标回收率（%）102.5 99.6 100.2 备注/表16 镍的实际样品加标测试数据平行号样品样品含量5.0（mg）样品含量46.7(mg）样品含量（93.1mg）加标测定结果（mg ）1 9.8 93.6 187.02 9.8 94.1 187.13 9.5 94.0 187.5平均值（mg ）9.7 93.9 187.2加标量（mg ） 5.0 50.0 100.0加标回收率（%）94.0 94.4 94.1 备注/6. 方法验证结论6.1 以GB/T2704-2008方法测得砷的检出限为0.28mg/kg，测定下限为1.1mg/kg；校准曲线回归方程的相关系数高于0.999；方法的精密度测试变异系数分别为5.1%、0.6%、0.83；对实际样品的加标回收率在100%-101之间，满足实验室质量控制的要求，本次验证结果有效。

方法验证报告土壤砷铬镉铅和镍的测定土壤中的砷（As）、铬（Cr）、镉（Cd）、铅（Pb）和镍（Ni）等重金属元素，是由于人类活动和自然灾害造成的一种环境污染。

这些重金属元素在土壤中的积累会对生态系统和人体健康产生潜在的风险，因此对土壤中这些重金属元素的测定尤为重要。

本文将介绍一种常用的方法验证报告，用于测定土壤中砷、铬、镉、铅和镍的含量。

1.实验目的本次实验的目的是验证一种方法用于测定土壤中砷、铬、镉、铅和镍元素的含量。

2.实验原理本实验使用的方法是原子吸收光谱法（AAS）。

原子吸收光谱法是一种常用的重金属元素的分析方法，基于原子的吸收光谱特性。

在实验中，土壤样品首先经过适当的前处理步骤，如提取和预处理等，然后用AAS仪器进行测定。

在AAS仪器中，样品中的重金属元素被蒸发和原子化，然后通过原子吸收光谱分析。

3.实验步骤a.样品的前处理：取适量土壤样品（约10g），加入足量盐酸（HCl），进行酸溶解。

然后，对溶解液进行过滤，获得清澈的溶液。

b.原子吸收光谱测定：将溶液转移到AAS仪器中，根据仪器的操作说明进行测定。

根据实验需要，可以选择不同的光谱线进行测定。

c.标准曲线的绘制：准备一系列浓度已知的标准溶液，分别进行AAS测定。

然后，根据测定结果绘制标准曲线，以便后续计算目标元素的含量。

4.数据处理a.计算目标元素的含量：根据实验测定结果和标准曲线，可以计算出样品中目标元素的含量。

根据实验需要，可以选择不同的计算公式进行计算。

b.数据统计和分析：对实验测定结果进行统计和分析，包括计算平均值、标准差等，以评估实验结果的准确性和可靠性。

5.结果和讨论在实验中得到了土壤样品中砷、铬、镉、铅和镍元素的测定结果。

根据实验的目的和要求，可以对结果进行分析和讨论，如比较不同样品的含量差异、评估土壤中重金属元素的污染程度等。

6.结论根据实验结果和讨论，可以得出关于样品中砷、铬、镉、铅和镍元素含量的结论。

根据需要，可以进一步提出改进方法的建议，以提高测定的准确性和可靠性。

版本1：土壤中铜锌镉铬镍铅六中重金属全量一次消解.用氢氟酸-高氯酸-硝酸消解法,物质检测值和标准值吻合性很好,方便可行.具体方法: 准确称取0.5克土壤样品过0.15mm筛于四氟坩埚中,加7毫升硝酸+3毫升高氯酸+10毫升氢氟酸加盖,放置过夜不过夜效果同,上高温档加热数显的控制温度300~350度1小时,去盖,加热到近干,冷却到常温,然后再加3毫升硝酸+2毫升高氯酸+5毫升氢氟酸,高温档继续加热到完全排除各种酸,既高氯酸白烟冒尽,加1毫升1+1盐酸溶解残渣,完全转移到25毫升容量瓶中,加0.5毫升的100g/L的氯化铵溶液,定容,然后检测,含量低用石墨炉,注意定容完尽快检测锌,且锌估计需要适当的稀释.其实放置几天没有问题,相对比较稳定拉.版本2：1)称量0.5000g样品放入PTFE聚四氟乙烯烧杯中先称量样品,后称量标样,用少量去离子水润湿；2)缓缓加入10.0mLHF和4.0mLHClO4如果在开始加热蒸发前先把样品在混合酸中静置几个小时,酸溶效果会更好一些,加盖后在电热板上200℃下蒸发蒸发至样品近消化完后打开坩埚盖至形成粘稠状结晶为止2～3小时；3)视情况而定,若有未消化完的样品则需要重新加入HF和HClO4,每次加入都需要蒸发至尽干；若消化完全则直接进行下一步；4)加入4.0mLHClO4,蒸发至近干,以除尽残留的HF；5)加入10.0mL的5mol/L HNO3,微热至溶液清亮为止.检查溶液中有无被分解的物料.如有,蒸发至近干,执行步骤4此时可以酌情减半加酸；6)待清亮的溶液冷却后,转入容量瓶,用去离子水定容至50mL此时所得溶液中硝酸含量为1mol/L,然后立即转移到新聚丙烯瓶中储存.附：现在一般做法是,砷汞用1+1的王水在沸水煮2小时,加固定剂含5g/l 重铬酸钾的5%硝酸溶液,在50毫升比色管中,固定,然后用原子荧光光谱仪测定砷汞.1 土壤消化王水+HClO 4法称取风干土壤过100目筛0.1 g 精确到0.0001 g 于消化管中,加数滴水湿润,再加入3 ml HCl 和1 ml HNO 3或加入配好的王水4~5mL,盖上小漏斗置于通风橱中浸泡过夜.第二天放入消化炉中,80~90℃消解30 min 、100~110℃消解30 min 、120~130℃消解1 h,取下置于通风处冷却.加入1 ml HClO 4于100~110℃条件下继续消解30 min,120~130℃消解1 h.冷却,转移至20mL 容量瓶中,定容,过滤至样品存储瓶中待测.注：最高温度不可超过130℃.消化管底部只残留少许浅黄色或白色固体残渣时,说明消化已完全.如果还有较多土壤色固体存在,说明消化未完全,应继续120~130℃消化直至完全.2植物消化HNO 3+H 2O 2法称取待测植物1~2g 具体根据该植物对重金属吸收能力的强弱而定于消化管中,加入5ml HNO 3,盖上小漏斗置于通风橱中浸泡过夜.第二天放入消化炉中,80~90℃消解30 min 、100~110℃消解30 min 、120~130℃消解1 h,取下置于通风处冷却.加入1 ml H 2O 2,于100~110℃条件下继续消解30 min,120~130℃消解1 h.冷却,转移至20mL 容量瓶中,定容,过滤至样品存储瓶中待测.注：植物消化完全为透明液体,无残留.植物消化前是否需要干燥根据实验要求而定.。

原子荧光光谱法测定土壤中的铅、铬、镉、汞、砷、锌、铜、镍等元素研究坚文娇（甘肃省地质矿产勘查开发局水文地质工程地质勘察院，甘肃　张掖　７３４０００）摘 要：土壤无机污染物铅、铬、镉、汞、砷、锌、铜、镍这八大重金属，是一般土壤检测中的必检项目。

金属元素在土壤中积累富集后，有可能通过雨水迁移，造成地下水，地表水污染，或者通过农作物进入食物链，进而影响食品安全和人体健康，因此，对这些元素的检测显得尤为重要。

本文采用原子荧光光谱法对土壤中的金属元素进行测量，同时结合微波消解技术对样品进行处理，确保测量数据的准确性。

关键词：原子荧光光谱法；土壤；铅、锌元素中图分类号：Ｘ８３３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－５０６５（２０２０）０４－０１７７－２Determination of Pb, Cr, CD, Hg, as, Zn, Cu, Ni in soil by AFSJIAN Wen-jiao（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｇｅｏｌｏｇｙ，　ｂｕｒｅａｕ　ｏｆ　Ｇｅｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｍｉｎｅｒａｌ　ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ，　Ｇａｎｓｕ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｚｈａｎｇｙｅ　７３４０００，Ｃｈｉｎａ）Abstract: Ｔｈｅ　ｅｉｇｈｔ　ｈｅａｖｙ　ｍｅｔａｌｓ　ｌｅａｄ，　ｃｈｒｏｍｉｕｍ，　ｃａｄｍｉｕｍ，　ｍｅｒｃｕｒｙ，　ａｒｓｅｎｉｃ，　ｚｉｎｃ，　ｃｏｐｐｅｒ　ａｎｄ　ｎｉｃｋｅｌ，　ｗｈｉｃｈ　ａｒｅ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｐｏｌｌｕｔａｎｔｓ　ｉｎ　ｓｏｉｌ，　ａｒｅ　ｔｈｅ　ｎｅｃｅｓｓａｒｙ　ｉｔｅｍｓ　ｉｎ　ｇｅｎｅｒａｌ　ｓｏｉｌ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ．　Ａｆｔｅｒ　ｔｈｅ　ａｃｃｕｍｕｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｎｒｉｃｈｍｅｎｔ　ｏｆ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｍｅｔａｌ　ｅｌｅｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓｏｉｌ，　ｉｔ　ｉｓ　ｐｏｓｓｉｂｌｅ　ｔｏ　ｃａｕｓｅ　ｇｒｏｕｎｄｗａｔｅｒ　ａｎｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｗａｔｅｒ　ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｒａｉｎｗａｔｅｒ　ｍｉｇｒａｔｉｏｎ，　ｏｒ　ｅｎｔｅｒ　ｔｈｅ　ｆｏｏｄ　ｃｈａｉｎ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｃｒｏｐｓ，　ｔｈｕｓ　ａｆｆｅｃｔｉｎｇ　ｆｏｏｄ　ｓａｆｅｔｙ　ａｎｄ　ｈｕｍａｎ　ｈｅａｌｔｈ．　Ｔｈｅｒｅｆｏｒｅ，　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｂｏｔｈ　ｉｓ　ｐａｒｔｉｃｕｌａｒｌｙ　ｉｍｐｏｒｔａｎｔ．　Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，　ｔｈｅ　ｍｅｔａｌ　ｅｌｅｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｓｏｉｌ　ｗｅｒｅ　ｍｅａｓｕｒｅｄ　ｂｙ　ａｔｏｍｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ　ｂｙ　ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｔｏ　ｅｎｓｕｒｅ　ｔｈｅ　ａｃｃｕｒａｃｙ　ｏｆ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｄａｔａ．Keywords: ａｔｏｍｉｃ　ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ；　ｓｏｉｌ；Ｌｅａｄ　ｚｉｎｃ　ｅｌｅｍｅｎｔ土壤中金属元素测量常用的消解方法有：王水电热板消解，王水沸水浴消解，混合酸消解，微波消解，检测方法有冷原子吸收光谱法、电感耦合等离子光谱法，电感耦合等离子质谱法、原子荧光光谱法等。

一、待测液的制备称取土壤样品 1.00g 放入干净的100mL 三角瓶中，加几滴水润湿，依次加入5.0mL 浓硫酸和1mL 高氯酸，轻轻摇匀（瓶口可放一弯颈小漏斗），在电炉上加热约20 分钟（若溶液颜色仍为黑色或棕色可再加10 滴高氯后酸继续加热）消化至溶液变成白色或灰白色，冷却。

最后用蒸馏水将三角瓶中的溶液全部无损地转移至100mL 容量瓶，定容至刻度，摇匀后即为测定铅、砷、铬、镉四种重金属的样品待测液。

二、铅、砷、铬、镉、汞的测定1.铅的测定用吸管分别吸取蒸馏水2mL（作空白用）、蒸馏水2mL+1 滴铅标准储备液（作标准用）、待测液2mL 于三个小试管中，分别依次加入：铅1 号试剂 4 滴铅2 号试剂 4 滴铅 3 号试剂 4 滴摇匀，静置显色1 分钟，转移到比色皿中，上机测定：①拨动滤光片左轮使数值置2，置空白液于光路中，按“比色”键，功能号切换至1，按“调整＋”或“调整－”键，使仪器显示100％。

②将标准液置于光路中，按“比色”键，功能号切换至3，按调整键，使仪器显示值为100.00。

③再将待测液置于光路中，此时显示读数即为土壤中铅(Pb)的含量(mg/kg)。

2.砷的测定分别吸取蒸馏水10mL、蒸馏水10mL+8 滴砷标准储备液、待测液10.00mL 于三个砷反应瓶中，分别依次加入砷 1 号试剂8 滴，用砷导气管将砷反应瓶和砷吸收池连接好，并于各吸收池中加入蒸馏水 3.0mL，砷 2 号试剂8 滴，最后往砷反应瓶中加入砷 3 号试剂0.5 克（事先称好），立即塞上反应瓶的瓶塞。

若反应太慢，可用手摇动反应瓶，以加速反应。

反应十分钟后，将吸收池中的显色溶液于比色皿中，上机进行测定。

①拨动滤光片左轮使数值置1，置空白液于光路中，按“比色”键，功能号切换至1，按“调整＋”或“调整－”键，使仪器显示100％。

②将标准液置于光路中，按”比色”键，功能号切换至3，按调整键，使仪器显示值为8.00。

③再将待测液置于光路中，此时显示读数即为土壤中砷(As)的含量(mg/kg)。

实验四、原子吸收分光光度法测定土壤样品中镍、镉、铅的含量一、目的和要求1. 了解原子吸收分光光度法的原理；2. 学习、了解原子吸收分光光度计的基本结构、使用方法；3. 学习掌握原子吸收分光光度法定量分析方法；4. 掌握土壤样品的消化方法，掌握原子吸收分光光度计的使用方法。

二、原理火焰原子吸收分光光度法是根据某元素的基态原子对该元素的特征谱线产生选择性吸收来进行测定的分析方法。

将试样喷入火焰，被测元素的化合物在火焰中离解形成原子蒸气，由锐线光源（空心阴极灯）发射的某元素的特征谱线光辐射通过原子蒸气层时，该元素的基态原子对特征谱线产生选择性吸收。

通过测定特征辐射被吸收的大小，求出被测元素的含量。

当使用锐线光源，待测组分为低浓度的情况下，基态原子蒸汽对共振线的吸收符合下式：00lg 1lg alN IT A I === 式中：A 为吸光度；T 为透射比；I 0为入射光强度；I 为经原子蒸汽吸收后的透射光强度；a 为比例系数；l 为样品的光程长度（吸收层厚度即燃烧器的缝长），在实验中为一定值。

N 0为待测元素的基态原子数，由于在火焰温度下待测元素原子蒸气中的基态原子的分布占绝对优势，因此可用N 0代表在火焰吸收层中的原子总数。

在固定实验条件下待测组分原子总数与待测组分浓度的比例是一个常数，因此上式可写作：A =kcl 。

湿法消化是使用具有强氧化性酸，如HNO 3、H 2SO 4、HClO 4等与有机化合物溶液共沸，使有机化合物分解除去。

干法灰化是在高温下灰化、灼烧，使有机物质被空气中氧所氧化而破坏。

本实验采用湿法消化土壤中的有机物质。

三、仪器与试剂1. 原子吸收分光光度计、铜和锌空心阴极灯。

2. 锌标准液。

准确称取0.1000g 金属锌（99.9%），用20mL 1:1盐酸溶解，移入1000mL 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，此液含锌量为100mg/L 。

3. 铜标准液。

准确称取0.1000g 金属铜（99.8%）溶于15mL 1:1 硝酸中，移入1000mL 容量瓶中，用去离子水稀释至刻度，此液含铜量为100mg/L。

方法验证报告编号：方法名称：土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法方法编号： HJ 491-2019 分析项目：铜、镍编制人：日期：审核人：日期：批准人：日期：《土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019》方法验证报告一、人员本实验室分析人员为***，男，**岁，大学本科学历，应用生物科学专业，从事大型仪器分析1年，具有62项原子吸收项目上岗证。

本实验室分析人员为**，女，**岁，大学本科学历，食品质量与安全专业，从事大型仪器分析1年半，具有62项原子吸收项目上岗证。

本实验室采样人员为**，男，**岁，大学本科学历，应用化学专业，中级职称，从事现场监测工作6年。

本实验室采样人员为***，男，**岁，大学本科学历，环境资源与城乡规划管理专业，从事现场监测工作5年。

本实验室已于2019年8月对上述人员开展《土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019》的培训及理论考试，成绩合格，上述人员对标准中采样方法、实验室检测方法、质控要求均能熟练掌握，且在日常工作中熟悉危险化学品等安全防护知识。

二、仪器实验室具备开展《土壤和沉积物铜、锌、铅、镍、铬的测定火焰原子吸收分光光度法HJ 491-2019》现场采样、样品保存运输和制备、实验室分析及数据处理等监测工作各环节所需的仪器设备。

三、试剂与材料1.标准物质土壤成分分析标准物质：证书编号：GBW07449，批号：GSS-20，有效期至2025年12月。

2.试剂2.5铜溶液（编号：GSB 04-1725-2004 198032-5）ρ铜=1000μg /ml 2.6镍溶液（编号：GSB 04-1740-2004 198039-1）ρ镍=1000μg /ml 3材料3.1燃气：乙炔，纯度≥99.5%。

3.2助燃气：空气，进入燃烧器前应除去其中的水、油和其他杂质。

3.3光源：铜空心阴极灯、镍空心阴极灯。