2020版《中国药典》一般鉴别试验检验操作规程

一、目的：制订详尽的工作程序，规范检验操作，保证检验数据的准确性。

二、范围：本标准适用于药品一般鉴别试验的操作。

三、职责：1、 检验员：严格按操作规程操作，认真、及时、准确地填写检验记录；2、 化验室负责人：监督检查检验员执行本操作规程。

四、内容：一般鉴别试验方法的原则：再现性好，灵敏度高，操作简便、快速。

对无机药品是根据阴、阳离子的特殊反应进行鉴别：对有机药品则大都采用官能团反应。

1、实验前准备 1.1 仪器：所有仪器要求洁净，以免干扰反应。

1.2试药与试液：1.2.1试药应符合现行药典附录要求，使用时应研成粉末。

1.2.2试液除另有规定外，均应按试剂、试液配制操作规程项下的方法进行配制和贮藏，要求新配制的必须新配制。

2、鉴别试验操作方法 2.1 水杨酸盐：2.1.1 取供试品的中性或弱酸性稀溶液，加三氯化铁试液1滴，即显紫色。

6coo-o HCOO-O-+4Fecl Fe-3+6HCl+6Cl -()22.1.2 取供试品溶液，加稀盐酸，即析出白色水杨酸沉淀；分离，沉淀在醋酸铵试液中溶解。

coo Ho H+ NH 4CH 3+CH 2COOH2.2丙二酰脲类:2.2.1 取供试品约0.1g ，加碳酸钠试液1ml 与水10ml ，振摇2min ，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。

二银盐AgNO 3COAg (白）CO N C==NCR 2R 1CONa NNH COCN C R 2R 1ARNO 3NaCO 3COH R 2R 2C CONNHCO N CO CO NHCR 1R 1银盐2.2.2 取供试品约50mg ，加吡啶溶液（1～10）5ml ，溶解后，加铜吡啶试液1ml ，即显紫色或生成紫色沉淀。

R 1R 2C CO NCO N CO N N CO C R 1R 2COHC OH +NNCu2-so 4H C O R 2R 1CCON NCOHCNN+H 2SO 42.3有机氟化物：取供试品约7mg ，照氧瓶燃烧法(通则0703)进行有机破坏，用水20ml 与0.0lmol/L 氢氧化钠溶液6.5ml 为吸收液，俟燃烧完毕后，充分振摇；取吸收液2ml ，加茜素氟蓝试液0.5ml ，再加含12%醋酸钠的稀醋酸溶液0.2ml ，用水稀释至4ml ，加硝酸亚铈试液0.5ml ，即显蓝紫色；同时做空白对照试验。

F - +OOOHOH CH 2NCOOH2COOHCe 3+OOOHCH 2NoCH 2COO CH 2COOCaF OH（蓝紫色）2.4亚硫酸盐或亚硫酸氢盐：2.4.1取供试品，加盐酸，即生成二氧化硫的气体，有刺激性特臭味，并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色。

SO 32-＋H +3-HSO 3-+H +→H 2O+SO 2↑Hg 2（NO 3）2+H 2O+SO 2→HgSO 3+Hg ↓（黑）+2HNO 32.4.2取供试品溶液，滴加碘试液，碘的颜色即消褪。

SO 32-＋I 2＋H 2O →SO 42-＋2HI HSO 3-＋I 2＋H 2O →HSO 4-＋2HI2.5亚锡盐:取供试品的水溶液1滴，点于磷钼酸铵试纸上，试纸应显蓝色。

2.6托烷生物碱类:取供试品约10mg ，加发烟硝酸5滴，置水浴上蒸干，得黄色的残渣，放冷，加乙醇2～3滴湿润，加固体氢氧化钾一小粒，即显深紫色。

CHCH 2OHCOOH +3HNO 3O 2NCHCH 2OHCOOH NO 2+3H 20NO 2CHCH 2OHCOOH O 2NO 2O 2NNO 2+KOH22+H 2O+CO 22.7汞盐：2.7.1 亚汞盐：2.7.1.1 取供试品，加氨试液或氢氧化钠试液，即变黑色。

Hg 22+＋2OH 2O ＋Hg 2O ↓（黑）Hg 2O →HgO+Hg ↓（黑）2.7.1.2 取供试品，加碘化钾试液，振摇，即生成黄绿色沉淀，瞬即变为灰绿色，并逐渐转变为灰黑色。

Hg 22+＋2KI →2K +＋Hg 2I 2↓（黄）Hg 2I 2＋2KI →2K +＋HgI 42-＋Hg （黑）2.7.2 汞盐：2.7.2.1 取供试品溶液，加氢氧化钠试液，即生成黄色沉淀。

Hg 2++2NaOH →2Na ++H 2O+HgO ↓（黄）2.7.2.2 取供试品的中性溶液，加碘化钾试液，即生成猩红色沉淀，能在过量的碘化钾试液中溶解，再以氢氧化钠试液碱化，加铵盐即生成红棕色的沉淀。

Hg2+++HgI 2↓（猩红色）HgI 2++HgI 42-（溶解，无色）NH 4++2HgI 42-+4OHNH 2I -+3H 2O(红棕色 ）2.7.3 取不含过量硝酸的供试品溶液，涂于光亮的铜箔表面，擦拭后即生成一层光亮似银的沉积物。

2.8芳香第一胺类： 取供试品约50mg ，加稀盐酸1ml ，必要时缓缓煮沸使溶解，加0.1mol/L 亚硝酸钠溶液数滴，加与0.1mol/L 亚硝酸钠溶液等体积的1mol/L 脲溶液，振摇1分钟，滴加碱性ß-萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由粉红到猩红色沉淀。

NH2+HNO 3+H +.RN+2H 20N N+.ROHROHNN +NaOH+H2O+Na +（橙黄—猩红色）2.9苯甲酸盐：2.9.1取供试品的中性溶液，滴加三氯化铁试液，即生成赭色沉淀（其主要产物组成如下图）：再加稀盐酸，变为白色沉淀。

[(COO)4Fe 3(OH)2]OOC2.9.2 取供试品，置干燥试管中，加硫酸后，加热，不炭化，但析出苯甲酸，在试管内壁凝结成白色升华物。

2.10乳酸盐:取供试品溶液5ml(约相当于乳酸5mg)，置试管中，加溴试液lml 与稀硫酸0.5ml ，置水浴上加热，并用玻棒小心搅拌至褪色，加硫酸铵4g ，混匀，沿管壁逐滴加入10％亚硝基铁氰化钠的稀硫酸溶液0.2ml 和浓氨试液lml ，使成两液层；在放置30min 内，两液层的接界面处出现一暗绿色的环。

CH 32CHOH+O 3CHO+2CO2+2H 2OCOOHCH 3CHO+[Fe(CN)5NO]+2OH[Fe(CN)5ON=CHCHO]4-(暗绿色)+2H 2O -2-(2) 取供试品约 5mg ，加吡啶-醋酐（3 : 1 )约 5ml, 振摇 ，即生成黄色到红色或紫红色的溶液。

2.11枸椽酸盐:2.11.1取供试品溶液2ml(约相当于枸橼酸10mg)，加稀硫酸数滴，加热至沸，加高锰酸钾试液数滴，振摇，紫色即消失；溶液分成两分，一份中加硫酸汞试液1滴，另一份中逐滴加入溴试液，均生成白色沉淀。

2.11.2取供试品约5mg ，加吡啶-醋酐(3：1)约5ml ，振摇，即生成黄色至红色或紫红色的溶液。

CH 2COOH 2C(OH)COOH+O 2CH 2COOH CH 2COOH 2HgSO 4+2H 2O Hg 2(OH)2SO 4+H 2SO 4CH 2COOH 2C =O+2CO 2+2H 2OO OHgOH HOOC --CH 2 O OHgOH HOOC --CH 2+SC=OO OOHg OHg -O-C-CH 2-O-C-CH 2(白 )+2H 2O OSOCH2COOH C=O CH 2COOH+5Br 32+5HBr +C=OCHBr 2CBr 2(白）2.12钙盐：2.12.1 取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显砖红色。

2.12.2 取供试品溶液(1→20)，加甲基红指示液2滴，用氨试液中和，再滴加盐酸至恰呈酸性，加草酸铵试液，即生成白色沉淀；分离，沉淀不溶于醋酸，但可溶于稀盐酸。

Ca 2++C 2O 42-→CaC 2O 4↓（白色）CaC 2O 4+2HCl →H 2C 2O 4+Ca 2++2Cl -2.13钠盐：2.13.1取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显鲜黄色。

2.13.2取供试品约100㎎，置10ml 试管中。

加水2ml 溶解，加15%碳酸钾溶液2ml ，加热至沸，不得有沉淀生成；加焦锑酸钾试液4ml ，加热至沸；置冰水中冷却，必要时，用玻璃棒摩擦试管内壁，应有致密的沉淀生成。

2.14钡盐：2.14.1取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显黄绿色；通过绿色玻璃透视，火焰显蓝色。

2.14.2取供试品溶液，加稀硫酸，生成白色沉淀；分离，沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。

Ba 2++H 2SO 4 →2H ++BaSO 4↓(白色)2.15酒石酸盐：2.15.1取供试品的中性溶液，置洁净的试管中，加氨制硝酸银试液数滴，置水浴中加热，银即游离并附在试管的内壁成银镜。

2Ag （NH 3）2OH+H 2C 4H 4O6 △（NH 4）2C 4H 4O 6+2Ag ↓2.15.2取供试品溶液，加醋酸成酸性后，加硫酸亚铁试液1滴和过氧化氢试液1滴，俟溶液褪色后，用氢氧化钠试液碱化，溶液即显紫色。

HO-CHCOOH 2HO-CCOOH+2H 2OHO-CCOOHHO-CHCOOH HO-CCOOHHO-CCOOH+Fe(CH3COO )2OOC-C=C-COOHO-C-COOHO-C-COOFeOOC-C-OHOOC-C-OHOH OHNa 3+3CH 3COONa2.16铋盐：2.16.1取供试品溶液，加碘化钾试液，即生成红棕色溶液或暗棕色沉淀；分离，沉淀能在过量碘化钾试液中溶解成黄棕色的溶液，再加水稀释，又生成橙色沉淀。

Bi 3++3KI →BiI 3（暗棕色）+3K+ BiI 3+KI →KbiI 4KBiI 4+H 2O →BiOI ↓+2HL+KI2.16.2取供试品溶液，用稀硫酸酸化，加10％硫脲溶液，即显深黄色。

2.17钾盐：2.17.1取铂丝，用盐酸湿润后，蘸取供试品，在无色火焰中燃烧，火焰即显紫色；但有少量的钠盐混存时，须隔蓝色玻璃透视，方能辨认。

2.17.2取供试品，加热炽灼除去可能杂有的铵盐，放冷后，加水溶解，再加0.1％四苯硼钠溶液与醋酸，即生成白色沉淀。

NaB(C 6H 5)4+K + →KB(C 6H 5)4↓（白色）+Na +2.18铁盐： 2.18.1亚铁盐：2.18.1.1取供试品溶液，滴加铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即生成棕色沉淀。

3Fe 2++2Fe(CN)63-→Fe 3[Fe(CN)6]2↓(藤氏蓝) Fe 3[Fe(CN)6]2+6NaOH →2Na 3[Fe(CN)6]+3Fe(OH)2↓4Fe(OH)2+O 2+2H 2O →4Fe(OH)3↓（棕色）2.18.1.2取供试品溶液，加1%邻二氮菲的乙醇溶液数滴，即显深红色。

NNFe 2++3Fe 32+(深红色）2.18.2铁盐：2.18.2.1取供试品溶液，滴加亚铁氰化钾试液，即生成深蓝色沉淀；分离，沉淀在稀盐酸中不溶，但加氢氧化钠试液，即生成棕色沉淀。