有机化学期末复习---第二学期
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有机化学复习
一、关于命名和结构式
名称结构
选主链（类名称）→编号→写名称
类名称、俗名、英文缩写名称：DMF、THF、DMSO等
例如：
取代酰胺：N，N-二甲基甲酰胺、丁二酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺酸酐和内酸酐：丁二酸酐、丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐
季铵盐（碱）：氯化（氢氧化）四甲基铵
氯化（氢氧化）甲基乙基丙基丁基铵重氮盐：氯化重氮苯、硫酸氢重氮苯、3-氰基-5-硝基氯化重氮苯偶氮化合物：偶氮苯、4-硝基-2’,4’-二羟基偶氮苯
2,2’-二甲基-4-硝基-4’-氨基偶氮苯
碳酸衍生物：碳酰氯（光气）、碳酸酯
杂环化合物：
碳水化合物：
二、关于物理性质熔沸点、溶解度比较
物质熔（沸）点与下列因素有关：
1、碳原子数（分子量）越大，熔、沸点越高；
2、分子极性越强，熔、沸点越高；
3、分子间氢键越强，熔、沸点越高；
4、分子结构对称性越高，熔点越高。
溶解度：相似相容原则，与水能形成氢键溶解度越高
例如：（下册）P5问题12-2、P126 习题3
（上册）P349习题3
酰胺比相应羧酸沸点高，N，N-二取代酰胺则沸点低
三、关于物质的酸碱性比较
物质的酸性大小主要比较分子结构中活性质子的电离能力，电离出质子的能力越大，酸性越强（依据酸碱质子理论）；
物质的碱性大小主要比较分子结构中中心原子（如N、O、S或碳负离子等）供出电子对的能力，其电子云密度越高，供出电子对的能力越强，碱性越强（依据路易斯酸碱电子理论）。
从下列方面进行分析比较：
1、电子效应（包括诱导效应、共轭效应、场效应）
2、空间效应
3、溶剂效应（特别指明在水溶液中时一定要注意应用）
4、酸性越强，其对应的共轭碱（负离子）越弱；反之，碱性越强，
其对应的共轭酸（质子酸）越弱。
例如：下册P7问题12-4；P8问题12-5、12-6
P33习题8；P126习题2
P58 酰胺的酸碱性（如邻苯二甲酰亚胺）
P81-82
P89伯仲叔胺在气相和水相中碱性比较
注意有机羧酸、酚和醇（包括硫醇、硫酚）与碳酸酸性比较，常常利
用此性质应用碳酸氢钠来定性鉴定或分离。
例如下册P82问题14-1、P91问题14-4
特别注意含氮有机化合物（包括杂环吡咯、吡啶、苯胺、脂肪胺）碱性比较
四、关于反应活性或反应速率比较
首先应明确命题的反应类型：
亲电加成（取代）反应、
亲核加成（取代）反应、
消除反应
游离基反应等
理论根据：
1、电子效应（包括诱导效应、共轭效应、）（主要方面）
2、空间效应
一般比较的是有机底物的反应活性，对亲电或亲核反应可以比较反应中心碳原子的反应活性：
如果是亲电反应，则中心碳原子电子云密度越高，反应活性越高；
如果是亲核反应，则中心碳原子正电性越高（或电子云密度越低），反应活性越高；
例如：上册P349习题6（亲核加成反应）
下册P9表12-4（不同结构羧酸的酯化反应）
P13问题12-9（酯化反应---属于亲核加成-消除反应）
P63表13-8羧酸衍生物的水解反应速率，问题13-8
P81硝基取代氯苯的亲核取代反应活性
杂环化合物取代反应活性、芳香性比较
五、关于定性鉴定一组化合物或分离提纯混合物
一般指用化学方法定性鉴定；利用一些简单易得化学试剂，在通常条件下，通过特定的反应前后现象变化明显的化学反应进行鉴定或区别。
解题时必须遵循下列原则：
1、反应条件一致，反应温度不注明一般认为是室温反应
2、反应现象明显，一般指能直接观察到的现象
3、应注明反应现象，不能仅仅写出反应式
例如：上册P351习题18
下册P32习题3
P76习题3
P82问题14-1
P91问题14-3、问题14-4
P128习题13（分离伯仲叔胺）
杂环化合物的鉴定
碳水化合物的鉴定
氨基酸的鉴定
鉴定题与合成题一样没有统一标准答案
六、关于结构式推导问题
属于综合题。
要熟悉各类化合物的基本化学性质和基本反应，特别是一些特性反应；多做练习。
解题时注意不饱和度的运算和反推法应
用。
例如：P32习题6、9、10
P128 习题14、15、16
碳水化合物的结构式推导
七、关于化合物的合成问题
也属于综合题。
要熟悉各类化合物的基本化学性质、制备方法及其相互关系，更要注意有机合成主要方法；多分析教材中的例题，多做练习。
解题时分析目标分子的类型和结构，进行合理的切断
近期学习的一些重要的有机合成反应：
1、格氏试剂在有机合成中的应用——与醛、酮、酰氯、羧酸酯等反
应，如增长一个或两个碳原子的伯醇，增加一个碳原子的羧酸等
2、乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用——合成丙酮衍生物等
3、丙二酸酯在有机合成中的应用——合成乙酸衍生物、环取代甲酸
等
例如P77习题8、9、10
4、重氮盐在有机合成中的应用——合成芳香族化合物
5、羟醛缩合反应或酯缩合反应等在有机合成中的应用——合成σ，
β-不饱和醛酮或β羰基酯
例如：P351习题15（6）；P128习题10（4）
6、烯胺在有机合成中的应用
八、关于各类有机物的基本化学性质（基本反应）问题
1、羰基的亲核加成反应、还原反应、歧化反应、羟醛缩合反应、卤
仿反应
2、羧酸的酯化等反应、卤代反应、还原反应、二元羧酸的脱羧反应
3、羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应，酯缩合反应（Claisen缩合、
Dieckmann缩合），酰胺的脱水反应、酰胺的Hofmann降级反应
4、脂肪族硝基化合物与羰基化合物的缩合反应、与亚硝酸的反应，
芳香族硝基化合物的还原反应、硝基氯苯的亲核取代反应
5、胺的酰化反应（即酰氯、酸酐的胺解反应、兴斯堡反应），胺与亚
硝酸的反应，叔胺的氧化-热消除反应（顺式消除反应）；芳胺的
卤代反应、磺化反应、硝化反应；霍夫曼彻底甲基化-降解反应
（Hoffmann规则-E2消除反应）
6、芳香族重氮化反应，芳香族重氮盐的取代反应和偶联反应
7、片哪醇的重排反应（不对称片哪醇、基团的迁移及其立体化学），
贝克曼重排反应，霍夫曼重排反应，氢过氧化物重排反应，贝耶
尔-维林格重排反应
8、Gabriel反应（合成伯胺）
9、杂环化合物的亲电取代反应，吡啶的亲核取代反应和氧化反应
10、碳水化合物的化学反应
11、氨基酸的特性反应
12、周环反应
九、关于反应历程的问题
1、醛酮的亲核加成反应历程
2、羟醛缩合反应历程
3、羧酸酯化反应历程
4、羧酸衍生物的加成-消除历程（碱性水解、酸性水解即酯化反应的
逆过程）
5、酯缩合反应历程（Claisen缩合、Dieckmann缩合）
6、片哪醇重排反应历程或β-氨基醇在亚硝酸条件下的重排历程
十、关于反应的立体化学问题
1、羰基亲核加成反应的立体化学
2、亲核重排反应的立体化学。
