(完整版)第七章芳烃习题

2.写出下列化合物的构造式。

(1) 3, 5-二溴-2-硝基甲苯(2) 2, 6-二硝基-3-甲氧基甲苯(3) 2-硝基对甲苯磺酸(4)三苯甲烷(5)反二苯基乙烯(6)环己基苯(7) 3-苯基戊烷(8)间溴苯乙烯(9)对溴苯胺(10)氨基苯甲酸(11) 8—氯一奈甲酸12) ( E)—1—苯基—2—丁烯答案：IN XT N°2Br Br kJ—CH3第七章芳烃1. 写出单环芳烃答案：--十“的同分异构体的构造式并命名之异丙苯邻甲基乙基苯问甲基乙基苯对甲基乙基苯连三甲苯或仁N 3-三甲苯偏三甲苯或2» 4■三甲苯对三甲苯或1,3, 5-三甲苯[7] CHg-CHj-CHTCHFCHj®][9] E r-Q^H3(2) p-bromotoluene(4) m-dinitrobenzene(6) 3-chloro-1-ethoxybenzen(7) 2-methyl-3-phenyl-1-butanol(9) benzyl bromide(8) p-chlorobenzenesulfonic(10) p-nitroaniline(41〔氨基位置不确定）(11)3、写出下列化合物的结构式(1) 2-nitrobenzoie acid(3) o-dibromobenzene(5) 3,5-dinitrophenolacid⑵H- 两组结构都为烯丙型G 共振杂化体+答案: 解:（13）p-cresol（15）2-phenyl-2-butene（14）3-phenyIcyclohexanol （16）naphthalene答案：（1）（2）（3）（ 4）（5）（6）（ 7）（ 8）（ 9）（10）（ 11）（12）（13）（ 14）（ 15）（11） o-xylene（12） tert-butylbenzene4. 在下列各组结构中应使用 们正确地联系起来，为什么?或“ -■”才能把它⑶（CHghC—H E E HH H同⑴EOH⑶（CH3）£=O ==CHj-CFH?两者为酮式与烯醇式互变异构衡体¥H w CH3COCH2COOC2H5■■ CH—C=CHCOOC2H5同⑶5. 写出下列反应物的构造式CgH12、■C6H5COOH6、完成下列反应+ CICH2CH(CH)CF b CH AlCl 3・(1) CgH10KM N04潯液coa H KM N O4沼板CaH10—瓦f答案:I2l(1)(过量)+ CH2CL2AICI3 (2)(3) HNQ,H2SQ(4) (Cf)2C—CHHFC2H5ALCL>(B)K^CoQH2SO(5)(6)(7)(8) 答案: (1)CHCHCCLIIOCH3HNO—ifSQALCI32H2 CHCOCLa (A) » (B)Pt ALCLC2H5KMnQHT,—+ CICH 2CH(CH)CH2CH3 AC2亠CHCHCCHjCHzCf(2)CH2(3)N (ONO(4)(C)(B)(5)O(6)CH(A)(B)(7)(8)C(C 3)3 HOOCC ——OC 2H 5 一+ 屮，厶COOH(过量)+ CH 2CL 2AICI 3-----C(CH)3—COOHHNOH 2SQKMnQHOOALCL 3CfCfCCL -----------------CH3CH3(1)7、写出下列反应的主要产物的构造式和名称答案： 解：亠CH 3[| ] ^j| — HCH2CH3异丁基苯或2-苯基丁烷JH 3IO-CH 3⑵ J （CHa ）3 （2, 4二甲基叔丁基苯）8试解释下列傅-克反应的实验事实PhH+CH^CH 2CH 2CIPh-CH 2CH 2CH 3+HCI 产率极差NQ(1)C 6H 6+CH 3CH2CH2CH 2CIAICI3 L 100B C(2)m-C 6H 4(CH 3)2+(CH 3)3CCI100* C(3) PhH+CH 3CHCICH 3CH (CH 3)2（异丙苯）(2)苯与RX 在…•一存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。

CH3
CH3 CH3
1,3,5-三甲基萘
NO2
9-硝基蒽
Br
9-溴菲
第一节 苯环的结构与芳香性：
(a)苯分子中σ键 (b)P轨道形成大π键 (c)环平面上下的π电子云
苯环和其他芳香化合物一样都有环状共轭体系。 芳香化合物的芳环一般都难以被氧化和加成，可以发生亲电 取代反应。它们还具有一些特殊的光谱特征，如芳环环外氢的 化学位移处于核磁共振光谱图的低场而环内氢处于高场。上述 这些特点，称为芳香性。
conc. H2SO4 40℃ R-X dry AlCl3 O R C Cl dry AlCl3
X X : Br,CI 卤代反应
NO2 SO3H H3O
硝化反应 磺化反应
R
Friedel-Crafts
烷基化
O
CR
Friedel-Crafts
酰基化
各亲电取代反应中亲电试剂的产生：
卤代反应： X2+FeX3
NO2 (1%)
两类定位基：
定位效应：在取代苯的亲电取代反应中，苯环上原有 取代基对新进入基团位置的支配作用称为定位效应。苯环 上原有取代基称为定位基。定位基可分为两类(P97)。
定位基类型 邻对位定位基： -NR2，-NH2，-OH，-OR， -NHCOR，-OCOR，-R， -Ar，-X（Cl，Br，I）
[18]轮烯：所有原子共平 面，符合Hückel规则，有 芳香性。
思考：判断下列物质的芳香性，并说明原因。
+
+
8
薁(azulene)： 7 6
1 9
2
10
54
3
具有芳香性，分子有较强的极性 (1.08D) 。
足球烯也称为富勒烯（Fullerenes）由60个碳原子组合而成， 是含有12个正五边形和20个正六边形组成的球体。这60个碳 原子恰好在这个球体的60个顶点上，其结构表示如下：

5. 苯环的亲电取代反应历程
(1) 首先亲电试剂E⊕进攻苯环，生成π络合物。
(2) 紧接着，E⊕从苯环中获得两个电子，与苯环 碳原子形成σ键，生成σ络合物。 (3) σ络合物从SP3杂化碳原子上失去一个质子， 从而恢复苯环的结构，形成取代产物。 σ络合物的生成是苯环亲电取代反应的关键一步。
（二）加成反应
2. 第二类：间位定位基，使反应难于进行，并使新
导入基进入苯环的间位。
―N+(CH3)3 > ―NO2 > ―CN > ―SO3 > ―CHO > ―CO2H > ―CO2R
3. 第三类定位基：既使反应难于进行，又使新导入
基进入苯环的邻位和对位。
―X
二、定位基的解释
1. 间位定位基的定位效应
(1) 吸电子效应
（二）书写极限式时有一定的规则，不能随意书写。
1. 必须遵守价键理论，氢原子的外层电子数不能超
过2个，第二周期的元素最外层电子数不能超过8个，
碳为四价。
2. 原子核的相对位置不能改变，只允许电子的排 布不同。
但不能写成:
3. 所有极限式中，未共用电子数必须相等。
（三）极限式对共振杂化体的贡献大小
四、从氢化热看苯的稳定性
共轭能（离域能）：共轭体系的内能与 具有相同双键数目的孤立烯烃的内能之差， 这部分能量称为共轭能（离域能）。
苯的共轭能: 152 kJ/mol
五、苯的共振式和共振论的简介
共振论的基本要点： （一） 当一个分子、离子或自由基按照价键理 论可以写出两个以上的经典结构式时，这些结 构式构成一个共振杂化体，只有共振杂化体才 能反映分子的真实结构。
三、苯分子结构的价键观点
按照轨道杂化理论，苯分子中六个碳原子都

第七章芳香烃7-1 命名下列各化合物或写出构造式。

（1）5-硝基-1-溴萘（2）9,10-二氯菲（3）4-苯基-2-戊烯（4）(S)-1-苯基-1-溴丙烷（5）4-溴联苯（6）2-蒽磺酸(7)(8)(9)27-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。

（1）A＞B＞C；（2）B＞C＞A＞D；（3）C＞B＞A。

7-3 将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。

（2）＞（4）＞（3）＞（7）＞（5）＞（1）＞（6）7-3 将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。

（4）＞（2）＞（1）＞（3）7-5 用NMR法鉴别下列各组化合物。

（1）、两个化合物的1H-NMR谱都有三组信号，其中间的信号明显不同，前者是四重峰(2H)、三重峰(3H)和多重峰(5H)；而后者是双峰(6H)、多重峰(1H)和多重峰（5H）。

（2）、两者芳环上H的谱图明显不同，前者苯上的4个H是等同的，分子共有二组峰，单峰（6H），双峰（4H）；而后者芳环的4个H为AB2C型，对应的谱图（峰）较复杂[单峰(6H)、单峰(1H)和多重峰(3H)]。

7-6 完成下列各反应式。

(1)ClCH2CH(CH3)CH23AlCl3+CH2CH3 CH3CH3OH+++COOH(2)(3)CH3CH22C CCH3CH2C CH HCH3+Cl2hν4H2(4)CH HCHO, HCl, ZnCl2CH3ClH2C CH3CH2Cl(5)+(6)CH CHHNO3/H2SO4CH CH2OH ClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V 2O 5+NO 2O 2C O C NO 2OO(7)2HNO 3/H 2SO 4NO 2O 2N(8)AlCl 3+(9)(CH 3)2C=CH 2H 2SO 4CH 2H 3COH 3CO CH 3(10)H 3COCH CH 2COClCH 2H 3COH 3COCH CH 2C O H 3COCH 3(H 3C)3C3+(CH 3)3Cl+浓H 24(11)O OOOOOCH 3CH 3CH 3CH 3C(CH 3)3SO 3H(12)(13)+CH 3CH 3(H 3C)3C （热力学控制产物）（主）（主）7-7 用苯、甲苯或萘为主要原料合成下列化合物。

异丙苯邻甲基乙基苯间甲基乙基苯对甲基乙基苯连三甲苯偏三甲苯均三甲苯123三甲苯124三甲苯135三甲苯2硝基甲苯二硝基3甲氧基甲苯ch2nchbrbroch4三苯甲烷h3csoch5反二苯基乙烯8间溴苯乙烯chbrchch9对溴苯胺10对氨基苯甲酸brnhcooh111萘甲酸12苯基2丁烯clcoohh2c2nitrobenzoicacid2pbromotolutuenecooh4mdinitrobenzenebrbrno263chloro1ethoxybenzenehooc2h5chlorobenzenesulfonicacidch3chchchohchclso3hbenzylbromide10pnitroanilinechbro2nnh11oxylene12tertbutylbenzenech13pcresol143phenylcyclohexanolohoh152phenyl2butene16naphthalenech3cchch才能把它们正确地联系起来为什么
第七章
芳烃习题
1、 写出单环芳烃
C9Hห้องสมุดไป่ตู้2的同分异构体的构造式并命名之。
解：
正丙苯
异丙苯
邻甲基乙基苯 间甲基乙基苯
对甲基乙基苯 连三甲苯
偏三甲苯
均三甲苯
或1,2,4-三甲苯 或1,3,5-三甲苯
2、 写出下列化合物的构造式。
（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯
5）反二苯基乙烯

第七章 芳香烃1． 写出下列化合物的结构式或名称：(1)(2)(3)CH(CH 3)2对-氯甲苯2,4,6,-三硝基甲苯(4)(5)H 3CCH 3OH(6)(7)H 3C对-氨基苯磺酸2．下列各化合物进行硝化时，硝基进入的位置用箭头表示出来：C-OCH 3O O-C-CH 3O NH-C-CH 3CH 3CH 3OCH 3OHClClNH 2NO 2OCH 3OHCH 3NO 2OHNO 2CH 2COOH3．排列出下列化合物对于溴化的反应活性：CH3Cl NO 2OH(1)HNH 2NO 2COOHCOOHBrH(2)4．完成下列反应：(1)CH 3CH 2CH 2Cl浓HNO 3+H 2SO 4?KMnO 4(1)CH 3CH 2CH 2Cl浓HNO 3+H 2SO 4?KMnO 4+(3)AlCl3浓H 2SO 4HNO 3H 2SO 4(4)℃+AlCl 3H 2SO 4(5)CH 3CH(CH 3)2CH3?KMnO 4+(6)?+(7)OOAlCl 3OCH 3+AlCl3(8)COCuCl+NO 2+HNO 324(10)5．写出正丙苯与下列试剂反应的主要产物（如果有的话）：（1）H 2/Ni ，200℃，10MPa （2）KMnO 4溶液，加热 （3）HNO 3，H 2SO 4 （4）Cl 2，Fe（5）I 2，Fe （6）Br 2，加热或光照 （7）沸腾的NaOH 溶液 （8）CH 3Cl ，AlCl 3 （9）异丁烯，HF （10）叔丁醇，HF 6．写出1-苯丙烯与下列试剂反应的主要产物：（1）N 2，Ni ，室温 （2）H 2/Ni ，200℃，10 （3）Br 2(CCl 4溶液) （4）（3）的产物+KOH 醇溶液，△ （5）HBr ，FeBr 3 （6）HBr ，过氧化物 （7）KMnO 4溶液，△ （8）KMnO 4(冷，稀) （9）O 3，H 2O/Zn 粉 （10）Br 2，H 2O 7.解释下列实验结果：（1） 当苯用异丁烯和浓硫酸处理，只得到叔丁基苯。

第2篇 烃及卤代烃
本章主要内容：
第 7 章 芳 香 烃
7.1 芳烃的芳香性及分类 7.1.1 芳香烃和 和芳香性
芳香烃：
苯及同系物、多苯环化合物及具有类似苯环结构和性质的 烃类化合物 称为芳 芳香碳氢化合物，简称芳香烃 芳香烃 或 芳烃。 碳氢化合物 芳烃 芳烃的官能团 芳环, 芳烃去氢后的取代基 芳基 (Ar-)。
二苯甲烷
三苯甲烷
(E)-1,2-二苯乙烯
萘
2-甲基萘
2-乙基蒽
3. 非苯芳烃：分子中不含苯环，但具有芳香性的碳氢化合物 称为非苯芳烃。 实例：
菲
并四苯
芘
苯
甲苯
对二甲苯
间甲基异丙苯
(2) 联环芳烃
芳环通过单键直接相连得到的多环芳烃。
【18】-轮烯 环戊二烯负离子 环庚三烯正离子
特点：单环，平面结构，环上有 4n+2 个π 电子
思考：二甲苯三种异构体中, 邻二甲苯的沸点最高，对二甲苯对熔点最高？
17
7.3.2
沸点 熔点
苯的同系物中每增加一个 -CH2-单位，沸点平均 增高约 20-30 ℃。
16
沸 点
如: 苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别 为 80.1 ℃, 110.6 ℃，136 ℃，159.2 ℃和 183 ℃。
+ Cl2
FeCl3
Cl
Cl
+
Cl
24
在卤化反应中，铁粉也能起到催化剂的作用。
X
苯与卤素的反应的活性顺序：
氟>氯>溴>碘
苯与氟的反应过于激烈，很难控制，一般不用; 苯与碘的反应太慢， 需要在氧化剂(HNO3)存在下进行， 一般也不用。 氯的反应活性大于溴的反应活性，但溴化产物的选择性 比氯化产物高。取代苯的溴化产物，以对位产物为主。

第七章芳香烃7-1 (1)5-硝基-1-溴萘(2)9,10-二氯菲(3)4-苯基-2-戊烯(4) (S)-1-苯基-1-溴丙烷(5)4-溴联苯(6)2-蒽磺酸7-2 (1)A>B>C (2)B>C>A>D (3)C>B>A7-3 (2)>(4)>(3)>(7)>(5)>(1)>(6)苯环上电子云密度越高越有利于亲电取代反应，即苯环上连给电子基有利于反应进行。

7-4 (4)>(2)>(1)>(3) ’烯烃与HCl反应是亲电加成反应，中间体为碳正离子。

双键上电子云密度越高、中间体碳正离子正电荷越分散，反应速率越快。

-8推测下列反应的机理。

(1)[知识点] 甲苯的硝化反应机理。

(2)[知识点]芳香烃磺化反应的逆反应机理。

(3)[知识点] 碳正离子的性质；分子内Friedel-Crafts烷基化反应机理。

7-13解释下列实验现象。

(1)苯与RX发生单烷基化时，苯要过量。

[知识点] 多烷基苯比苯易进行Friedel-Crafts烷基化反应。

(2) 烷基化反应是可逆的，O℃时得到动力学控制产物，而在100℃时得到热力学控制产物。

[知识点] 动力学控制反应和热力学控制反应。

(3) 因为苯比PhBr更易发生烷基化，-NO2是强钝化基团，PhNO2不易发生傅一克烷基化或酰基化反应。

[知识点]苯及其衍生物的Friedel-Crahs烷基化反应活性。

7-14 (1)因为苯有芳香性，打开苯环的大，π键的活化能比打开烯烃π键的活化能高得多。

因此，苯的取代反应比烯烃的加成反应慢。

(2)因为苯环有芳香性、稳定，需要强亲电试剂进攻才能反应，常用的催化剂是酸，它有利于亲电试剂的极化，增加试剂的亲电性。

(3)中间体碳正离子与亲核试剂发生加成反应生成能量高的环己二烯环。

相反，失去一个质子则转变为稳定的芳环结构。

[知识点]芳香烃与烯烃的结构、性质差异；芳香性。

定位效应包括两方面：（1）基团所进入的位置； （2）反应的速度快慢。
42
CH3
H2SO4+ HNO3
30 ℃
CH3 NO2
( O + P = 96.5 ％)
56.5 ％
CH3
NO2
40 ％
NO2
H2SO4+ HNO3
90~100 ℃
（O + P = 6.7%）
NO2
NO2
93.2%
NO2 NO2
6.4%
结构特点：与苯环直接相连的原子多数含有未共用 电子对。
44
2. 间位定位基—第二类定位基（钝化 苯环）
强致钝基：-N+R3, -NO2, -CX3 中等致钝基: -CN, -SO3H, -COR(H), -CO2H, -CCl3 弱致钝基:-COOR，-CONHCH3, -CONH2, -NH3, etc.
H
O
X
CR
卤代反应 NO2
SO3H
R 酰基化 反应
硝化反应
20
磺化反应 烷基化反应
反应机理： 亲电取代反应
sp2 + E+
E+ 慢
sp3
H -H+
+
E
sp2 E
亲电试剂 络合物
络合物
产物
用极限式表示中间体 络合物 ：
H
H
E
E
+
+
21
+H E
1.卤代反应
卤 素：Cl2 、Br2 催化剂：FeX3 AlCl3 ZnCl2或 Fe
具有三个相同烃基的取代苯也有三种异构体。如:
CH3 CH3

芳香烃A组1．下列有关芳香族化合物的说法中，正确的是A 其组成符合通式C n H2n－6（n≥6）B 是分子中含有苯环的烃C 是苯和苯的同系物及芳香烃的总称D 是分子中含有苯环的有机物2．对分子量为104的烃的下列说法，正确的组合是①可能是芳香烃②可能发生加聚反应③分子中不可能都是单键④分子中可能都是单键A 只有①②B 只有①③C 只有①②③D 只有①②④3．六氯苯是被联合国有关公约禁止或限制使用的有毒物质之一。

下式中能表示六氯苯的是A BC D4．某烃结构式如下：－C≡C－CH＝CH－CH3，有关其结构说法正确的是A 所有原子可能在同一平面上B 所有原子可能在同一条直线上C 所有碳原子可能在同一平面上D 所有氢原子可能在同一平面上5．在—CH＝CH—C≡C－CF3分子中，位于同一平面的上的原子数最少有A 6个B 7个C 9个D 10个6．下列分子中的14个碳原子不可能处在同一平面上的是A B C D7．甲烷分子中的四个氢原子都可以被取代。

若甲烷分子中的四个氢原子都被苯基取代，则对取代后的分子（如图）的描述不正确的是A 分子式为C25H20B 所有碳原子都在同一平面上C 此分子属非极性分子D 此物质属芳香烃类物质8．蒽和萘相似，都是一种稠环化合物，蒽的一羟基取代物的同分异构体有A 2种B 3种C 4种D 6种9．下列各组物质的沸点，前者高于后者的是A 丙烷丁烷B 新戊烷正戊烷C 对－二甲苯间－二甲苯D 蒽萘10．同质量的下列烃，分别在氧气中充分燃烧，消耗氧气最多的是消耗氧气最少的是A 甲烷B 乙炔C 丙烯D 萘11．下列说法中，正确的是A 硝基苯和三硝基甲苯都是苯的衍生物B 硝基苯和三硝基甲苯互为同系物C 三硝基甲苯是一种烈性炸药，受热或撞击时会立即发生爆炸D 制取硝基苯和三硝基甲苯时，发生反应的类型相同12．将萘分子中的两个氢原子用一个氯原子和一个溴原子取代，所得卤代物的同分异构体的总数为A 7种B 14种C 21种D 28种13．工业上将苯蒸气通过赤热的铁合成可作热载体的化合物，该化合物分子中苯环上的一氯代物有3种，1mol该化合物催化氢化时最多消耗6mol氢气这种化合物可能是A BC D14．x、y分别是苯环上的两种不同的取代基上述化合物中和⑶等同的结构式是______；和⑴等同的结构式是______，此外还有哪些是等同的______。

熔点
苯的熔点是 5.5 ℃，而烷基苯的熔点大大降低 例如 而烷基苯的熔点大大降低；例如 例如： 甲苯 ：-95 ℃； 乙苯： -95 ℃； 正丙苯：-99.5 ℃； 异丙苯：-96 ℃； 正丁苯：-88.5 ℃； 叔丁苯：-59.7 ℃； 正十二烷基苯 ：-7 ℃； 正十八烷基苯 ：10 ℃； 在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。 邻、 间、对二甲苯的熔点分别为 -25℃、 -47.9℃ 和 13.2℃， 对 ℃ ℃ ℃ 可用低温结晶 低温结晶的方法使对二甲苯 对二甲苯分离出来。 低温结晶 对二甲苯
休克尔规则 主要适用于非苯取代的环状多烯化合物 的芳香 性判断。
9
7.1.4 轮烯及其芳香性 7.1.4
具有交替的单双键的单环多烯烃称轮烯。 具有交替的单双键的单环多烯烃称轮烯。 轮烯 通式： (CH=CH) x , x ≥ 5 不符合 4n+2 通式的轮烯： [12]轮烯, [16]轮烯，[20]轮烯, [24]-轮烯，不具有芳香性。 通式的轮烯有：[10]轮烯, [14]轮烯，[18]轮烯, 符合 4n+2 通式 [22]轮烯。 通式的轮烯是否一定具有芳香性? 符合 4n + 2 通式的轮烯是否一定具有芳香性 芳烃，有芳香性 前面提到 [14]轮烯, [18]轮烯, [22]-轮烯是非苯芳烃 有芳香性。 芳烃 有芳香性。 [10]轮烯，结构： 轮烯，结构： 轮烯
17
IR） 7.3.3 苯环的红外光谱 （IR）
苯环上的 C—H 键 伸缩振动在 3030 cm-1 附近， 表现为中等强度吸收； 苯环上 C＝C 骨架振动在 1575～1625 cm-1 与 ～ 1475～1525 cm-1 处为中等强度。 ～ 在 700～900 cm-1 区内出现芳环上 C—H 键面外弯 曲振动吸收峰 吸收峰，但环上相邻接氢的数目不同，吸收位置 曲振动吸收峰 有差别，可用它区别同分异构体。

环丁二烯
环辛四烯
H2C CH CH CH CH CH2
苯
分析举例
（一）环状共轭烯烃
1) 符合4n+2
a π电子数 = 6 符合4n+2 芳香性（芳性）
b
π电子数 = 10 符合4n+2 芳性
芳性：具有环状（封闭）平面离域的结构，能量远低于相 应的直链烯烃，特殊的稳定性及特殊的化学性质
2)：符合4n
（三）当苯环带有取代基时，则该芳烃在一定程度上，
பைடு நூலகம்
具有相应取代基的化学性质。
（一）亲电取代反应 单环芳烃最重要的亲电取代反应有：
苯环上亲电取代反应机理
亲电试剂首先进攻
芳正离子 ① 第一步先生成中间体σ－络合物。决速步。 ② 失去质子，重新恢复苯环的稳定结构。
加成
消除
1 卤化反应
与卤素反应。催化剂：Fe粉或FeX3, AlX3
X
1）
CH3
+ X2
Fe or FeX3 卤苯 CH3
+ HX
CH3 X + X
2）
+ X2
Fe or FeX3
无Fe或FeX3存在时，苯不能使溴的四氯化碳溶液褪 色（不反应）。
卤化反应机理
FeX3的作用是促进X2极化离解：
Br2 + FeBr3
δ Br
Br
δ
FeBr3
2 硝化反应
与混酸---浓硫酸和浓硝酸的混合物反应
H
120。 H H H
苯分子中12个原子共面，每个碳原子上有一个与σ平 面垂直的 p轨道，相互之间以肩并肩重叠形成π66 大π键。
处于大π键中的π电子高度离域，电子云完全平均化，在

芳香烃练习题20道小题）4个原子在同一平面上，下列分子中的所有原子不可能同时存在于同 ）3. PX 是纺织工业的基础原料，其结构简式为确的是（） A. 属于饱和烃C. 可用于生产对苯二甲酸.其一氯代物有四种.分子中所有原子都处于同一平面CHF S —CH=CH4. 有关A. 除苯环外的其余碳原子有可能都在一条直线上 C. 12个碳原子不可能都在同一平面上D 5. 在一定条件下，甲苯可生成二甲苯混合物和苯。

分子结构的下列叙述中，正确的 （）B .所有的原子都在同一平面上.12个碳原子有可能都在同一平而上有关物质的沸点、熔点如下：对二甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 苯 沸点/ C 138 144 139 80 熔点/ C 13-25-476A. B .汗“ C • (ON 出:CH-COGii D . 2.已知在苯分子中，不存在单、双键交替的结构.下列可以作为证据的实验事实是: ①苯不能使酸性KMnO 溶液褪色②苯中 ③苯能在一定条件下与氢气加成生成环己烷 ⑤苯不能使溴水因反应而褪色（ ） A.②③④⑤B.①③④⑤6个碳碳键完全相同 ④实验室测得邻二甲苯只有一种结构 .①②③④D.①②④⑤一、选择题（本题共 1.已知甲醛分子中的 一平面上的是（，下列关于 PX 的说法正F 列说法不正确的是 该反应属于取代反应B .甲苯的沸点高于用蒸馏的方法可将苯从反应所得产物中首先分离出来从二甲苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二甲苯分离出来 6.已知异丙苯的结构简式如右图，下列说法错误的是（ A.异丙苯的分子式为 C 9H12 沸点比苯高C.异丙苯中碳原子可能都处于同一平面A. C. D. ） B .异丙苯的144 C•异丙苯的和苯为同系物7•青蒿素是抗疟特效药，属于萜类化合物，如图所示有机 物也属于萜类化合物，该有机物的一氯取代物有（不考 虑立体异构）（ ）A. 6种 B . 7种 D. 9种，其二氯取代产物异构体数目为（A. 6种B. 8种C. 10 种D. 12 种CH； H J CH J C8.萘的结构简式可表示为9. 工业上可由乙苯生产苯乙烯：一丿—，下列说法正确的是A. 可用酸性高锰酸钾溶液鉴别乙苯和苯乙烯B. 苯乙烯能使溴水褪色，原因是两者发生了氧化反应C. 该反应的反应类型为消去反应D. 乙苯和苯乙烯分子内共平面的碳原子数最多均为710. 下列有关物质的性质或应用的说法正确的是（）A. 在甲苯中加入少量酸性高锰酸钾溶液，振荡后褪色，正确的解释是由于侧链与苯环的相互影响，使侧链和苯环均易被氧化B. 用核磁共振氢谱鉴别1-丙醇和2 -丙醇C. 间二溴苯仅有一种空间结构可证明苯分子中不存在单双键交替的结构D. 甲烷、乙烯和苯在工业上都可通过石油分馏得到-OC—CH—11. 某烃的结构简式为，分子中处于四面体结构中心的碳原子（即饱和碳原子）数为a，可能在同一平面内的碳原子数最多为b, —定在同一直线上的碳原子数最多为c,则a、b、c依次为（）A. 3、12、8 B . 4、13、4 C . 3、12、4 D . 4、13、812. 用式量为57的烷基取代甲苯苯环上的一个氢原子，所得芳香烃产物的数目为（）A. 16B. 8 C . 10 D. 1213. 分子式为C7H的某有机物，它能使酸性高锰酸钾溶液褪色，但不能与溴水反应•在一定条件下与Ha完全加成，加成产物一氯代物的同分异构体数目与该有机物一氯代物的同分异构体数目相比（）A.前者多B.后者多C. 一样多D.无法确定14. 三联苯的一氯代物有A 2种B 、3种C 、4种D 、5种15. 对于苯乙烯的下列叙述中，正确的是（）①能使酸性KMnO溶液褪色；②可发生加成反应；③可溶于水；④可溶于苯中；⑤能与浓硝酸在浓HSQ作用下发生取代反应；⑥所有的原子可能共平面.A.①②③④⑤B.①②⑤⑥C.①②④⑤⑥D.全部16. 下列事实能说明苯环对侧链造成影响的是（）A. 甲苯能使溴水水层褪色B. 甲苯与浓硝酸和浓硫酸的混合液在100C下生产三硝基甲苯C. 甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色D. 甲苯与氯气混合在光照下甲基上发生取代反应17. 下列说法不正确的是（）A.分子式CF2C12、、GH、均只对应一种化合物23.人们对苯及芳香烃的认识是一个不断深化的过程. 请回答下列：(1) 1866年凯库勒根据苯的分子式 C 6H5提出了苯的单键，双键交替的正六边形平面结 构，解释了苯的部分性质，但有一些问题仍未能解决.① 凯库勒结构不能解释的事实是 _______________ (填序号) A. 苯能与氢气发生加成反应 B. 苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C. 溴苯没有同分异构体 D. 邻二溴苯只有一种结构② 现已发现GHs 还能以如图所示的结构形式存在(各边和棱均代 表碳碳单键).该结构的二氯代物有 _________________ 种.(2 )苯和甲苯不容易与溴水发生加成反应，而易与溴单质发生取代反应.写出下列反应的 化学方程式：① 苯与溴单质发生取代反应 _____________________________________ .② 甲苯与浓硫酸和浓硝酸的混酸发生取代反应 ___________________________________________B. 1mol C 4HO 完全燃烧，最多消耗 Q6molC.甲苯与氯气在光照下反应主要生成 2-氯甲苯或4-氯甲苯D.分子式为CoHu ,能使酸性KMnO 溶液褪色的一元取代苯共有 3种18.能用酸性高锰酸钾溶液鉴别的一组物质是( )19.相同条件下，等质量的下列烃完全燃烧生成 CO 和H0,所消耗的Q 最多的是()A.B .C 2H4C. CHD.苯20.已知化合物B s NH (硼氮苯)与苯的分子结构相 似，如图所示，则硼氮苯的四氯取代物 (B s N b HaCI 4)的同分异构体的数目为( )A. 2 B . 3 C . 4 D . 5、填空题(本题共 3道小题，每小题 0分，共0分)21.同学们已经学习了几种典型的有机化学反应类型，如取代反应、加成反应，请写出下列 (1)乙烯与溴的反应： ，属于 (2)由乙烯制聚乙烯： ，属于 (3 )由苯制取溴苯： ，属于 (4)由苯制取环己烷： ，属于22.烷基取代苯 CZ^R 可以被KMnO 的酸性溶液氧化生成空沪COOH 但若烷基反应； 反应； 反应； 反应. R 中直接与苯环连接的碳原子上没有 C 一 H 键，则不容易被氧化得到 _ COOH 现有分子式是 C 1H16的一烷基取代苯，已知它可以被氧化成为《ZAcOOH 的异构体共有 7种，其中的3反应的化学反应方程式，并判断其反应类型. 请写出其他4种的结构简式:(3)苯乙烯在常温下用镍做催化剂与氢气加成得到乙苯， 很难得到乙苯环乙烷， 这说明： ___________________________________________________ . 三、实验题(本题共 2道小题,)将一定量的苯和溴放在烧瓶中，同时加入少量铁屑， 有浅黄色的沉淀生成，即证明苯与溴发生了取代反应.(1) ________________________________________ 装置I 中①的化学方程式为 _____ , ②中离子方程式为 __________________________________________ .(2) _________________________________________________ ①中长导管的作用是 . (3) _____________________________________________ 烧瓶中生成的红褐色油状液滴的成分是 ____________________________________________________ ，要想得到纯净的产物，可用 试剂洗涤•洗涤后分离粗产品应使用的仪器是 •(4)乙同学设计如图所示装置n,并用下列某些试剂完成该实验•可选用的试剂是：苯； 液溴；浓硫酸；氢氧化钠溶液；硝酸银溶液；四氯化碳.a 的作用是 _________________ •b 中的试剂是 ____________ •比较两套装置，装置n 的主要优点是 ___________________________ • 25.用A 、B 、C 三种装置都可制取溴苯•请仔细分析三套装置，然后完成下列问题：(2) ____________________________________________________________ 装置A C 中长导管的作用是 ____________________________________________________________ •(3) ____________________________________________________________ B 中采用了双球吸收管，其作用是 ______________________________________________________ ;反应后双球管 中可能出现的现象是 _______________________________________ •(4) B 装置也存在两个明显的缺点，使实验的效果不好或不能正常进行•这两个缺点 是：、•3〜5min 后发现滴有AgNO 的锥形瓶中(1)写出三个装置中都发生的化学反应方程式:24. (12分)为探究苯与溴的取代反应，甲用如图装置I 进行如下实验:芳香烃练习题答案与碳碳双键形成的平面通过旋转碳碳单键可以处于同一平面，乙炔是直线型结构，所以最 多有12个C 原子（苯环上6个、甲基中2个、碳碳双键上2个、碳碳三键上2个）共面。

1,3,5-三甲苯 (均三甲苯)
(4) 对结构复杂或支链上有官能团的化合物,也可把支 链作为母体,苯环当作取代基命名.
CH3 CH3 -CH2 -CH-CH-CH3
2-甲基-3-苯基戊烷
CH=CH2
C=CH
CH3 -C=CHCH3
苯乙烯 (乙烯基苯)
苯乙炔
2-苯基-2-丁烯
(5) 芳基,苯基,苄(bian)基
•四个电子离域分布在五个碳原子所形成的(缺电子) 共轭体系中.
放热反应
苯亲电取代反应的能量示意图
假设生成的加成产物:
H + Br2 Br Br H
8.36 kJ/mol
吸热反应
CH2=CH2 + Br2
BrCH2—CH2Br -122.06 kJ/mol
取代反应
Br + Br2
例2
SO2Cl + 2 ClSO3 H + H2SO4 + HCl
•该反应是在苯环上引入一个氯磺酸基(-SO2Cl)，因 此叫做氯磺化反应。
FeB r3
+ HBr
-45.14 kJ/mol 放热反应
•实际上,芳烃并不发生上述的加成反应.而容易发生 放热反应 取代反应.
总结——芳烃亲电取代反应机理表示如下:
+
+Hale Waihona Puke E快+ E
络合物
络合物
•为简化起见：在反应式中，一般常把 络合物 这一步略去不写。
(1) 卤化反应
Cl + Cl2 FeCl3 + HCl
(1) 单环芳烃——分子中只含有一个苯环
CH3
CH=CH2
苯

第二章 烷烃习题1. 用IUPAC 命名法命名下列化合物，并指出其中的伯、仲、叔、季碳原子。

（1）2,3,5,5-四甲基庚烷2,3-二甲基戊烷 （3）2,6-二甲基-4-乙基庚烷（4）3,3-二甲基-4-乙基-4-（1,2-二甲基丙基）辛烷CH 3 CH CH CH 2 C CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3CH 3（5）3-甲基-4-乙基庚烷（6）3-甲基-4-乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的结构式。

（1）新戊烷（2）甲基乙基异丙基甲烷（3）4-叔丁基庚烷（4）2，4-二甲基-4-乙基庚烷（5）2，2，4-三甲基戊烷（6）2-甲基-3-乙基已烷3.用Newman投影式写出1,2-二氯乙烷的最稳定构象和最不稳定构象。

稳定 不稳定4. 把下列化合物CH 3CFCl 2的三个透视式改写成纽曼投影式。

它们是否是相同构象？5. 比较下列各组化合物的沸点高低。

（1）(a) CH 3CH 2C(CH 3)3，(b) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3(b)> (a)（2）（a ）庚烷，（b ）辛烷，(c) 3,3-二甲基戊烷，(d) 2,3-二甲基己烷，(e)2,2,4,4-四甲基丁烷(b)>(d)>(a)>(c)>(e) 6. 按稳定性大小排列下列自由基(3)>(2)>(1)7. 在光照下，乙烷和丙烷与氯发生一氯代反应，写出一氯代反应的主要产物及其反应(1) (CH 3)2CHCH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)2CCH 2CH 3...机理。

链引发：链增长：链终止：8. 用轨道杂化理论阐述丙烷分子结构中的C-C 键和C-H 键的形成。

45%55%CH 3CH 2CH 3 + Cl 2 CH 3CH 2CH 2Cl + CH 3CHCH 3Cl第三章烯烃、二烯烃习题1. 用系统命名法（IUPAC）命名下列化合物，如有顺反异构用Z-E标记。

O C r O3 , H OA c 25 C O O O2 , V 2 O5 400--500 C O O
3.还原反应 3.还原反应
H2 / N i, 3 MPa 140--160 C Na E t OH, 回流 H2, N i 3 MPa 200 C
休克尔规则(Huckel (Huckel’ 一、休克尔规则(Huckel’s Rule)
H H C C C C H C C H
简写为：
H
H
二、苯分子结构的价键解释
H H H
0.1 39 7n m
。 120
0.109nm
C：SP2杂化
H H
H
苯的平面正六边形构型
BENZENE
氢化热 120kJ/mol 208kJ/mol
－ ＝ （ ） 离域能， 离域能，共轭能 120× 3－208＝152（kJ/mol）
14个 4) 含14个π电子的芳烃
蒽
H
H H
[14][14]-轮烯
H
5) 含18个π电子的芳烃 18个
H H HHH
[18][18]-轮烯
H
芳香性
化合物的结构为：环状平面的共轭体系，其 化合物的结构为：环状平面的共轭体系， 平面的共轭体系 中π电子数等于4n＋2 (n=0,1,2……)。这个规则 电子数等于4n 4n＋ 称为Huckel规则。 称为Huckel规则。 Huckel规则
COOH 2-氨基-5-羟基苯甲醛 氨基-
4.苯环为取代基的情况 4.苯环为取代基的情况
CH3 CH3 CCH2CH2CH2CH3
CH
CH2
2)， Ar表示。 (Aryl)，用Ar表示。 表示
CH2
C6H5

第七章 习题
1．写出单环芳烃 C9H12 的同分异构体的构造式并命名之。
CH2CH2CH3
CH(CH3)2
CH3
CH3
CH2CH3
正丙苯 CH3
异丙苯 CH3
邻甲基乙基苯 1-甲基-2-乙基苯
CH2CH3 间甲基乙基苯 1-甲基-3-乙基苯
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2CH3 对甲基乙基苯 1-甲基-4-乙基苯
OC2H5
NO2
O2N
NO2
Cl
(7)2-methyl-3-phenyl-1-butanol
OH CH3 CH2 CH CH CH3
(8)p-chlorobenzenesulfonic acid
SO3H
(9) benzyl bromide
CH2Br
Cl
(10) p-nitro-aniline
NH2
CH3
Br 50%
CH3
Br
Br
+
50%
25%
Br 25%
即使能够控制只生成二溴取代产物，产率也低，何况反应不 易控制在二取代阶段，可能生成三溴取代物。
CH3
CH3
Br
Br
Br
Br
Br2 FeBr3
Br
(5) CH3
HNO3 H2SO4
CH3
+
CH3 NO2
50%
50%
NO2
CH3
CH3
CH3
Br Br2 FeBr3
C6H6 +
CH3CHClCH3
AlCl3 100oC
CH3
8、试解释下列傅-克反应的实验事实。 （1）