波普分析复习
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一、 名词解释
1化学位移 由于有机分子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应,引起外加磁场()或共振频率(v)偏离标准值而产生移动的现象。
2麦氏重排 具有γ-氢原子的不饱和化合物,经过六元环空间排列的过渡态,γ-氢原子重排转移到带正电荷的杂原子上,伴随有Cα-Cβ键的断裂
3非红外活性振动 分子在振动过程中不发生瞬间偶极矩的改变
4紫外-可见吸收光谱 紫外吸收光谱和可见吸收光谱都属于分子光谱,它们都是由于价电子的跃迁而产生的。利用物质的分子或离子对紫外和可见光的吸收所产生的紫外可见光谱及吸收程度可以对物质的组成、含量和结构进行分析、测定、推断
5振动偶合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时,两个振动相互作用(微扰)产生共振,谱带一分为二(高频和低频)
6生色团、助色团 生色团是指在200~1000nm波长范围内产生特征吸收带的具有一个或多个不饱和键和未共用电子对的基团
7弛豫过程 高能态的核放出能量返回低能态,维持低能态的核占优势,产生NMR谱,该过程称为弛豫过程
二、 简答题
1红外光谱产生必须具备的两个条件是什么?
1) 一是红外辐射的能量应与振动能级差相匹配,即E光=△Eν。(红外光能量=分子振动能量)
2) 二是分子在振动过程中偶极矩的变化必须不为零。(偶极矩不等于零)
2在红外光谱中基频峰数少于振动自由度的原因何在?
1) 没有偶极矩变化的振动,不产生红外吸收
2) 相同频率的振动吸收重叠
3) 仪器不能区别频率十分接近的振动,或吸收带很弱,仪器无法检测
4) 有些吸收带落在仪器检测范围之外
3影响1 H核磁共振化学位移的因素。
电负性 磁各向异性效应 氢键效应 溶剂效应 范德华力效应
4在质谱中亚稳离子是如何产生的以及在碎片离子解析过程中的作用是什么?
第一章 质 谱习题
1、 有机质谱图的表示方法有哪些是否谱图中质量数最大的峰就是分子离子峰,为什么
2、 以单聚焦质谱仪为例,说明质谱仪的组成,各主要部件的作用及原理。
3、有机质谱的分析原理及其能提供的信息是什么
4、有机化合物在离子源中有可能形成哪些类型的离子从这些离子的质谱峰中可以得到一些什么信息
5、同位素峰的特点是什么如何在谱图中识别同位素峰
6、谱图解析的一般原则是什么
7.初步推断某一酯类(M=116)的结构可能为A或B或C,质谱图上m/z 87、m/z 59、m/z 57、m/z29处均有离子峰,试问该化合物的结构为何
(A) (B)
(C)
8. 下列化合物哪些能发生McLafferty重排
9.下列化合物哪些能发生RDA重排
10.某化合物的紫外光谱: 262nm(15);红外光谱:3330~2500cm-1间有强宽吸收,1715 cm-1处有强宽吸收;核磁共振氢谱:δ处为单质子单峰,δ处为四质子宽单峰,δ处为三质子单峰,质谱如图所示。参照同位素峰强比及元素分析结果,分子式为C5H8O3,试推测其结构式。
部分习题参考答案
1、表示方法有质谱图和质谱表格。质量分析器出来的离子流经过计算机处理,给出质谱图和质谱数据,纵坐标为离子流的相对强度(相对丰度),通常最强的峰称为基峰,其强度定为100%,其余的峰以基峰为基础确定其相对强度;横坐标为质荷比,一条直线代表一个峰。也可以质谱表格的形式给出质谱数据。
最大的质荷比很可能是分子离子峰。但是分子离子如果不稳定,在质谱上就不出现分子离子峰。根据氮规则和分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理来判断。
2、质谱仪的组成:进样系统,离子源,质量分析器,检测器,数据处理系统和真空系统。
进样系统:在不破坏真空度的情况下,使样品进入离子源。气体可通过储气器进入离子源;易挥发的液体,在进样系统内汽化后进入离子源;难挥发的液体或固体样品,通过探针直接插入离子源。
波普解析试题A
二、选择题。( 10*2分=20分)
1. 化合物中只有一个羰基,却在1773cm-1和1736cm-1处出现两个吸收峰
这是因为:( )
A、诱导效应 B、共轭效应 C、费米共振 D、空间位阻
2. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为: ( )
A、玻璃 B、石英 C、红宝石 D、卤化物晶体
3. 预测H2S分子的基频峰数为: ( )
A、4 B、3 C、2 D、1
4. 若外加磁场的强度H0逐渐加大时,则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量是如何变化的 : ( )
A、不变 B、逐渐变大 C、逐渐变小 D、随原核而变
5. 下列哪种核不适宜核磁共振测定 : ( )
A、12C B、15N C、19F D、31P
6.在丁酮质谱中,质荷比质为29的碎片离子是发生了 ( )
A、α-裂解 B、I-裂解 C、重排裂解 D、γ-H迁移
7. 在四谱综合解析过程中,确定苯环取代基的位置,最有效的方法是 ( )
A、紫外和核磁 B、质谱和红外 C、红外和核磁 D、质谱和核磁
8. 下列化合物按1H化学位移值从大到小排列 ( )
a.CH2=CH2 b. CHCH c.HCHO d.
A、a、b、c、d B、a、c、b、d C、c、d、a、b D、d、c、b、a
9.在碱性条件下,苯酚的最大吸波长将发生何种变化? ( )
A.红移 B. 蓝移 C. 不变 D. 不能确定
10. 芳烃(M=134), 质谱图上于m/e91处显一强峰,试问其可能的结构是: ( )
山东理工大学成人高等教育波普分析复习题
一、填空
1.电子跃迁有种类型,其中跃迁所需的能量最高,而跃迁所需的能量最低。跃迁与跃迁可在紫外及可见光谱中反应出来。
2.同类原子组成的化学键,折合质量相同,力常数越大,基本振动频率越。
3.共振频率与磁场强度的关系是。
4.原子核外的电子在外磁场的作用下产生感应磁场,感应磁场的方向与外磁场的方向,因而使核实际所受到的磁场强度于外磁场强度,这种效应称为作用。当外磁场强度不变时,由于感应磁场抵消了部分外磁场,因此核的共振频率会降低。
5.核磁共振分析中所用的标准物为。
6.物质吸收电磁辐射需具备条件,一是能级跃迁所需要的能量应电磁辐射的能量,二是分子的发生变化。
7.紫外吸收光谱中,B带和E带是族化合物的特征吸收带。
8.分子的能级的跃迁产生红外吸收光谱。
9.质量分析器中,质荷比与H、V、R的关系式是,当H、R一定时,V由低到高。最先通过狭缝的离子是质荷比最的。
10.增加溶剂的极性能使π→π*跃迁的吸收带波长移,而使n→π*跃迁的吸收带波长移。
11.某核的自旋量子数I=1/2,该核在磁场中有种自旋能级,磁量子数分别为。
12.CS2是直线型分子,它有种振动形式,其中种是红外活性的,另外种是红外非活性的。
13.屏蔽效应使原子核实际所受到的磁场强度比外磁场强度,要使原子核的共振频率不变,则应外磁场强度。
14.四甲基硅烷是分析中常用的标准物。规定其化学位移为。
15.质谱图中最强的峰称为峰。
二、选择题
1.光量子的能量正比于辐射的( )
A. 频率 B. 波长 C. 波数 D. 传播速度 E. 周期
2.所谓真空紫外区,其波长范围是( )
A. 200~400nm B. 400~800nm C. 10~200nm D. E.
3. 有两种化合物如下, 以下说法正确的是( )。 nm310nm310(1) (2)