_一锅法_简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸

芳基硼酸(1,3-丙二醇)酯合成新方法郭利兵;刘鹏举;刘兵;高丽【摘要】以9,9-二己基-2,7-二溴芴、9,9-二辛基-2,7-二溴芴、硼酸三亚甲酯为原料一锅法合成了9,9-二己基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯、9,9-二辛基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯,收率分别为80.5％,78.4％;同时采用该法合成了其他8个芳基硼酸(1,3-丙二醇)酯,收率80％～91％.【期刊名称】《精细石油化工》【年(卷),期】2014(031)001【总页数】3页(P50-52)【关键词】芳卤;硼酸三亚甲酯;合成【作者】郭利兵;刘鹏举;刘兵;高丽【作者单位】河南省科学院化学研究所有限公司,河南郑州450002;河南省科学院化学研究所有限公司,河南郑州450002;商丘职业技术学院园林食品加工系,河南商丘476000;郑州市环境监察支队,河南郑州450002【正文语种】中文【中图分类】TQ316.4近年来，聚芴及其共聚物等聚合物是有机发光、分子整流器、传感器和光电转换的优良材料，深受学术界和工业界的重视，另一方面，芳基硼酸酯在形成C—C，C—O，C—N和C—S键的反应中取得了非常好的效果，基于此，二烷基硼酸丙二醇酯化芴作为合成聚芴系聚合物半导体材料的一类重要单体引起了人们的广泛关注[1-2,5]。

目前，采用传统分步法合成9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯[3-4]：通常先由9,9-二烷基-2,7-二溴芴制得9,9-二烷基-2,7-二硼酸芴，再与丙二醇反应制备。

文献[3]采用格氏试剂的方法，最终产率较低，为 32.4%；文献[4]采用丁基锂，可以得到较高产率(81%)的产物。

然而这种分步反应，操作比较复杂；且在两种合成方法中，和丙二醇的反应用甲苯为溶剂，对环境污染较大。

因此，需要探索工艺条件，或者选择简单高效的合成方法，从而使9,9-二烷基芴-2,7-二硼酸二(1,3-丙二醇)酯的合成能够更加实用化。

收稿日期:2010-09-21基金项目:河北省自然科学基金(No .B2008000709) 特约专稿作者简介:苏雨(1987-),女,湖南娄底人,硕士研究生,从事硼酸类化合物的合成研究。

文章编号:1673-9469(2010)04-0095-03基于偶联法合成4-(1-萘基)苯硼酸苏雨,殷耀兵(河北工程大学城市建设学院,河北邯郸056038)摘要:以对溴苯胺为原料经重氮化反应合成对溴碘苯,以1-溴萘为原料经格氏反应合成1-萘硼酸,通过Suzuki 偶联反应和有机锂试剂法将对溴碘苯与1-萘硼酸逐步合成4-(1-萘基)苯硼酸。

采用核磁共振、气相色谱和高效液相色谱对各步产品的结构和纯度进行了表征,并分析了每一步的影响因素。

结果表明,该产品纯度达99.4%,四步反应总收率为20.5%,且反应操作简单,可较好地应用于工业生产。

关键词:Suzuki 偶联反应;4-(1-萘基)苯硼酸;重氮化反应;格氏反应;丁基锂反应中图分类号:O627.31 文献标识码:ACoupling synthesis of 4-(1-naphthyl )phenyl boronic acidSU Yu ,YI N Yao -bing(College of Urban Construction ,Hebei University of Engineering ,Hebei Handan 056038,China )Abstract :Based on 4-bromo -aniline as raw materials ,1-bromo -4-iodobenzene was synthesized by diazotization reaction .Meanwhile ,1-naphthalene boronic acid was synthesized by Grignard reaction ,us -ing 1-bromo -naphthalene as raw material .Subsequently ,they were used as materials to synthesize 4-(1-naphthyl )phenyl boronic acid by the Suzuki coupling r eaction and n -Butyl lithium reaction succes -sively .The molecule structure and purity of products of ever y step were investigated by 1H NMR ,GC and HPLC analysis .With a purity of 99.4%and the total yield of 20.5%,it shows that this process can be well applied to industrial pr oduction .Key words :Suzuki coupling r eaction ;4-(1-naphthyl )phenyl boronic acid ;diazotization ,Grignard reaction ;n -butyl lithium reaction 金属有机试剂参与的碳-碳键的形成反应在有机化学研究和有机化工生产中占据着非常重要的地位。