乙酰氨基丙二酸二乙酯

第22章氨基酸多肽蛋白质酶和核酸22.1 复习笔记一、氨基酸1．氨基酸的结构与名称（1）羧酸分子中烃基上的一个或几个氢原子被氨基取代后生成的化合物称为氨基酸。

（2）根据氨基和羧基的相对位置，氨基酸可以分为α-氨基酸、β-氨基酸、γ-氨基酸等。

α-氨基酸β-氨基酸γ-氨基酸根据氨基酸分子中羧基与氨基的相对数目，氨基酸可以分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。

（3）组成蛋白质的氨基酸主要是α-氨基酸，可用通式RCH（NH2）COOH表示。

除R—H外，α-氨基酸中的α碳原子都是手性碳原子。

（4）将α-氨基酸用Fischer投影式表示，羧基写在竖线的上方，R基写在竖线的下方，氨基和氢写在横线的两侧，若氨基的位置与L-甘油醛中羟基的位置一致，就定义是L-氨基酸，与D-甘油醛中羟基的位置一致，就定义为D-氨基酸。

天然的氨基酸多数是L-构型的。

L一氨基酸L一甘油醛D一氨基酸D一甘油醛（5）氨基酸的名称一般都用俗名。

2．氨基酸的物理性质氨基酸分子中既有碱性基团——氨基，又有酸性基团——羧基，所以分子以内盐（internal salt）的形式存在，即氨基酸以两性离子的形式存在，例如：丙氨酸谷氨酸组氨酸alanine，Ala glutamic acid，Glu histidine，His 氨基酸在水中有一定的溶解度，但不溶于有机溶剂。

氨基酸的偶极矩数值都很大，熔点很高，多数氨基酸受热分解而不熔融。

二、氨基酸的反应1．氨基酸的等电点和酸碱反应（1）等电点氨基酸是一个两性分子（amphoteric molecular），既能与酸发生反应，又能与碱发生反应，在有H+和HO-的溶液中存在着如下的平衡：通过调节溶液的酸碱性找到一个合适的pH值，在该pH下正、负离子的浓度完全相等，此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消，即电场中没有净电荷的迁移。

此时的pH即为该氨基酸的等电点（isoelectric point）。

中性氨基酸的等电点pH=6.2～6.8，酸性氨基酸的等电点pH=2.8～3.2，碱性氨基酸的等电点pH=7.6～10.8。

农 药AGROCHEMICALS 第53卷第6期2014年6月Vol. 53, No. 6Jun. 2014草铵膦的合成研究进展毛明珍，何琦文，张晓光，苏天铎，魏 乐，张建功，王列平，薛 超，宁斌科(西安近代化学研究所， 西安 710065)摘要：草铵膦是一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，是目前转基因抗性作物理想的除草剂，应用前景非常广阔。

草铵膦具有2种对映异构体，但只有L -构型具有除草活性。

根据相关文献及专利报道，综述了草铵膦及L -草铵膦的合成研究进展。

关键词：草铵膦；制备方法；手性合成；综述中图分类号：TQ460.3 文献标志码：A 文章编号：1006-0413(2014)06-0391-03Progress of the Research on Synthetic Methods of Glufosinate-ammoniumMAO Ming-zhen, HE Qi-wen, ZHANG Xiao-guang, SU Tian-duo, WEI Le, ZHANG Jian-gong,WANG Lie-ping, XUE Chao, NING Bin-ke(Xi ′an Modern Chemistry Research Institute, Xi ′an 710065, China)Abstract: Glufosinate is a highly ef ficient, broad-spectrum, low toxicity and non-selective herbicide, and is also a good herbicide for transgenic crops with resistance, which has a broad application prospect. Glufosinate consists of two isomers, but only the L-enantiomer has herbicidal activity. According to the relevant literatures and reported patents, the synthetic methods of glufosinate and L-glufosinate were introduced in this paper.Key words: glufosinate; synthetic methods; asymmetric synthesis; overview草铵膦(glufosinate)是德国赫斯特(Hoechst)公司开发的一种高效、广谱、低毒的非选择性除草剂，有效成分为phosphinothricin(简称PPT)，化学式为C 5H 12NO 4P ，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定；在pH=5~9的水溶液中易水解。

甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成全文共四篇示例，供您参考第一篇示例：甲酰氨基丙二酸二乙酯，化学式（CH3CO）2NHCH2CH2COOC2H5，是一种重要的有机合成中间体，具有广泛的应用价值。

本文将围绕甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法、反应原理以及应用领域等方面进行详细介绍。

一、甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法1. Knoevenagel 缩合反应法甲酰氨基丙二酸二乙酯可以通过Knoevenagel 缩合反应合成。

反应的具体步骤为：将甲酰胺和丙二酮在碱性条件下进行缩合反应，得到相应的甲酰氨基丙二酸二乙酯。

该方法具有反应条件温和、操作简便的优点，是合成甲酰氨基丙二酸二乙酯的常用方法之一。

2. Steglich 酯化反应法另一种常用的合成甲酰氨基丙二酸二乙酯的方法是Steglich酯化反应。

该方法利用亚磷酸酯作为活化剂，将甲酸和氨基丙二酸二乙酯在碱性条件下进行酯化反应，得到目标产物。

Steglich 酯化反应方法合成的产物纯度高，适用于工业化生产。

3. 其他方法除了上述两种方法外，甲酰氨基丙二酸二乙酯的合成还可以采用其他多种方法，如羟甲基化反应、亲核取代反应等。

针对不同的实际应用需求，选择合适的合成方法，可以更好地控制产物的纯度和收率。

二、甲酰氨基丙二酸二乙酯的反应原理甲酰氨基丙二酸二乙酯是一种重要的有机酯化合物，在化学反应中具有多种重要的应用。

其中包括受核取代反应、酰基转移反应、Knoevenagel 缩合反应等。

这些反应主要依赖于甲酰氨基丙二酸二乙酯分子中的酯基和甲酰胺基团的活性，以及分子中存在的受核碳或氮原子的亲电性。

通过这些反应，可以制备多种重要的有机合成中间体和化合物。

三、甲酰氨基丙二酸二乙酯的应用领域1. 有机合成领域甲酰氨基丙二酸二乙酯作为一种重要的有机中间体，在有机合成领域具有广泛的应用。

它可以用于合成多种重要的含氮化合物、酰胺类化合物等，是有机合成中的重要原料。

2. 药物领域甲酰氨基丙二酸二乙酯及其衍生物在药物领域也有着重要的应用。

丙二酸二乙酯的合成进展!宋伟红1；姜玄珍2（1、中石化上海石油化工研究院，上海201208，2、浙江大学化学系，浙江杭州310027）摘要：丙二酸二乙酯是重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、染料和香料等工业。

传统的氰化钠法由于流程长，收率低，污染环境而亟待改进。

近年来研究比较活跃的催化羰基化法，是典型的原子经济型反应，步骤少，收率高，绿色环保，与其它合成方法比较具有较大的优势，可望替代传统方法。

关键词：丙二酸二乙酯；羰基化；相转移催化法中图分类号：O 623.624.2文献标识码：A文章编号：1009-9212（2004）04-0015-03R ecent pro g ress i n t he S y nt hesis of d iet h y l m alonateSONG W ei -hon g 1，JI ANG XMOn -zhen2（1.S han g hai research I nsitit ute o f petro -che m ical T echno lo gy ，S han g hai 201208，Chi na ；2.D e p art m ent o fChe m istr y ，Zhe j ian g U ni versit y ，H an g Zhou 310027，Chi na ）Abstract ：D iet h y l m alonate is an i m p ortant or g anic s y nt hetic i nter m ediate Which is W i del y used i n t he p ro-duction o f p har m aceutical ，co lorants and s p icer y .T he traditional m et hod （N aCN route ）should be i m p roved f or its p l uralit y o f ste p s ，loW y iel ds and p o llution p roble m.T he novel carbon y lation m et hod i n Which p hase transf er catal y sis and cobalt carbon y l com p lexes W ere used exhi bited hi g her y ield and loW er cost as W ell as environ m ental beni g nanc y .T heref ore carbon y lation route W ill be a p rom isi n g m et hod i n i ndustrial a pp lication.K e y words ：diet h y l m alonate ；carbon y lation ；p hase transf er catal y sis1前言丙二酸二乙酯（DEM ）又称胡萝卜酸乙酯，其分子式为CH 2（COOC 2H 5）2，为无色液体，熔点为-50C ，沸点195C ，溶于醇、醚、氯仿和苯，不溶于水。

α-氨基酸中间体的合成【实验目的与要求】1. 了解亚硝化反应的原理及一般操作方法2. 掌握锌—冰醋酸还原的方法及氨基保护的方法 【实验原理】C OC 2H 5CH 2C OC 2H 5OO AcOHC OC 2H 5C C OC 2H 5OO NOH AcOHCOC 2H 5CHNH 2C OC 2H 5OO 2COC 2H 5CHNH C OC 2H 5OO OCCH 3【实验原料、试剂与仪器】循环水泵，鼓风干燥箱，旋转蒸发仪, 三用紫外灯，熔点仪，制冰机，红外分光光度计。

【实验方法与步骤】1. 异亚硝基丙二酸二乙酯的制备250mL 三口瓶中，加入18.3mL （0.32mol ）的冰醋酸和16.2g （0.1mol ）丙二酸二乙酯，搅拌，冰浴冷却至10℃以下，将20.9g （0.3mol ）亚硝酸钠溶于30mL 水中，缓缓滴入反应瓶中，保持温度，不超过10℃，约一小时滴完，移去冰浴，自然升温，待反应液温度不再升高时，用热水浴加热，使反应液保持在30~35℃，反应四小时。

反应液置于分液漏斗中，静置分层（如有可能，放置过夜），分出上层油状物，约30g 备用，粗油为亚硝基丙二酸二乙酯，可不经纯化，直接用于下一步反应。

2. 乙酰基丙二酸二乙酯将自制的丙二酸二乙酯粗油置于250mL 三口瓶中，加入70mL 冰醋酸，分批加入26.1g（0.4mol）锌粉，整个过程维持反应温度30~35℃，约一小时完成，继续搅拌二十分钟，反应液冷至20℃以下，滴加30.0g（0.29mol）醋酸酐，控制反应温度20~25℃，约十五分钟加完，继续搅拌四十分钟，反应液过滤，滤饼用少量冰醋酸酸洗一次，合并滤液及洗涤液，减压蒸尽乙酸，得到大量固体，加水（约30mL），加热溶解，如不澄清则需过滤，冷却，析出结晶，用冰浴冷却使结晶完全，有大量白色固体析出，过滤，得白色结晶（略带黄绿色），固体以冰水洗一次，干燥称重，如颜色较深，可用热水重结晶一次。