第十七章不饱和烃

.1 不饱和烃-石油化工与煤化工学习聚焦知识精讲知识点01 石油化工石油1．石油的形成石油是由远古时代的海洋或湖泊中的动植物遗体在地下经过漫长复杂的变化而形成的黏稠状液体。

2．石油的物理性质石油呈黑色或深棕色，有特殊气味，不溶于水，密度比水稍小，没有固定的熔点和沸点。

3．石油的组成石油主要含有碳、氢两种元素（碳元素占83%～87%，氢元素占10 %～14%），还含有少量的氮、氧、硫及微量的磷、钾、硅、铁、镁等元素。

石油主要是由各种烷烃、环烷烃和芳香烃组成的混合物。

大部分是液态烃，同时也溶有气态烃和固态烃。

4．原油开采出来未经处理的石油叫原油，原油中含水、氧化钙和氯化镁等盐类，必须经过脱水、脱盐等处理。

5．石油的分馏(1)原理：经过脱水、脱盐等处理的石油主要是各种碳氢化合物组成的混合物。

其中，含碳原子数少的沸点低，含碳原子数多的沸点高。

因此，将石油加热至沸腾，通过分馏塔，可以把石油分成不同沸点范围的蒸馏产物。

【注意】石油分馏过程属于物理变化。

(2)石油分馏产物（即馏分）的特点：每一种馏分仍然是多种碳氢化合物的混合物。

(3)石油分馏的产品及用途【即学即练1】下列说法正确的是A．石油是混合物，汽油是纯净物B．沸点：汽油＞煤油＞柴油C．石油的裂化与裂解都属于化学变化D．石油的分馏是化学变化【答案】C【解析】A．石油的分馏产品都是由不同沸点的组分组成的混合物，故A错误；B．各馏分按照沸点由高到低的顺序排列为重油＞柴油＞煤油＞汽油＞石油气，故B错误；C．把相对分子质量大、沸点高的烃分解为相对分子质量小、沸点低的烃的过程叫石油的裂化，石油裂解属于深度裂化，采用的温度比裂化高，长链烃分子断裂程度大，它们发生的都是化学变化，故C正确；D．石油分馏过程发生的是物理变化，故D错误；故选C。

知识点02 煤化工煤是一种矿物燃料，分布在世界各地，但比较集中地分布在北纬30°以上地区，你知道煤是怎样形成的吗？(一)煤和煤化工1．煤的组成煤是由有机物、无机物所组成的复杂混合物。

第十七章 萜类和甾体化合物萜类化合物（Terpenoids ）和甾体化合物（Steroids ）广泛存在于自然界中，有的能直接用来治疗疾病，有的是合成药物的原料，因此它们与药物的关系非常密切。

第一节 萜类化合物萜类化合物多是从植物提取得到的香精油（挥发油）的主要成分。

如：柠檬油、松节油、薄荷油等。

它们多是不溶于水，易挥发，具有香味的油状物质，有一定的生理及药理活性，如祛痰、止咳、驱风、发汗和镇痛等作用。

广泛用于香料和医药等。

一、结构与分类（一）结构及异戊二烯规律萜类化合物是由异戊二烯（Isoprene ）作为基本骨架单元，可以看成是由两个或两个以上异戊二烯单位以头尾相连或互相聚合而成，这种结构特征称为“异戊二烯规律”。

因此，萜类化合物是异戊二烯的低聚合物以及它们的氢化物和含氧衍生物的总称。

C CH 2CHCH 3CH 21234头尾头尾头尾头尾头尾头尾异戊二烯 月桂烯 柠檬烯月桂烯是两分子异戊二烯头尾相连；而柠檬烯是两分子异戊二烯之间的1,2和1,4加成。

(一分子异戊二烯用3,4位双键与另一分子异戊二烯进行1,4加成)。

所以，异戊二烯规律在萜类成分的结构测定中具有很大应用价值。

（二）分类萜类化合物根据分子中所含异戊二烯骨架的多少可分为单萜、倍半萜、二萜等。

见表19-1。

表19-1 萜类化合物的分类异戊二烯单元数碳原子数类别2 10 单萜类3 15 倍半萜4 20 二萜类6 30 三萜类8 40 四萜类＞8 ＞40 多萜类二、单萜类化合物单萜类化合物是有两个异戊二烯单元构成。

根据两个异戊二烯单元的连接方式不同，单萜有可以分成为链状单萜、单环单萜和双环单萜。

（一）链状单萜化合物链状单萜类化合物具有如下的碳架结构：这是两个异戊二烯头尾相连而成。

很多链状单萜都是香精的主要成分，例如：月桂油中的月桂烯、玫瑰油中的香叶醇、橙花油中的橙花醇、柠檬油中的柠檬醛（α-柠檬醛和β-柠檬醛）、玫瑰油及香茅油中的香茅醇等。

CH3-CH CH2 O
CH3COOH
+ Ag
2CH2 CH2 O2
2 H2C
CH2
200o-300o
O
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+ CH3 CH CH2
1 2Leabharlann O2P dCl2-CuCl 2
120o
CH3 C O
CH3
三、聚合反应
烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，键断裂而互相加成，形成高分子 化合物的反应称为聚合反应。
H
COOH
C=C
CH3
H
反_ 2 _ 丁烯酸 E _ 2 _ 丁烯酸
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H
H
C=C
CH3
C6H5
C=C
H
H
顺 , 顺 _ 1_ 苯基 _1,3 _ 戊二烯 (1Z , 3Z) _ 1_ 苯基 _1,3 _ 戊二烯
H
H
C=C
H
C6H5
C=C
H
CH3
顺 , 反 _ 1_ 苯基 _1,3 _ 戊二烯 (1Z , 3E) _ 1_ 苯基 _1,3 _ 戊二烯
§6—1—4 烯烃的化学性质
烯烃的化学的性质与烷烃不同，它很活泼，可以和很多试 剂作用。由于烯烃有双键，因此能起加成、氧化、聚合等反 应。
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一、 加成反应
1、催化加氢
Pd, Pt
RCH=CHR + H2
or Ni
2、催化加氢的反应机理：
RCH 2CH2R
一般认为是通过催化剂表面上进行的，又称表面催化。
顺式氧化
2）用酸性KmnO4氧化
R-CH=CH2
KMnO4 H2SO4
R′ C CHR''

烯烃产生顺反异构的条件：两个双键碳原子
上分别连有不同的原子或基团。
例如：下列化合物就没有顺反异构体
a a C =C a b
而下列化合物有顺反异构体： a b
a b C =C a c
C b
C c
3．顺反异构体的命名 (顺反命名法、 Z、E命名法 )
（1） 顺反命名法 当两个双键碳上，连有两个相同的原子或基 团时可用顺反命名法命名。 两个相同的原子或基团处在双键的同侧，称 为顺式； 处在双键的异侧，称为反式 。
C H 3 C H C H C =C2 3 H H C H H 3 C =C H C H C H 2 3
顺- 2 -戊烯
反- 2 -戊烯
（2）Z、E命名法
当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团 均不相同时,采用Z, E-命名法。
两个较优基团处在双键的同侧，称为Z式; 处在双键的异侧，称为E式 。
较优基团
3 2 1
C H H H 要 3 C 2C 2 X次
马尔科夫尼科夫规则（马氏规则）： 不对称烯烃加卤化氢时，氢原子总是加在含氢较多 的双键碳碳原子上，其余部分加在含氢较少的双键碳原 子上。 C H C H
C H 3
3 3
CC C H 3 H
+H B r
C H H C H 3CC 2 3 B r
CH3CH2CH=CH2 + HBr
（3）当基团含有重键时，可以把它看作是 以单键与两个或三个相同的原子相连。
H C O H C O O O _ C
： 基团
C H =C H 2 C H 2 C H 2
OH C CH C N
可分别 看作： C H
O CH N C OH C CH C N O CH N