第三章 配位化学基础ppt课件

（6）多核配合物：
含两个或两个以上的中心离子。如[(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+。
（7）冠醚、穴醚和球醚配合物：
对碱金属和碱土金属有很强的配位能力。如18－冠－6。
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无机化学
12.1.3 配合物的命名 1、配体的名称 （1）电中性配体的名称：
CO-羰基、N0-亚硝酰、O2-双氧、N2-双氮。 （2）无机阴离子配体的名称：
供π电子，后者提供孤对电子对。
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成键 成键
(－ )成键
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（4） 配位数
配位数是指中心离子（原子）与配体间所形成的σ配键的总 键数。它是决定配合物空间构型的主要因素。
单齿配体：配位数等于内界配体的总数。
多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。
[Co(NO2)(NH3)5]Cl2 [CrCl(H2O)5]Cl2 ·H2O
2、我国的情况
周朝：茜草根＋粘土或白矾
红色茜素染料。
O
OO Al3+/3
OCa2+/2
二(羟基)蒽醌与Al3+、Ca2+ 生成的红色配合物
3、化学文献最早关于配合物的研究
1798年法国化学家发现[Co(NH3)6]Cl3，之后陆续发现了
[Co(NH3)5 H2O]Cl3 .和[Co(NH3)24H精2品O课]C件l3以及其他配合物。
2d轨道的能级在晶体场中发生分裂八面体场中d轨道能级分裂自由离子的能量在球形对dqdqdq无机化学无机化学无机化学无机化学1配合物几何构型的影响2配体的影响3中心离子的影响352影响分裂能大小的因素无机化学无机化学一配合物几何构型的影响在正四面体配合物中配体占据立方体的4个顶点配体与d轨道之间不会出现迎头相碰的作用所以正四面体的分裂能仅相当于正八面体分裂能的49

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1-2 现代配位化学理论的建立
1893年，27岁瑞士化学家维尔纳(Alfred Werner苏黎世工业学院)根据大量的实验事 实，发表了一系列的论文，提出了现代的配 位键、配位数和配位化合物结构的基本概念， 并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空 间构型和异构现象。奠定了配位化学的基础。
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（1）内界与外界
配合物由内界（方括号内的部分）与外界（方括号外的部 分）组成，由于整个配合物呈现电中性，所以：
（ 1 ） 如 果 内 界 为 正 离 子 ( 如 [Cu(NH3)4]2+) ， 外 界 就 是 负 离 子 （如SO42-）；
（ 2 ） 如 果 内 界 为 负 离 子 ( 如 [Fe(CN)6]3 － ) ， 外 界 就 是 正 离 子 （如Na+）；
第三章 配位化学基础
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导论
配位化学是在无机化学的基础上发展起来的一门科。
配位化学所涉及的化合物类型及数量之多、应用之广，
使之成为许多化学分支的汇合口。现代配位化学几乎渗透
到化学及相关学科的各个领域，例如分析化学、有机金属
多齿配体按配位原子数的多少可分为二齿配体、三齿配体等。
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配位原子
常见单基配体
C
CO（羰基）、CN-（氰）
N
NH3（氨）、NH2-（氨基）、NO（亚硝酰基）、
NO2-（硝基）、NCS-（异硫氰酸根）
S
SCN-（硫氰酸根）、S2O32-（硫代硫酸根）
例如：NH3分子以N原子作为配位原子，H2O分子以O原子为 配位原子。
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无机化学

第一节 配位化学基础
1.2 配合物的组成及命名
(1) 配合物的命名规则
(c) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英 文字母顺序排列。
[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (d) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排 在前面。 [Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)
3 第 章 配位化学
顺-[PtCl2(NH3)2]
目标&要求
掌握较复杂配合物的命名规则 掌握配合物的立体异构现象 掌握配合物化学键基本理论
(价键理论、晶体场理论、配体场理论、分子轨道理论)
了解新型配合物的类型及应用
一、配位化学基础 二、配位立体化学 三、配位化学理论 四、新型功能配合物及应用
第一节 配位化学基础
1.4 配合物的分类
按中心原子数目分类：
单核配合物和多核配合物
按配合物所含配体种类分类：
单一配体配合物和混合配体配合物
按配体的齿数分类：
简单配合物、螯合物、大环配合物等
按配合物价键特点分类：
经典配合物和非经典配合物
第二节 配位立体化学
2.1 配合物的几何构型 2.2 配合物的异构现象
CH2CH2NH2 NH
CH2CH2NH2
二乙三胺(dien)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 四齿配体
二水杨醛缩乙二胺（Salen）
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 六齿配体
乙二胺四乙酸钠(EDTA)
第一节 配位化学基础
1.3 配体的基本类型及配位能力 冠醚 （大环醚）

1 h
R
(R)i (R)N (R)
nA1 ’ =(1/12)(3 11+ 012+113+311+012+113)=1 nA2 ’ =(1/12)(311+012+1(-1)3+311+012+1(-1)3)=0 nE’ =(1/12)(321+0(-1)2+103+321+0(-1)2+103)=1
i
i
R
C2v
E
C2
σv
σv’
Rφ1
φ1
φ2 φ2 φ1
ψ（A1）=N(φ1+φ2+φ2+φ1)=(1/2)1/2(φ1+φ2)
ψ（B2）=N(φ1-φ2-φ2+φ1)=(1/2)1/2(φ1-φ2 )
附：归一化系数：
Ni
1
aij 2 j
A1
B2
B1
AO
2S,2Pz
2Py
2Px
GO
φ1+φ2
φ1-φ2
（5）根据对称性匹配原理画出分子轨道能级图
GO2 GO1 GO
2b2 3a1 21ab11 1b2 1a1
MO
2P 2S AO
举例分析2：BH3
（1）找点群确定特征标表
（2）以配体原子成键轨道为基求可约表示特征标 可约表示的特征标等于不被操作位移的成键轨道数目
D3h г(3σ)
（3）约化求群轨道对应的不可约表示
p
1t2
s
1a1
GO
MO
AO
例2、 [CrF6]3－的分子轨道图形处理