硫化锌氧压浸出过程的φpH图

9．2氧压浸出的-I-艺流程硫化锌精矿氧压浸出流程分一段氧压浸出和二段氧压浸出。

一段氧压浸出为加压浸出与焙烧、浸出、电积的联合流程，二段氧压浸出为独成一体的浸出工艺，其原理流程见图9—1、图9—2。

氧压浸出工艺过程分物料准备、压浸、闪蒸及调节、硫回收等工序。

物料准备工序是通过湿式球磨使锌精矿粒度达到45／an，球磨矿浆经分级使矿浆含固量为70％。

在矿浆中加入添加剂，其作用是防止熔融硫包裹硫化锌精矿而阻碍锌的进一步浸出。

锌精矿图9—1氧压浸出联合流程图将球磨后的矿浆及废电解液加人压力釜，通人氧气，控制温度150t，氧压700kPa，反应时间lh，硫化锌中硫被氧化成元素硫，锌成为可溶硫酸锌。

锌的浸出率可达到97％-99％。

闪蒸及调节：将压力釜浸出后的矿浆加入闪蒸及调节槽，力釜中生成的元素硫是熔融状态，矿浆进入闪蒸槽后，控制温度120~C，保持熔融状态的硫。

从闪蒸槽中可回收蒸汽供生产使用，矿浆再进人调节槽冷却，控制温度100~C，使元素硫成固态冷凝。

调节槽冷却后的矿浆送人浓密机浓缩，浓缩上清液送往净化、电积、熔铸生产电锌，浓密机底流送硫回收工序。

硫回收工艺是将浓密机底流进行浮选回收硫精矿，浮选尾矿经水洗后送渣场堆存。

含硫精矿送人粗硫池熔融，再通过加热过滤，从未浸出的硫化物中分离出熔融元素硫，然后将熔融硫送人精硫池产出含硫大于99％的元素硫。

加热过滤所产的过滤渣含有的稀有金属和贵重金属待回收。

9．3氧压浸出装置氧压浸出高压釜是由碳钢作外壳，用铅及耐酸砖做内衬。

高压釜内用隔板隔成4—6个室，每个室内配有机械搅拌槽(图9—3)。

球磨后的矿浆经分级使矿浆含固量为70％，加入浸出添加剂后，泵人高压釜第l室。

浸出添加剂能使熔融硫呈疏散球状，防止熔融硫包裹硫化锌精矿而阻碍浸出时锌的进一步浸出。

废电解液分别泵人高压釜第1室、第2室，同时向釜内通人浓度98％以上的氧气，控制反应温度150~C，氧分压0．7MPa，釜压1．1MPa，反应时间1-1．5h，进行连续浸出，使硫化锌中硫被氧化成元素硫，锌成为可溶硫酸锌。

硫化锌精矿的加压酸浸（一）书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化锌精矿的加压酸浸（一）A 加压酸浸的机理加压氧化酸浸是液、固、气多相反应，浸出中氧对硫化锌精矿有氧化作用和金属氧化物的酸溶作用，实质上是将传统湿法炼锌的焙烧、浸出两个过程合为一个过程进行。

硫化锌精矿加压氧化酸浸的机理基本上可分为两种类型，即电化腐蚀机理和吸附配合物机理。

a 电化腐蚀机理硫化物的溶解类似于金属腐蚀的电化反应。

阴极反应：O2+2H++2e ==== H2O2H2O2+2H++2e ==== 2H2O 阳极反应：MeS ==== Me2++S+2e MeS+4H2O ==== Me2++SO42-+8H++8e 总反应：1MeS+ ——O2+2H+ ==== Me2++H2O+S 2 MeS+2O2 ==== MeSO4 硫化物中的S2-在矿粒阳极部位氧化放出电子，通过矿粒本身转送到阴极部位，使氧还原，完成一个闭路微电池。

氧的还原通过一个H2O2 中间物进行转移。

硫化锌在100℃下进行氧化酸溶试验，其动力学曲线如下图所示。

溶液中的氧压与所需酸量的关系是：氧压愈高，要求的酸浓度愈高；氧压一定时，酸超过极限含量，反应速率则不再增大，保持一个恒定值。

在130℃时硫化锌进行氧化酸溶也可得到类似的曲线，证实属于电化学腐蚀机理。

[next]b 吸附配合物机理假设在固相S 与液相B 之间的反应中途形成吸附配合物S·B，其反应机理可用下式表示。

S 固+B 液==== S·B—→产物吸附配合物的形成是过程的最缓慢阶段，为过程速率的控制步骤。

过程的反应动力学可以推导如下：设Q 为形成吸附配合物过程中参与反应的部分，1 - Q = 没有参与反应的游离部分设形成配合物的速率ξ1为ξ1= K1（1-Q）[B]n 设配合物分解（成组分）的速率ξ2为ξ2= K2Q 设配合物分解（成产物）的速率ξ3为ξ3= K3Q 式中，K1，K2，K3 均为速率常数。

书山有路勤为径，学海无涯苦作舟硫化锌精矿的加压酸浸（一）A 加压酸浸的机理加压氧化酸浸是液、固、气多相反应，浸出中氧对硫化锌精矿有氧化作用和金属氧化物的酸溶作用，实质上是将传统湿法炼锌的焙烧、浸出两个过程合为一个过程进行。

硫化锌精矿加压氧化酸浸的机理基本上可分为两种类型，即电化腐蚀机理和吸附配合物机理。

a 电化腐蚀机理硫化物的溶解类似于金属腐蚀的电化反应。

阴极反应：O2+2H++2e ==== H2O2H2O2+2H++2e ==== 2H2O 阳极反应：MeS ==== Me2++S+2e MeS+4H2O ==== Me2++SO42-+8H++8e 总反应：1MeS+ ——O2+2H+ ==== Me2++H2O+S 2 MeS+2O2 ==== MeSO4 硫化物中的S2-在矿粒阳极部位氧化放出电子，通过矿粒本身转送到阴极部位，使氧还原，完成一个闭路微电池。

氧的还原通过一个H2O2 中间物进行转移。

硫化锌在100℃下进行氧化酸溶试验，其动力学曲线如下图所示。

溶液中的氧压与所需酸量的关系是：氧压愈高，要求的酸浓度愈高；氧压一定时，酸超过极限含量，反应速率则不再增大，保持一个恒定值。

在130℃时硫化锌进行氧化酸溶也可得到类似的曲线，证实属于电化学腐蚀机理。

[next]b 吸附配合物机理假设在固相S 与液相B 之间的反应中途形成吸附配合物S·B，其反应机理可用下式表示。

S 固+B 液==== S·B—→产物吸附配合物的形成是过程的最缓慢阶段，为过程速率的控制步骤。

过程的反应动力学可以推导如下：设Q 为形成吸附配合物过程中参与反应的部分，1 - Q = 没有参与反应的游离部分设形成配合物的速率ξ1为ξ1= K1（1-Q）[B]n 设配合物分解（成组分）的速率ξ2为ξ2= K2Q 设配合物分解（成产物）的速率ξ3为ξ3= K3Q 式中，K1，K2，K3 均为速率常数。

当n=1 反应。

工程设计与研究总第119期2006年6月锌精矿氧压浸出工艺浅述骆建伟1摘要2 介绍了锌精矿氧压浸出的工艺过程、工艺特点和工艺优势。

1关键词2 锌精矿;浸出;氧压浸出;二段氧压浸出1前言为处理碱金属硫化物和难熔金矿,加拿大Sherritt Gordon公司在上世纪50年代开发了氧压浸出工艺,最初用于处理镍精矿和铜精矿,后来推广到处理硫化锌精矿的工艺过程中。

上世纪80年代,硫化锌精矿氧压浸出工艺得到进一步发展,加拿大Dy natec公司开发了二段氧压浸出工艺处理锌精矿。

经过多年的技术改造,我国锌冶炼的技术装备水平有了很大提高。

但我国大部分锌冶炼企业年产量在2万t以下,整体而言与世界水平还有很大差距,锌冶炼仍处于粗放式生产阶段,低水平重复建设,规模小,工艺落后,生产成本高,环境污染严重,资源浪费大。

随着环境保护法规的日益严格,以及激烈的市场竞争形势,我国锌冶炼的发展方向将是朝着保护环境、减少能耗和降低成本三方面进行。

因此,加快技术进步,采用世界先进的新技术、新工艺,将是企业生存发展至关重要的因素。

2锌精矿氧压浸出的原理在氧压浸出工艺中,硫化锌或铅锌混合精矿直接加压氧化成硫酸锌溶液,硫酸锌溶液的净化和金属锌的电解沉积通过传统工艺来完成。

硫化锌精矿氧压浸出工艺是靠一个简单的基本反应来完成的。

硫化锌精矿与加入的废电解液中的硫酸在一定氧压下反应,以硫化物形式存在的硫被氧化为单质硫、锌转化到溶液中成为可溶性硫酸盐。

ZnS+H2SO4+1/2O2y ZnSO4+H2O+S(1)在缺乏加速氧传递介质的情况下,反应进行得很慢,这种传递介质为溶解的铁,一般精矿含有大量可溶的铁以满足浸出需要,反应通常是按以下两个步骤进行的。

ZnS+Fe2(SO4)3y ZnSO4+2FeSO4+S(2)2FeSO4+H2SO4+1/2O2yFe2(SO4)3+H2O(3)当溶液中没有足够的游离酸保持铁的溶解时,在锌浸出过程中将发生水解反应,铁的沉积物在溶液中以水合氧化铁和黄钾铁矾混合而成。

西 安 科 技 大 学 学 报 JOUR NAL O F X I ′AN UN I V ERS I TY O F SC I E NCE AND TECHNOL O GY 第 29卷 第 4期2009年 7月 Vo l . 29 No 14J u l y 12009文章编号 : 1672 - 9315 ( 2009) 04 - 0487 - 043 湿法炼锌浸出过程中 pH 的控制何献忠(湖南工业大学 电气与信息工程学院 ,湖南 株洲 412011)摘 要 : 以湿法炼锌浸出过程中 pH 的控制为例 ,介绍了利用 MCGS 组态软件和 MA T L AB 仿真软 件开发控制系统的方法 ,以及实现过程 。

在深人研究 pH 的预测控制算法的基础上利用 DD E 通 讯协议实现 MCGS 与 MA T L AB 之间的数据交换 ,将 MCGS 良好的画面显示技术和 MA T L A E 的优 秀计算功能结合起来 ,提供了一个多角度 、多层次观察仿真过程的可视化人机交互环境 。

关键词 : MCGS; MA T L AB ; pH; 预测函数控制 ; P I D中图分类号 : TP 11 文献标志码 : A0 引 言MCGS 是一套基于 M i c r o soft 的 32 位 W i ndow s 平台的全中文组态软件 ,利用可视化的画面制作技术 ,可实现各种满足要求的仿真界面 ,但组态软件在复杂的数值计算和分析方面显得力不从心 ; MA T L AB 拥 有大量稳定可靠的算法库 ,但编写界面的功能较差 。

MCGS 组态软件和 MA T LAB 各有优缺点 ,利用 DD E (D ynam i c D a ta Exchange 动态数据交换 ) 通讯协议进行数据交换 , 则可将 MCG S 良好的画面显示技术和 MA T L A E 的优秀计算功能结合起来 ,即用 MA T L AB 中的 Si m u li nk 进行模型计算和仿真 ,将仿真结果发送 到由 MCG S 组态软件生成的仿真界面上 ,给用户提供一个多角度 、多层次观察仿真过程的可视化人机交 互环境 ,用户可以直观地修改各个仿真参数 ,系统可以形象地显示出仿真结果 。

硫化锌精矿氧压酸浸渣中硫和铁的物相存在形式及其含量的测定秦树辰;蒋开喜;张邦胜;王海北【摘要】利用X射线衍射(XRD)方法分析研究了硫化锌精矿加压酸浸渣的物相存在形式,总结了硫和铁元素的存在形态,根据其相存在形式特点,提出并研究了在硫元素化学物相分析流程中同时测定铁物相的方法.实验表明,硫的相对误差小于5％,各物相有较好的重现性;铁物相分析误差不及硫,但多数小于5％,基本上符合分析测试要求,具有一定参考价值.建立了一种快速、有效表征硫和铁物相的方法,揭示了浸出渣中硫和铁元素赋存状态以及分布状态,为工艺研究、渣相处理以及理论分析提供了一种有效的表征方法.【期刊名称】《中国无机分析化学》【年(卷),期】2016(006)003【总页数】5页(P57-61)【关键词】化学物相分析;浸出渣;硫;铁;赋存状态【作者】秦树辰;蒋开喜;张邦胜;王海北【作者单位】北京矿冶研究总院,北京100160;北京矿冶研究总院,北京100160;北京矿冶研究总院,北京100160;北京矿冶研究总院,北京100160【正文语种】中文【中图分类】O658.6;TH744.15硫化锌精矿通常含有闪锌矿、黄铁矿、方铅矿和黄铜矿等多种矿物，加压酸浸过程中多种复杂矿物发生反应较为复杂[1]。

硫化矿被高温氧化成单质硫或硫酸盐，浸出的金属离子发生氧化、水解等反应，形成含有铅铁矾类硫酸盐等复杂化合物的浸出渣[2]；而且此类复杂化合物会因浸出条件不同而发生转变，如黄钾铁矾会因温度不同而发生转变[3]。

硫化锌精矿加压酸浸渣成分复杂，准确定量分析其组成，尤为困难。

硫和铁的物相分析有利于研究浸出渣中各种物相分布情况，能够用于元素赋存状态和渣相形成机理研究[4]。

目前硫元素化学物相分析一般呈固定模式[5]：首先利用化学反应或有机试剂分析单质硫含量，然后将其残渣溶解于盐溶液中分析硫酸盐含量，再用强氧化性试剂溶解二次残渣分析硫化物含量，或者直接用差减法计算硫化物含量。

10I ndustry development行业发展氧压浸出锌冶炼硫回收浮选工艺探讨胡 立（深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂，广东 韶关 512300）摘 要：氧压浸出锌冶炼工艺利用锌精矿中的硫化物、硫酸和氧气在一定的温度和氧分压下发生化学反应，生成硫酸盐、单质硫和水；加压浸出在密闭容器内进行，使反应温度提高到溶液沸点以上、氧气在浸出过程中具有较大的分压，让反应在更有效的条件下进行。

相比于传统的湿法炼锌工艺，氧压浸出炼锌冶炼工艺强化反应条件大幅提高锌浸出率，其次可以节约精矿焙烧和二氧化硫回收设施的建设投资，而且得到元素硫易于储存及回收，具有生产效率高、绿色环保的明显优势。

通过锌氧压浸出得到的浸出渣含有55%～60%的单质硫，采用硫回收工艺对浸出渣中的硫进行浮选及熔硫，可实现对浸出渣中硫的回收，得到产品硫磺。

作为整个氧压浸出锌冶炼工艺的核心，硫回收浮选工艺常采用闭式循环回收工艺，即在串联粗选、精选和扫选的工艺支撑下，经过硫回收浮选分离、过滤干燥、熔融热滤、造粒等工艺后，硫磺得以有效回收。

这在硫物质利用的同时，有效地降低了硫物质对周围环境的污染，提升了氧压浸出锌冶炼工艺的经济性、环保性。

关键词：氧压浸出锌冶炼；硫磺；回收浮选；影响因素中图分类号：TD923 文献标识码：A 文章编号：11-5004（2020）17-0010-2收稿日期：2020-09作者简介：胡立，男，生于1987年，汉族，湖南浏阳人，本科，重贵金属冶炼工程师，研究方向：有色冶金。

随着人们对生产环境的重视及环保意识的提高，绿色、环保的生产理念越来越深入人心，人们对于化工生产工艺的应用提出了较高要求，在生产实践中选择效率高、效益优及环境友好的化工工艺成为现代工业生产主要要求之一，而随着科技的进步及材料的配套研发，也为新工艺的应用提供很好的硬件支撑。

就锌氧压浸出工艺而言，其属于全湿法炼锌工艺流程，在锌冶炼过程中通过采用密闭的加压釜，直接在釜内加入稀硫酸、氧气及锌精矿，在合适的温度、氧压和反应时间等条件下，该工艺会直接产生硫酸锌溶液，此时矿物中的硫、铅等物质会继续残留在残渣中。

CaS升温浸出过程的电位-pH图何环宇;裴文博;刘璇;王海华;崔一芳【摘要】针对炼钢脱硫废渣的浸出去硫热力学研究,采用平均热容法通过热力学计算绘制出不同温度条件下CaS-H2O系电位-pH图；考察了温度对钙、硫稳定存在形式和体系中电极反应平衡关系的影响.结果表明,298 K时,硫化钙的浸出反应即可自发进行；降低pH,硫以H2S的形式逸出,增大pH,硫以S2-的形式进入浸出液.随着温度升高,有利于HS-向S2-和H2S转化和微溶物质CaSO4的浸出,提高硫的浸出率.与常温相比,高温条件下,pH ＞7时,更有利于钙形成Ca(OH)2和硫以S2-,HS-,SO4-2离子进入浸出液或以H2S的形式逸出.【期刊名称】《材料与冶金学报》【年(卷),期】2012(011)003【总页数】6页(P165-170)【关键词】CaS-H2O系;热力学计算;电位-pH图【作者】何环宇;裴文博;刘璇;王海华;崔一芳【作者单位】武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室,武汉430081;武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室,武汉430081;武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室,武汉430081;武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室,武汉430081;武汉科技大学钢铁冶金及资源利用省部共建教育部重点实验室,武汉430081【正文语种】中文【中图分类】TF09电位－pH图是重要的热力学工具，利用电位－pH图可方便地判断反应的方向和生成物的稳定性，迄今为止，已经在20多个学科不同的领域采用它指导生产和科研［1］.自1953年Halpern将这种图形应用于分析湿法冶金热力学，陆续有研究者根据Latimer等的ΔGθ25值绘制了常温下的硫化物－水系、（非）金属－水系以及金属－配合物－水系的电位－pH图［2］.炼钢脱硫废渣是主要的冶金固体废弃物，将其作为原料返回冶金过程再利用是解决废渣占地以及降低生产成本的有效途径，但需解决再利用过程中废渣中有害元素硫循环富集的问题［3，4］，研究表明［5］炼钢脱硫废渣中硫以CaS为基本单元形成铝酸钙复合硫化物，稳定性非常强，难以去除，但在一定的条件下，采用浸出处理可以获得高效、稳定的去硫效果［6］.然而，由于采用浸出法处理炼钢废渣尚处于探索阶段，在浸出过程中CaS 的热力学行为目前鲜有研究者涉足.基于炼钢脱硫废渣浸出去硫的热力学研究需要，本文通过查找热力学数据并采用平均热容法进行热力学计算，绘制298，373，423和473 K温度条件下CaS－H2O系电位－pH图，为废渣的浸出去硫最佳途径及条件的选择提供热力学依据，对废渣中有害物质的去除及提高废渣再利用率具有意义.电位－pH图是在给定温度、组分活度或气相分压的条件下，表示反应平衡时溶液pH值与电位之间的关系.水溶液里的反应可用通式表示如下:式中A，B分别为反应物与生成物，a，b，c，n均为化学计量系数;z是参加反应的电子数;a A是氧化态活度，a B是还原态活度.在温度和压强不变时，反应式（1）的吉布斯自由能变化为在稀溶液中，a H2O=1，pH= －lg a H+，式（2）可以变化为:根据可知，只要知道反应中的，K 和的任何一个值，可得电位－pH图关系式的计算通式:式中R=8.314 J·K －1mol－1，F=96 500 C/mol.在CaS－H2O系中主要存在的物质包括:条件下的生成吉布斯自由能可查阅文献得到，如表1所示.对于高温下的吉布斯自由能变化可以利用热力学数据之间的关系进行计算:式中，Δ代表物质在温度298～TK之间的摩尔恒压热容;为298 K时的绝对熵值变化.则任何温度下氧化还原反应体系的电位可表示为对于溶解沉淀反应体系，高温下pH为:因此，只要求解出和的值，就能根据公式（6）、（7）求出体系高温下的电位和.一般情况下是随温度而变化，根据体系中物质的存在状态，以中性分子和离子形式分别求解.2.2.1 中性分子的平均热容计算温度为T时的反应体系的自由能变化为将（8）式代入（5）式即得中性物质平均热容式中的 a，b，c，c'，为各中性分子的热容温度系数.2.2.2 离子的平均热容Cθp 计算离子平均热容可根据离子熵对应原理［9］求得，即对同类离子而言，Cθp与 298 K 的绝对熵值成正比关系，即:式中=+n（－5），n为离子价态;α、β为常数值，它只与选择的标准态、溶剂、温度以及离子的类型有关，而与个别离子本身性质无关.2.2.3 高温条件下CaS－H2 O体系中相关物质的平均热容根据中性分子和离子的平均热容计算公式（9）、（10）以及相关热力学数据，计算出CaS－H2O体系中相关物质的平均热容如表 4所示由于CaS溶解度很低，因此假设CaS－H2O体系中各离子活度为1，各气体分压为0.1 MPa，根据体系中可能存在的物质及它们之间的电极反应和热力学关系，体系中各电极反应平衡式和电位－pH关系式如表5.考虑到电极Ca2+/Ca的电位极低，其稳定区远在水的稳定区之下，发生的电极反应对分析结果影响不大.在书写电极电位反应式时，主要以E=－1.4～1.4和pH=－2～16之间的电极反应为主.根据表5中电极反应方程式和相关的平衡关系，利用绘图软件origin8.0绘出电位－pH图，并在每条线上标出电极反应式的编号，获得298、373、423和473 K条件下的CaS－H2O系电位－pH图，如图1所示.图1表明:由于电极Ca2+/Ca的平衡电位极低，即便是在高温条件下，Ca和CaS 的稳定存在区也不在CaS－H2O系电位－pH图中pH=－2～16，E=－1.4～1.4的范围内.但是可以明显看出，含硫离子及其化合物几乎都存在于水的稳定存在区氢线1和氧线2之间.从图1（a）可以看出:在常温下，CaS的浸出反应可自发进行，根据pH值的大小硫分别以S2－、HS－和H2 S的形式存在;升高电位，S2－，HS－和 H2 S可氧化生成为，S或.同时由于碱金属Ca的特殊性，在水的稳定区，一般情况应该是以Ca2+的方式存在的，但是由于其极易与和OH－结合生成微溶物质CaSO4和Ca（OH）2，从而CaS－H2O系电位－pH图中物质稳定区主要以Ca（OH）2+S2－，Ca（OH）2+HS－，Ca2++HS－，Ca（OH）2+H2 S，Ca2++H2 S，Ca2++S，Ca2++，CaSO4，Ca（OH）2+的形式存在，变化不大.从图1（b）、（c）、（d）可以看出:随着温度的升高，电位－pH图中各电极反应的E变化不大;S2－平衡pH变小，H2 S平衡pH变大，HS－的pH范围缩小，即随温度的升高，S2－和H2 S的稳定区扩大，HS－的稳定区缩小，都将有利于HS－向S2－和H2 S的转化.随着温度的升高，平衡线5右移，平衡线16左移，Ca2++和Ca（OH）2+的稳定区扩大，而CaSO4的稳定区缩小;因此升高温度，有利于微溶物质CaSO4的浸出，从而提高硫的浸出率.473 K时，在水的稳定存在区，pH＞7.934的条件下，主要以Ca（OH）2稳定存在区和S2－，HS－，H2S以及稳定存在区为主.对于炼钢脱硫废渣浸出去硫，为了降低钙的损耗并提高硫的浸出率，需要在减少钙的浸出量的同时，促进硫以离子形式进入浸出液或以气体形式逸出.从热力学上考虑，在一定的温度条件下，通过调整pH值的大小和电位的高低，可以确定CaS浸出方向.（1）用热力学计算的方法绘制了298，373，423和473 K时的CaS－H2O系电位－pH图，明确了温度对各物质稳定区的影响.（2）298 K时，硫化钙的浸出反应即可自发进行.随着温度的升高，S2－和H2 S稳定区扩大，HS－稳定区缩小，有利于HS－向S2－和H2 S的转化;同时CaSO4的稳定区缩小，有利于微溶物质CaSO4的浸出.当温度升至473 K时，在水的稳定存在区，pH＞7.934的条件下，主要以Ca（OH）2稳定存在区和S2－，HS－，H2 S以及稳定存在区为主.（3）不同温度条件下电位－pH图的建立，直观地反映了钙和硫的稳定存在形式以及体系中电极反应的平衡关系，为炼钢脱硫废渣的浸出去硫提供热力学参考.【相关文献】［1］陈小文，白新德.升温条件下Zr－H2 O系电位－pH平衡图［J］.稀有金属材料与工程，2004，7（7）:710－713.（Chen Xiao－wen，Bai Xin－de.Potential－pH diagrams of Zr－ H2 O system at theincreased temperatures［J］.Rare Metal Materials and Engineering，2004，7（7）:710 －713.）［2］蒋汉瀛.湿法冶金过程物理化学［M］.北京:冶金工业出版社，1984:34，55－60.（Jiang Han－ying.Physical chemistry of process wet metallurgy［M］.Beijing:Metallurgical Industry Press，1984:34，55－60.）［3］何环宇，倪红卫，甘万贵，等.炼钢渣的冶金资源化利用及评价［J］.武汉工程大学学报，2009，31（1）:41－45.（He Huan － yu，Ni Hong － wei，Gan Wan － gui，et al.Resource utilization and evaluation of the steelmaking waste slag reuse inmetallurgic flied［J］.Journal ofWuhan Institute of Technology，2009，31（1）:41 －45.）［4］ He Huan － Yu， Ni Hong － Wei， Zhang Hua， et al.Crystallized path of phases and mechanism of sulfur incorporation in refining spent slag［C］.∥Asia Steel 2009 International Conference.Busan，Korea，2009:276.［5］何环宇，倪红卫，甘万贵，等.精炼钢渣硫赋存形式及含硫相形成机理［J］.钢铁，2009，44（3）:32－35.（He Huan － yu，Ni Hong － wei，Gan Wan － gui，et al.Sulfur’s existence form and sulf-phase forming mechanism in solidified refining slag［J］.Iron and Steel，2009，44（3）:32－35.）［6］何环宇，倪红卫，刘吉刚，等.亚临界水对钢渣再生脱硫的作用［J］.过程工程学报，2009:230－233.（He Huan －yu，Ni Hong－wei，Liu Ji－gang，et al.Effectof subcritical water on regeneration desulfurization of spent slag［J］.Chinese Journal of Process Engineering，2009:230－233.）［7］钟竹前，梅光贵.化学位图在湿法冶金和废水净化中的应用［M］.长沙:中南工业大学出版社，1986:1－48.（Zhong Zhu－qian，Mei Guang－gui.Chemical bitmap applications in hydrometallurgical and waste water purification［M］.Changsha:Central South University of technology press，1986:1－48.［8］叶大伦.实用无机物热力学数据手册［M］.北京:冶金工业出版社，2002:199－868.（Ye Da－lun.Practical inorganic thermodynamic data sheet［M］.Beijing:Metallurgical Industry Press，2002:199－868.）［9］Criss CM，Cobble JW.The thermodynamic properties of high temperature aqueous solutions.V.the calculation of ionic heat capacities up to200°，entropies and heat capacitiesabove200°［J］.JAm Chem Soc，1964，86:5390～5394.。