PEG相转移催化法合成1-羟甲基苯并三氮唑

PEG-400相转移催化法合成咪唑乙醇作者：李敢金万祥武毅来源：《中小企业管理与科技·下旬》2010年第11期摘要:研究了PEG-400相转移催化合成1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇的方法。

该方法具有反应选择性高、反应条件温和、操作简便等优点。

关键词:1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇 PEG-400 1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇相转移催化0 引言1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇[1](简称咪唑乙醇)是合成硝酸咪康唑、硝酸益康唑、硝酸芬替康唑、抑霉唑等广谱抗真菌药物的重要中间体。

通常以2,2',4'-三氯苯乙酮为原料,通过还原、缩合反应而得到,在缩合反应选用TEBA[2]、有机铵[3]、PEG-400[4]等做催化剂,选用THF[4]、甲苯[2]、DMF[1]等做溶剂。

相转移催化法无需特殊的设备,也不需要价格昂贵的无水溶剂或非质子试剂,且反应条件温和,操作简便,副反应少,收率稳定,成为近年来研究的热点。

作者通过筛选适宜的催化剂和溶剂,使反应条件温和,得到较高的收率,成本低,适合工业化生产。

1 实验部分1.1 试剂与仪器 1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇、咪唑、氢氧化钠、甲苯、PEG-400均为工业级。

S212系列电子恒速搅拌器;TC-15套式恒温器;FA1204B电子天平;YRT-3数字熔点仪;Nicolet 380傅立叶变换红外光谱仪。

1.2 合成路线1.3 1-(2,4-二氯苯基)-2-(1-咪唑基)-乙醇的合成在四口烧瓶中依次加入甲苯(45ml,0.61mol)、咪唑(4.0g,0.059mol)、1-(2,4-二氯苯基)-2-氯-乙醇(10g,0.044mol)、PEG-400(7.5g,0.018mol),滴加50%氢氧化钠溶液(氢氧化钠2.4g,0.06 mol),滴加完毕,升温至70℃并保温6h。

1，1，1—三羟甲基烷烃的相转移催化合成
李庶心;胡文祥;许华堂;徐玄龙;靳跃春
【期刊名称】《科技通报》
【年(卷),期】1996(12)6
【摘要】本文使用相转移催化剂（ＴＢＡＢ）合成了空间位阻大、碳链长的６个
含特丁基的三羟甲基烷烃ｔ—Ｂｕ（ＣＨ２）ｎＣ（ＣＨ２ＯＨ）３（ｎ＝０、１、２、３、４、６），测定了这些化合物的熔点，进行了元素分析、质谱、红外光谱鉴定．
【总页数】2页(P375-376)
【关键词】相转移催化;三羟甲基烷烃;合成;催化剂
【作者】李庶心;胡文祥;许华堂;徐玄龙;靳跃春
【作者单位】北京药物化学研究所,军事医学科学院二所,国防科工委军事医学所【正文语种】中文
【中图分类】O623.11
【相关文献】
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5.高效液相色谱测定三羟甲基丙烷烯丙基化的相转移催化合成产物 [J], 杨挺;方克洪;邓礼波
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相转移催化剂PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用研究的开题报告一、研究背景和意义固-液相无溶剂取代反应已成为有机合成中的一种重要反应方式。

与传统溶剂反应相比，固-液相无溶剂取代反应具有环境友好、反应效率高、催化剂可以回收利用等优点，受到了广泛关注。

相转移催化技术是固-液相无溶剂取代反应中常用的催化技术，具有高效、选择性好等优点。

然而，相转移催化剂在反应后难以溶解，难以回收利用，对环境造成了一定的污染。

PEG（聚乙二醇）是一种过渡金属催化反应中常用的相转移催化剂，具有良好的水溶性、生物相容性和可再生性。

因此，PEG被广泛应用于生物化学、药理学、化学、材料科学等领域。

本研究拟探究PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用，为环境友好型高效催化剂的研发提供参考。

二、研究内容和方法1. 研究内容本研究旨在探究PEG400在固-液相无溶剂取代反应中的应用，包括PEG400在有机反应体系中的催化活性、对反应产物的影响、PEG400与其他反应物的相互作用等方面。

具体研究内容包括：(1) 合成PEG400。

(2) 研究PEG400在多种无溶剂取代反应体系中的催化活性和选择性。

(3) 探究PEG400与其他反应物的相互作用机制，分析PEG400使用量、反应温度等因素对反应产物的影响。

(4) 探究PEG400在不同反应体系中的重复利用性能，评估其可再生性和经济性。

2. 研究方法(1) 合成PEG400。

采用乙二醇盐酸盐、碳酸钠和PEG400为原料，通过溶剂热法合成PEG400。

(2) 研究PEG400在多种无溶剂取代反应体系中的催化活性和选择性。

选择不同的反应体系和反应物，对PEG400的催化活性和选择性进行研究，采用气相色谱-质谱联用仪和红外光谱仪进行反应物和产物的定性和定量分析。

(3) 探究PEG400与其他反应物的相互作用机制，分析PEG400使用量、反应温度等因素对反应产物的影响。

采用控制因素法研究PEG400在不同反应体系中的作用机理，评估PEG400在反应体系中的最适使用量、最适反应温度等因素。

ｄｏｉ：１０ ３９６９／ｊ ｉｓｓｎ １００４－２７５Ｘ ２０２０ １２ ４２苯并三氮唑相转移催化合成方法改进及其性能研究马　超１，胡　骏２（１ 江苏省徐州环境监测中心，江苏　徐州　２２１０００；２ 南京理工大学，江苏　南京　２１００９４）摘　要：苯并三氮唑（ＢＴＡ）作为铜材料的高效缓蚀剂，在水处理行业已经广泛应用。

研究了在相转移催化剂ＰＥＧ－１０００的存在下，用邻硝基氯苯与水合肼为原料合成１－苯并三氮唑的工艺过程，并讨论了合成工艺对产品收率的影响，得出最佳工艺条件为：ｎ（邻硝基氯苯）：ｎ（水合肼）：ｎ（ＰＥＧ－１０００）为１∶４∶０ ０４，反应温度１１０℃，反应５ｈ，产品收率达９８ ８％。

然后以１－羟基苯并三氮唑为原料，采用工业铁粉为还原剂，得出最佳配比为ｎ（ＨＢ ＴＡ）∶ｎ（Ｆｅ）＝１∶３。

通过测试本合成产物在酸性和碱性条件下对于铜材料的缓蚀效果，结果表明，在这两种条件下，ＢＴＡ对于铜材料均具有很好的缓蚀效果。

关键词：缓蚀剂；苯并三氮唑；相转移催化；合成；铜中图分类号：ＴＱ２５２ ６ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００４－２７５Ｘ（２０２０）１２－１３５－０３ＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆＳｙｎｔｈｅｓｉｓｂｙＰｈａｓｅＴｒａｎｓｆｅｒＣａｔａｌｙｓｉｓａｎｄＰｒｏｐｅｒｔｉｅｓｏｆＢｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅＭａＣｈａｏ１，ＨｕＪｕｎ２（１ＪｉａｎｇｓｕＸｕｚｈｏｕＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＭｏｎｉｔｏｒｉｎｇＣｅｎｔｅｒ，ＪｉａｎｇｓｕＸｕｚｈｏｕ２２１０００；２ＮａｎｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＪｉａｎｇｓｕＮａｎｊｉｎｇ２１００９４）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ（ＢＴＡ）ｈａｓｂｅｅｎｗｉｄｅｌｙｕｓｅｄｉｎｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔｉｎｄｕｓｔｒｙａｓａｎｅｆｆｉｃｉｅｎｔｉｎｈｉｂｉｔｏｒｏｆｃｏｐｐｅｒｍａｔｅｒｉ ａｌｓ Ｔｈｉｓｐａｐｅｒｄｅｓｃｒｉｂｅｓｔｈｅｐｒｏｐｅｒｔｙ，ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓａｎｄｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｍｅｃｈａｎｉｓｍｏｆｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ Ｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ１－ｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ（ＨＢＴＡ）ｆｒｏｍｏ－ｎｉｔｒｏｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅａｎｄｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅｉｎｔｈｅｐｒｅｓｅｎｃｅｏｆｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｔ（ＰＴＣ）ｏｆＰＥＧ－１０００ａｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｓｙｎｔｈｅｔｉｃｐａｒａｍｅｔｅｒｓｏｎｙｉｅｌｄｗｅｒｅｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ Ａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆｏ－ｎｉｔｒｏｃｈｌｏｒｏ ｂｅｎｚｅｎｅ：ｈｙｄｒａｚｉｎｅｈｙｄｒａｔｅ：ＰＥＧ－１０００ｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅ１∶１∶０ ０４，ｒｅａｃｔｉｎｇａｔ１１０ｏＣｆｏｒ５ｈｗｉｔｈｈｉｇｈｙｉｅｌｄｏｆ９８ ８％ Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ，ｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｏｎｏｆＨＢＴＡｔｏＢＴＡｂｙＦｅｐｏｗｄｅｒｗａｓｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄａｎｄｔｈｅｏｐｔｉｍｕｍｍｏｌａｒｒａｔｉｏｏｆＨＢＴＡｔｏＦｅｗａｓｆｏｕｎｄｔｏｂｅ１∶３ ＴｈｅｃｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｏｒｃｈａｒａｃｔｅｒｓｏｆｔｈｅＢＴＡｆｏｒｃｏｐｐｅｒｍａｔｅｒｉａｌｓｕｎｄｅｒａｃｉｄｉｃａｎｄｂａｓｉｃｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓｗｅｒｅｉｎｖｅｓ ｔｉｇａｔｅｄ ＴｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄＢＴＡｅｘｈｉｂｉｔｅｄｖｅｒｙｇｏｏｄｃｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｉｏｎｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓｕｎｄｅｒｂｏｔｈｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓＫｅｙｗｏｒｄｓ：ＣｏｒｒｏｓｉｏｎｉｎｈｉｂｉｔｏｒＢｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅＰｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒｃａｔａｌｙｓｉｓＣｏｐｐｅｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓ 金属铜因具有物理化学性质稳定，导热性能好，耐蚀能力强等特点被广泛地应用于现代工业社会的各个领域。