FNCPFL0316 磷矿石和磷精矿氧化铝含量的测定磷酸铁(铝)分离-EDTA容量法

置于 100 mL 烧杯中，用少量水湿润，滴加盐酸溶液（1＋1）至氧化锌溶解，移入 250 mL 容
量瓶中，稀释至刻度，混匀。
用单标线吸管吸取 25mL 上述氧化锌基准溶液于 250mL 锥形瓶中，加 75mL 水，用氨水
（1＋1）中和至溶液 pH7~8（溶液出现微混浊），加 10mL 氨－氯化铵缓冲溶液、5 滴铬黑 T
3.17 乙酸-乙酸钠缓冲溶液，pH=4 称取 39 g 无水乙酸钠或 65 g 乙酸钠(CH3COONa·3H2O)，溶解于水中，加入 120 mL 冰
乙酸，用水稀释至 1000 mL，混匀。
3.18 1-(2-呲啶偶氮)-2 萘酚(PAN)指示剂溶液，2 g/L
称取 0.1 g PAN，溶解于 50 mL 乙醇中，混匀。
网 紫红色转变成亮黄色或无色为终点。
6.2.5 在上述溶液中，加入 5mL 苯羟乙酸溶液（100g/L），充分搅拌后，投入一小块刚果红 试纸，用氢氧化钠溶液（200 g/L）中和至试纸呈蓝紫色。（注：不含钛的试样，不必加苯羟
乙酸溶液。）
6.2.6 加入 15 mL ~20mL EDTA 标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02 mol/L]、10 mL 乙酸－乙酸钠缓
取出坩埚并转动，稍冷，置于 250 mL 烧杯中，加入 70 mL ~80 mL 沸水，立即盖上表面皿，
待熔融物脱落后，用热水和少量盐酸溶液（1+9）洗净坩埚和盖(用带橡皮头的棒擦洗)。在不
断搅拌下，立即加入 30mL 盐酸酸化。加热煮沸至清亮。
将溶液冷却，移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，用慢速滤纸干过滤。该滤
试样通过 125µm 试验筛，于 105℃~110℃干燥 2h 以上，置于干燥器中冷却至室温。
6 分析步骤
6.1 试样溶液的制备(碱熔法或酸溶法)
6.1.1 碱熔法
称取约 1g 试样，精确至 0.0001 g，置于盛有 4 g 氢氧化钠的银坩埚中，上面再覆盖 4 g
氢氧化钠。
盖上坩埚并留一缝隙，置于高温炉中，从低温缓慢升高温度至 650℃~700℃保持 10min。
指示剂溶液，用 EDTA 溶液滴定至溶液由紫红色变成纯蓝色为终点。
3.19.3 计算
乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液浓度按下式计算：
c(EDTA)
=
m 0.08138 ×V
式中：
c(EDTA) ——乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液之物质的量浓度，mol/L；
m——25.0mL 氧化锌基准溶液中所含氧化锌的质量，g；
EDTA 溶液，然后根据硫酸铜标准滴定溶液的用量，即可求出氧化铝含量。
3 试剂
3.1 磷酸三钠
3.2 氢氧化钠
中 3.3 盐酸, ρ约 1.19g/mL
3.4 硝酸，ρ约 1.42g/mL 3.5 乙醇，95%(体积分数) 3.6 盐酸溶液，1+9 和 1+1
国 3.7 硝酸溶液，1+1
3.8 氢氧化钠溶液，200 g/L 3.9 氨水溶液，1+1
冲溶液（pH=4），加热煮沸 3min，取下，用少量水冲洗杯壁，加入 6~7 滴 PAN 指示剂溶液，
先以硫酸铜溶液（25 g/L）滴加至近终点，再用硫酸铜标准滴定溶液[c(CuSO4)=0.02 mol/L]。 滴定至溶液呈紫色为终点(不记录用量)。
6.2.7 加入 10 mL 氟化钠溶液（40 g/L），加热煮沸 1 min ~2min，补加 2 滴 PAN 指示剂溶液，
6.2.1 吸取 25.0 mL 制备的试样溶液 A 或 B(相当于 0.1 g 试样)，置于 300 mL 烧杯中，在电热 板上缓缓加热蒸发至干。
国 6.2.2 稍冷后，沿烧杯壁加入 25 mL 盐酸溶液（1+9），温和加热煮沸 1 min ~2min，加入 4
滴硝酸溶液（1+1），5 mL 磷酸氢二铵溶液（50g/L）。投入一小块刚果红试纸，用氨水溶液 （1+1）中和至试纸呈紫红色。加入 10 mL 乙酸－乙酸铵缓冲溶液（pH=5.5），用水稀释至
析 吸取 25.0 mL EDTA 标准滴定溶液[c(EDTA)=0.02 mol/L]置于 300mL 烧杯中，加入 50 mL
水，10 mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热至沸，加入 10~12 滴 PAN 指示剂溶液，用待标定的 硫酸铜溶液滴定至溶液由绿色变紫色为终点。
硫酸铜标准滴定溶液的浓度按下式计算：
V——滴定用去乙二胺四乙酸二钠溶液的实际体积，mL；
0.08138——与 1.00mL 乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液[c(EDTA)=1.000mol/L]相当的以
克表示的氧化锌的质量。
计算结果取四位有效数字。
中 3.19.4 精密度 做五次平行测定，取平行测定的算术平均值为测定结果。 五次平行测定的极差，应小于 0.000060 mol/L。
液为试样溶液 A，用于测定。
注：能被王水或其他种酸分解完全的磷矿试样，并且对测定没有影响时，可以用王水或
其他种酸进行分解。
6.1.2 酸溶法(王水溶样法)
称取 1g 试样，精确至 0.0001g，置于 250 mL 烧杯中。
加少量水润湿试样，小心加入 15mL 盐酸、5mL 硝酸，盖上表面皿，混匀。在低温电热
3.19 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)标准滴定溶液，c(EDTA)=0.02 mol/L
3.19.1 配制
称取 7.44g 乙二胺四乙酸二钠二水物(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶于足够量的水中，稀释至 1L。贮存在聚乙烯容器内。
3.19.2 标定
配制氨-氯化铵缓冲溶液 (pH≈10)：称取 54g 氯化铵溶于水，加 350mL 氨水（ρ约 0.89
中所列允许差。
氧化铝(Al2O3)含量，% ＜1.00
允许差，% 0.20
1.00~5.00
0.25
＞5.00
0.30
9 参考文献
GB/T 1871.3-1995 磷矿石和磷精矿中氧化铝含量的测定 容量法和分光光度法
中 GB/T 1871.1-1995 磷矿石和磷精矿中五氧化二磷含量的测定 容量法和分光光度法
板上加热至沸，保持微沸 15min 后，将表面皿移开一部分，继续加热 3min ~5min 以逐出二氧
化氮烟雾(此时溶液体积不少于 8 mL)。
取下烧杯，用水冲洗表面皿和杯壁，冷却，移入 250 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇
匀，用慢速滤纸干过滤。该滤液为试样溶液 B，用于测定。
中 6.2 测定
FNCPFL0316 磷矿石和磷精矿 氧化铝含量的测定 磷酸铁(铝)分离-EDTA 容量法
F_NCP_FL_0316 磷矿石和磷精矿－氧化铝含量的测定－磷酸铁(铝)分离-EDTA 容量法
1 范围
本方法适用于氧化铝含量大于 0.5%的磷矿石和磷精矿产品中氧化铝含量测定。
2 原理
在分离了大部分干扰离子，用 EDTA 标准滴定溶液滴定氧化铁后的溶液中，加入过量的
分 100 mL ~120mL。
6.2.3 小心加热至开始沸腾后，稍放置澄清。用快速滤纸过滤，用热的氯化铵溶液（10 g/L） 洗涤烧杯和滤纸各一次(滤洗液弃去)。用 25 mL 热盐酸溶液（1+9）分次溶解滤纸上的沉淀于 原烧杯中，并淋洗原烧杯壁，再用热水充分洗涤滤纸，滤液体积控制在 70 mL ~80mL。
V——加入氟化钠后硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；
V0——空白试验加入氟化钠后硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL； m——吸取试样溶液相当于试料的质量，g； 0.05098——与 1.00mL 硫酸铜标准滴定溶液[c(CuSO4)=1.000 mol/L]相当的以克表示的氧 化铝质量。
8 精密度
取两份平行分析结果的算术平均值为最终分析结果。平行分析结果的绝对差值不大于表
3.10 苯羟乙酸溶液，100 g/L 3.11 硫酸铜溶液，25 g/L 3.12 氟化钠溶液，40 g/L
分
3.13 磷酸氢二铵溶液，50g/L 3.14 氯化铵溶液，10 g/L 3.15 磺基水杨酸指示剂溶液，100 g/L
析
3.16 乙酸-乙酸铵缓冲溶液，pH=5.5
网 称取 150 g 乙酸铵溶解于 150 mL 水中，加入 15.5 mL 冰乙酸，混匀。
g/mL），稀释至 1L。或称取 26.7g 氯化铵溶于水，加 36mL 氨水（ρ约 0.89 g/mL），稀释
至 1L。
配制铬黑 T 指示剂溶液 (5g/L)：称取 0.50g 铬黑 T 和 4.5g 氯化羟胺，溶于乙醇中，并用
乙醇稀释至 100mL，贮存于棕色瓶中。可保持数月不变质。
配制氧化锌基准溶液：称取已于 800℃灼烧 1h 的基准氧化锌约 0.50g（准确至 0.0001g），
c(CuSO4)
=
c1 ⋅V1 V
网
式中：
c(CuSO4)——硫酸铜标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； c1——EDTA 标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； V1——EDTA 标准滴定溶液的体积，mL； V——硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL。
4 仪器设备
实验室常用化学分析仪器设备
5 试样制备
采集具有代表性的样品，根据需要量，迅速用缩分器或四分法缩分样品。
析 6.2.4 滴加氢氧化钠溶液（200g/L）中和溶液至刚好出现浑浊，加入 5mL 盐酸溶液（1+9），
此时溶液 pH 为 1.5~1.8(亦可以用精密 pH 试纸检验)。加热至 70℃~80℃，加入 1.0 mL 磺基水 杨酸指示液（100 g/L），立即用 EDTA 标准滴定溶液［c(EDTA)=0.02 mol/L］滴定至溶液由
用硫酸铜标准滴定溶液[c(CuSO4)=0.02 mol/L]滴定至溶液由绿色变紫色பைடு நூலகம்终点(记录此次用 量)。