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HJ377-2019代替HJ/T377-2007化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法Technical specifications and test procedures for water quality on-line automatic monitoring equipment of chemical oxygen demand（COD Cr）（发布稿）本电子版为发布稿。
请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。
2019-12-24发布2020-03-24实施生态环境部发布目次前言 (ii)1适用范围 (1)2规范性引用文件 (1)3术语和定义 (1)4技术要求 (3)5性能指标及检测方法 (6)6操作说明书 (12)i前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪的技术性能，制定本标准。
本标准规定了化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪的技术要求、性能指标及检测方法。
本标准是对《环境保护产品技术要求化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪》（HJ/T 377-2007）的修订。
本标准首次发布于2001年，原标准起草单位为中国环境监测总站，2007年为第一次修订，本次为第二次修订。
本次修订的主要内容如下：——名称修改为《化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪技术要求及检测方法》；——增加仪器的检测范围，区分检测范围与仪器量程范围；——增加示值误差、定量下限、记忆效应、氯离子影响试验、环境温度影响试验、有效数据率、最小维护周期、一致性等性能指标；——修改了零点漂移、量程漂移、重复性、电压影响试验和实际水样比对试验等性能指标。
自本标准实施之日起，《环境保护产品技术要求化学需氧量（COD Cr）水质在线自动监测仪》（HJ/T377-2007）废止。
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。
水质在线监测仪器发展现状水质在线监测仪器作为水质在线自动监测系统的核心，运用现代传感器技术、自动测量技术、自动控制技术等，采用化学法、电化学法、光谱法等分析方法，能对水质参数进行实时连续在线测量和分析。
水质在线监测仪器主要监测对象有：化学需氧量（COD）、氨氮、总氮、总有机碳（TOC）、总磷、锑、砷、铜、汞、铬、金属离子、pH 值、电导率、浊度、溶解氧等。
1 COD 在线监测仪器发展现状化学需氧量（COD）是指水体中易被强氧化剂氧化的还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的mg/L 来表示，反映了水体中受还原性物质污染的程度，这个指标是为了了解水中的污染物将要消耗多少氧。
1.1 COD 在线监测仪器的技术原理目前COD 在线监测仪器的主要技术原理有6 种：1）重铬酸盐法-光度比色法；2）重铬酸盐法-库仑滴定法；3）重铬酸盐法-氧化还原滴定法；4）电化学氧化法-氢氧基及臭氧（混合氧化剂）氧化法；5）电化学氧化法-臭氧氧化法；6）紫外吸收法（UV 法）。
为便于比较，可将以上6 种技术原理归为三类：重铬酸盐法、电化学氧化法和紫外吸收法（UV 法）。
1.1.1 重铬酸盐法1）重铬酸盐法根据测得数值的方法不同分为光度比色法、库仑滴定法、氧化还原滴定法。
通常在一定的温度下，在强酸溶液中用一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质，经过高温消解后，Cr6+被水中还原性物质还原为Cr3+ 。
再使用分光光度计、库仑滴定、氧化还原等方法测得数值，利用该数值与试样中氧化还原物质浓度的关系进行定量分析。
2）该类是国家推荐使用的方法，有测量准确、测量范围广、技术成熟等优点。
3）但该类仪器也存在以下问题：①测量时间相对较长，一旦水质突变，有可能无法及时监测；②通常采用加温或者加压的办法提高消解速度，增加了设备的复杂性，易故障；③产生强腐蚀性、含有毒的重金属离子废液，易腐蚀管路，同时会产生二次污染。
1.1.2 电化学氧化法1）电化学氧化法根据所使用的氧化剂不同分为氢氧基及臭氧（混合氧化剂）氧化法和臭氧氧化法。
水污染源在线监测数据有效性判别技术规范1 适用范围1.1 本标准规定了水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温度和流量等监测数据的质量要求，数据有效性判别方法和缺失数据的处理方法。
1.2 本标准适用于水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温度和流量等监测数据的有效性判别。
2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。
凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 6920 水质pH 值的测定玻璃电极法GB 7479 水质铵的测定纳氏试剂比色法GB 7481 水质铵的测定水杨酸分光光度法GB 11893 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB 11914 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 13195 水质水温的测定温度计或颠倒温度计测定法HBC 6-2001 环境保护产品认定技术要求化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪HJ/T 70 高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法HJ/T 96-2003 pH 水质自动分析仪技术要求HJ/T 101-2003 氨氮水质自动分析仪技术要求HJ/T 103-2003 总磷水质自动分析仪技术要求HJ/T 104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求HJ/T 191-2005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求HJ/T 355-2007 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1数据有效性指从在线监测系统中所获得的数据经审核符合质量保证和质量控制要求，在质量上能与标准方法可比。
3.2自动分析仪指化学需氧量（CODCr ）在线自动监测仪、总有机碳（TOC ）水质自动分析仪、紫外（UV ）吸收水质自动在线监测仪、pH 水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、总磷水质自动分析仪等自动分析仪器。
4 数据质量要求4.1 与标准方法可比除流量外，运行维护人员每月应对每个站点所有自动分析仪至少进行 1 次自动监测方法与实验室标准方法的比对试验，试验结果应满足本标准的要求。
水污染源在线监测数据有效性判别技术规范1 适用范围1.1 本标准规定了水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温度和流量等监测数据的质量要求，数据有效性判别方法和缺失数据的处理方法。
1.2 本标准适用于水污染源排水中化学需氧量（CODCr）、氨氮（NH3-N）、总磷（TP）、pH 值、温度和流量等监测数据的有效性判别。
2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款。
凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。
GB 6920 水质 pH 值的测定玻璃电极法GB 7479 水质铵的测定纳氏试剂比色法GB 7481 水质铵的测定水杨酸分光光度法GB 11893 水质总磷的测定钼酸铵分光光度法GB 11914 水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 13195 水质水温的测定温度计或颠倒温度计测定法HBC 6-2001 环境保护产品认定技术要求化学需氧量（CODCr）水质在线自动监测仪HJ/T 70 高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法HJ/T 96-2003 pH 水质自动分析仪技术要求HJ/T 101-2003 氨氮水质自动分析仪技术要求HJ/T 103-2003 总磷水质自动分析仪技术要求HJ/T 104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求HJ/T 191-2005 紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪技术要求HJ/T 355-2007 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
3.1数据有效性指从在线监测系统中所获得的数据经审核符合质量保证和质量控制要求，在质量上能与标准方法可比。
3.2自动分析仪指化学需氧量（CODCr）在线自动监测仪、总有机碳（TOC）水质自动分析仪、紫外（UV）吸收水质自动在线监测仪、pH水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、总磷水质自动分析仪等自动分析仪器。
4 数据质量要求4.1 与标准方法可比除流量外，运行维护人员每月应对每个站点所有自动分析仪至少进行1 次自动监测方法与实验室标准方法的比对试验，试验结果应满足本标准的要求。
上海市固定污染源自动监测建设、联网、运维和管理有关规定一、实施范围根据《国务院办公厅关于印发控制污染物排放许可制实施方案的通知》和《环境保护部关于实施工业污染源全面达标排放计划的通知》要求，同时结合“未批先建”违法建设项目清理工作，本市固定污染源自动监测实施范围包括：（一）国家、市级、区级重点排污单位；（二）纳入排污许可证管理的排污单位（实施简化管理的除外）；（三）国家和本市规定应当实施在线监测的排污单位。
二、总体要求（一）排污口整治。
排污单位应根据生产工艺过程、产排污环节、污染处理设施的处理工艺过程等，查清所有污染源及排污口，按照规定设置满足开展监测所需要的排放口和采样平台。
废水排放口应符合《排污口规范化整治技术要求（试行）》和《地表水和污水监测技术规范》（HJ/T 91）等要求，废气排放口应符合《固定污染源中颗粒物测定与气态污染物采样方法》（GB/T—3 —16157）、《固定源废气监测技术规范》（HJ/T 397）、《固定污染源烟气排放连续监测技术规范（试行）》（HJ/T 75）和《大气污染物综合排放标准》（DB31/933）等要求。
（二）数据传输。
现场端和监控平台的数据传输需执行《污染源在线自动监控（监测）系统数据传输标准》（HJ/T 212），自动监控设施数据采集传输仪需满足《污染源在线自动监控（监测）数据采集传输仪技术要求》（HJ477），不得添加其他可能干扰监测数据存储、处理、传输的软件或设备。
（三）建设进度。
涉及一类水污染物排放的排污单位，应于2017年12月30日前完成固定污染源自动监测设备的建设、联网和备案；核发排污许可证的排污单位，应于核发之日起的6个月内完成固定污染源自动监测设备的建设、联网和备案；其他排污单位应当于纳入本市固定污染源自动监测实施范围之日起的6个月内完成固定污染源自动监测设备的建设、联网和备案。
（四）数据应用。
排污单位承担固定污染源自动监测数据审核的主体责任，对数据的真实性和准确性负责。
化学需氧量在线自动监测仪示值误差的检定朱全心;纪祥娟;孙文;杨新光【摘要】介绍化学需氧量(COD)在线自动监测仪示值误差的检定方法及注意事项.选取基准试剂邻苯二甲酸氢钾,依次配制零点溶液和质量浓度分别为50,150,500 mg/L的COD标准物质溶液,用于检定COD maxⅡ型在线监测仪的示值误差.直接配制溶液为100 mg/L的COD标准溶液,与相同浓度的标准物质溶液GBW(E)082219进行比较,结果符合检定规程JJG 1012-2006的要求.检定结果表明:以重铬酸钾为氧化剂时,邻苯二甲酸氢钾的COD氧化值呈线性关系,可直接配制100 mg/L的COD标准溶液;检定COD maxⅡ型在线监测仪,每次需要的标准溶液体积为100 mL,综合考虑,进行示值误差检定时,每种浓度至少配制500 mL.作为还原性标准物质用于检定仪器示值误差,邻苯二甲酸氢钾可能无法准确反映水体中有机物的真实还原情况,具有一定的局限性.%The method and attentions for verifation of on-line automatic determinator of chemical oxygen demand (COD) were introduced. Potassium hydrogen phthalate was selected to prepared zero solution and standard solution.Some standard solutions with 50, 150 and 500 mg/L mass concentrations were used to calibrate indication error of monitoring instruments on-line of COD max Ⅱ type. Compared with standard material solution GBW(E) 082219, the result of laboratory prepared standard solution (100 mg/L) conformed to the requirements of the regulations JJG 1012-2006. It indicated that by the verification results the oxidation value of potassium hydrogen phthalate had a linear relationship and it could be used to prepare 100 mg/L standard solution directly; 100 mL volume should be needed each timeand 500 mL should be prepared each level for the indication error verification. As a reducing standard material to verify the indication error of COD on-line automatic determinator, potassium hydrogen phthalate showed limitations for not precisely reflecting the reduction degree of organic compounds in water.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2017(026)002【总页数】4页(P98-101)【关键词】化学需氧量;在线自动检测仪;检定;示值误差【作者】朱全心;纪祥娟;孙文;杨新光【作者单位】济宁市计量测试所,山东济宁 272101;鲁南煤化工研究院,山东济宁272000;济宁市计量测试所,山东济宁 272101;济宁市计量测试所,山东济宁272101【正文语种】中文【中图分类】O652.2科技进步和经济发展给人们的生活带来便利，但发展失衡导致人类生存所依赖的水资源遭到严重污染。
环境监测仪器认证检测合格产品名录
烟尘烟气连续自动监测系统（CEMS）认证检测合格厂家名录
COD在线自动监测仪认证检测合格产品名录
UV在线水质自动监测仪认证检测合格产品名录
氨氮在线自动监测仪认证检测合格产品名录
大气采样器及其它类仪器设备认证检测合格产品名录
* 重庆华天环保技术有限公司生产的HTJK-Ⅰ污染源在线自动监控仪仅对其污染治理设施运行记录仪（黑匣子）部分进行了检测（检测标准：HCRJ 039-1998 污染治理设施运行记录仪）
其它认证检测合格产品名录
五参数（pH、电导率、DO、浊度、水温）在线水质自动监测仪认证检测合格产品名录。
污染源自动监测设备比对监测技术规定（试行）中国环境监测总站2010年8月目录1 适用范围 (1)2 引用标准 (1)3 术语和定义 (2)3.1 水污染源自动监测设备 (2)3。
2 固定污染源自动监测设备 (2)3。
3 参比方法 (2)3.4 比对监测 (2)4 比对监测条件 (2)5 水污染源自动监测设备比对监测 (2)5。
1比对监测内容 (2)5.2 比对监测频次 (2)5。
3 比对监测方法 (3)5.4 比对监测结果评价 (5)5.5 质量保证 (6)5。
6 比对监测报告格式及内容 (7)6 固定污染源烟气自动监测设备比对监测 (8)6。
1 比对监测内容 (8)6.2 比对监测频次 (8)6.3 比对监测方法 (8)6.4 比对测试 (9)6。
5 核查参数 (9)6。
6 比对监测结果评价 (11)6。
7 质量保证 (14)6.8 比对监测报告内容及格式 (15)附录1（资料性附录） (17)附录2（资料性附录） (21)附录3(资料性附录） (23)污染源自动监测设备比对监测是指采用参比(标准）方法，与自动监测法在企业正常生产工况下实施同步采样分析，验证自动监测设备监测结果准确性的监测行为.比对监测是判断自动监测数据准确性和有效性的重要依据。
为进一步规范污染源自动监测设备比对监测，统一比对监测技术要求，依据《主要污染物总量减排监测办法》（国发［2007］36号）、《污染源自动监控管理办法》（环保总局令第28号）、《国家重点监控企业自动监测数据有效性审核办法》（环发［2009］88号）等有关规定制定本技术规定.1适用范围本技术规定规定了废水自动监测设备、固定污染源烟气连自动监测设备(CEMS）比对监测的内容、频次、方法、结果评价以及质量保证和质量控制等，适用于环境监测部门对废水污染源、烟气污染源自动监测设备的日常比对监测.污染源自动监测设备的验收监测仍按有关规定和技术规范执行。
2 引用标准GB/T16157—1996《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》HJT353—2007 《水污染源在线监测系统安装技术规范试行》HJ/T354—2007 《水污染源在线监测系统验收技术规范(试行）》HJ/T355—2007 《水污染源在线监测系统运行与考核技术规范(试行)》HJ/T356-2007 《水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）》HJ/T 91-2002 《地表水和污水监测技术规范》HJ 494-2009 《水质-采样技术指导》HJ/T75-2007 《固定污染源烟气排放连续监测技术规范(试行)》HJ/T76—2007 《固定污染源烟气排放连续监测系统技术要求及检测方法(试行）》HJ/T 397-2007 《固定源废气监测技术规范》HJ/T 373—2007 《固定污染源监测质量保证和质量控制技术规范（试行）》3 术语和定义3.1 水污染源自动监测设备指在污染源现场安装的用于监控、监测污染物排放的化学需氧量（COD Cr）在线自动监测仪、pH水质自动分析仪、氨氮水质自动分析仪、超声波明渠污水流量计、电磁流量计、水质自动采样器和数据采集传输仪等仪器、仪表。
化学需氧量（COD）在线自动监测仪不确定度评定作者：刘永杰来源：《科学与财富》2018年第20期摘要：化学需氧量（COD）是指在一定的特殊条件下，在外加强氧化剂的作用下，水中的还原性物质被氧化分解所需要消耗氧化剂的数量，一般是以每升水所需要消耗的氧的毫克数来表示，化学需氧量其实就是反映了水中受还原性物质的污染程度，其能够有效的反映水质监测的指标。
本文依据JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示、JJG1012-2006化学需氧量（COD）在线自动监测仪检定规程，对化学需氧量（COD）在线自动监测仪的主要参数进行了不确定度的分析和评定，希望给有关人士提供一定的参考价值。
关键词：邻苯二甲酸氢钾；化学需氧量（COD）在线自动监测仪；不确定度0、引言化学需氧量（COD或CODcr）是指在一定严格的条件下，水中的还原性物质在外加强氧化剂的作用下，被氧化分解时所消耗氧化剂的数量，一般以每升水消耗氧的毫克数来表示，是水质监测的基本综合指标。
化学需氧量能够真实反映水中受还原性物质的污染程度，这些物质包括亚硝酸盐、有机物、硫化物、亚铁盐等，但是对于一般用水以及废水来说，其中的无机还原性物质的数量其实并不高，但是被有机物污染是常见的，所以COD可以作为有机物相对含量的一项重要指标。
当水中的有机物在被分解过程中，会使水中的溶解氧消耗。
当水中的溶解氧被完全消耗干净，此时水中的厌氧菌就会开始工作，这就会使得水体变质、发臭，最终导致环境的恶化。
所以，COD的数值就可以表示水体受污染的程度，数值越大，则水体污染越严重。
COD指标近几年正在不断下降，这就表示我们周围的水环境正在变得越来越干净、清澈。
COD在线自动监测仪是废水在线监测系统的一种，COD（化学需氧量）是国家环保总局对污染源实行在线自动监测的一项重要内容。
到目前为止，COD自动在线监测系统在全国范围内的废水监测领域已经起到了重要的作用性。
本文主要依据JJF1059.1-2012测量不确定度评定与表示、JJG 1012-2006化学需氧量（COD）在线自动监测仪检定规程，对化学需氧量（COD）在线自动监测仪的主要参数进行了不确定度的分析和评定。
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编号：FS-
*省自动监测设备验收合格证
（废水类）
建设单位：
验收单位：**省环境监控中心
二〇一一年月日
填写说明：
该证分“基本情况”、“初步验收”、“正式验收”三部分，分别于现场检查、初步验收、正式验收三个阶段填写。
1、“基本情况”，由省环境监控中心人员现场检查时组织市环境监控中心、建设单位和运营单位填写。
2、“初步验收”由各市环境监控中心按《水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）》（HJ/T 354-2007）中有关规定组织，并填写表格中第二部分，于现场检查后5个工作日内报省环境监控中心。
每个监测项目填写一张表格。
3、“正式验收”由省环境监控中心组织，并填写表格中第三部分。
4、填写时一律使用蓝黑钢笔或签字笔，字迹清晰、不得涂改。
联系电话：
传真：
*****省环境监控中心
一、基本情况
（一）建设项目基本情况
二、初步验收
验收单位：验收时间：验收项目：浓度单位：人工分析方法：
自动分析方法：
三、正式验收
验收单位：省环境监控中心验收时间：人工分析方法：COD 重铬酸钾氧化法
流量流量计法。
环境产品技术要求HBC6—20001环境保护产品认定技术要求化学需氧量(CODcr)水质在线自动监测仪The Technical Requirement for Environmental Protection Products Authentication Water Quality On-line Automatic Monitor Of Chemical Oxygen Demand(CQDcr)2001—06—04发布 2001—06—04实施国家环境保护总局发布环境保护产品认定技术要求化学需氧量(CODc，)水质在线自动监测仪HBC6-2001 The Technical Requirement for Environmental Protection Products Authentication Water Quality On—line Automatic Monitor 0f Chemical Oxygen Demand(CODcr)1．适用范围本技术要求规定了地表水以及工厂等企事业单位排放污水中的化学需氧量(CODc，)在线自动分析仪的技术性能要求和性能试验方法，适用于该类仪器的研制生产和性能检验。
2．引用标准2．1 GBll914-89水质化学需氧量的测定重铬酸盐法3．定义3．1 试样指导入自动分析仪器的河流、湖泊等地表水以及工厂等企事业单位排放的污水。
3．2校正液为了获得与试样CODcr浓度相同的指示值所配制的校正液，有以下几种。
3．2_1零点校正液。
3．3．2量程校正液。
3．3零点漂移指采用本标准中规定的零点校正液为试样连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。
3．4量程漂移指采用本标准中规定的量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一定时间内变化的大小。
3．5邻苯二甲酸氢钾试验溶液指邻苯二甲酸氢钾溶于水后配制成的试验溶液。
3．6 平均无故障连续运行时间指自动分析仪在检验期间的总运行时间(小时，h)与发生故障次数(次)的比值，以“MTBF”表示，单位为：h/次。
化学需氧量(codcr)水质在线化学需氧量(codcr)水质在线自动监测仪技术要求及检测方法自动监测仪技术要求及检测方法
化学需氧量（COD）是评价水体中有机物污染程度的重要参
数之一。
COD的测定可以通过化学需氧量（氧化法）来进行。
化学需氧量（氧化法）是在盐酸中利用硫酸钾和二氧化铬催化剂将水样中的有机物氧化，产生二氧化碳，然后通过滴定氢氧化钡来测定二氧化碳的量，从而计算出水样中有机物的含量。
化学需氧量（COD）水质在线自动监测仪技术要求：
1. 精度要求：COD测定结果的相对误差应小于±5%；
2. 稳定性要求：在长时间连续监测过程中，仪器应能保持稳定的测量性能；
3. 可靠性要求：仪器应具有高度的可靠性，能够准确测量
COD值；
4. 快速性要求：仪器应具有快速的响应时间，能够及时反映水样中COD的变化；
5. 自动化程度要求：仪器应具有自动化控制功能，能够自动完成测量过程；
6. 远程监控要求：仪器应具有远程监控功能，可以通过网络实时监测和管理COD数据。
化学需氧量（COD）水质在线自动监测仪检测方法：
1. 氧化法：利用盐酸中的硫酸钾和二氧化铬催化剂将水样中的有机物氧化为二氧化碳，然后通过滴定氢氧化钡来测定二氧化碳的量，从而计算出水样中有机物的含量；
2. 红外光学法：利用红外光源和传感器，通过测量水样中有机物吸收红外光的程度来测定COD值；
3. 其他方法：包括化学分析法、光谱分析法、电化学分析法等。
以上是化学需氧量（COD）水质在线自动监测仪技术要求及
检测方法的简要介绍，具体的技术要求和检测方法还需要根据实际需求进行详细设计。
