表面活性剂驱油体系的新发展
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驱油用表面活性剂最重要的,应当成为方案设计的组成部分.有效的监测应当是施工与工程并举.若这是一种新方法,则操作人员应按预定的目的,期限和衡量标准进行适当培训.地面上的有效观测和检测,可靠的数据和精心的质量控制务必予以重视.有效的监测在达标中起着极大的作用.监测动态的观察井,对井的经常性检查,计算机化的数据库和集体协作都是至关重要的.EOR方案非同寻常.其有效应用可理解为在方案编制阶段所开发出的模拟和经济模型. 它们只要持续更新,就能指导未来的改进和调整.如同所有的技术执行程序一样,改变管理可能是重要的一一人与完成任务的新方法相结合在一起. 这意味着新的工作方法,严格的培训,或许一种新的组织机构和一种工作或劳动素养.九,结论成功的EOR方案需要有效的工程设计数据,动态模型和经济研究等并举.设计从简单开始,并逐步复杂,直到完善为止.由于经济研究,储层表征和工程设计与储层动态模拟并举,所以方案的设计就可达到最佳效果和可获利润率.李维安摘译自T2005年3月驱油用表面活性剂一,前言表面活性剂是一类具有两亲结构的特殊化学物质,它们能够吸附在表(界)面上,在加入量很少时即可显着改变表(界)面的物理化学性质,从而产生一系列的应用功能.表面活性剂分子结构由亲水基和疏水基(也称亲油基)两部分组成.其中,亲油基一般由长链烃基构成,结构上差异较小,以碳氢基团为主,碳原子在8~2O之间;亲水基部分的基团种类繁多,差别较大,一般为带电的离子基团和不带电的极性基团.表面活性剂被称作"工业味精",可以用于洗涤,润滑,食品,化妆品,农业,采油等多个行业,多个领域.在油田作业中,表面活性剂可用于油田钻井,采油和集输环节.用于采油时,能够做驱油剂,堵水剂,酸化用添加剂,降粘剂和降凝剂以及油井的清蜡和防蜡.目前,表面活性剂驱油主要是用于各种化学驱油方法中.二,概述1表面活性剂用于驱油的基本情况表面活性剂驱是在油层中注入表面活性剂水溶液驱油的方法.利用表面活性剂采油并非最近才提出来的一种方法,2O世纪2O年代末,德格鲁特就曾提出水溶性表面活性剂有助于提高原油采收率.当表面活性剂溶入溶液时,双亲基团会在液/固接触面,液/液界面及体相的溶液中发生定向分布, 当极性基团与矿物,岩石的表面结合时,就会破坏原油边界层,把边界层中束缚的原油解脱出来,成为可流动油,极性的水分子或亲水基团就会占据颗粒表面,从而使矿物,岩石表面由油湿变为水湿,同时发生油水界面张力降低,原油乳化,油滴聚并等现象,使原油采收率得以提高.目前,应用表面活性剂提高采收率发展有两种不同的方法:一种是注入低浓度大段塞(15%~60%)表面活性剂溶液,表面活性剂溶于油或者水, 溶解的表面活性剂与称为胶束的表面活性剂聚集体相平衡,注入油层的溶液可以降低油水界面张力,从而提高原油采收率;第二种则是把小段塞(3%~20%)高浓度表面活性剂注入油层,与原油形成微乳液.但是,随着高浓度段塞在油层中的运动,溶液被地层流体稀释,该过程就转变为低浓度驱了.因此,第一种被称为低张力表面活性剂驱油体系,第二种被称为微乳液驱油体系.目前,倾向于采用低浓度大段塞表面活性剂.使用表面活性剂作为提高原油采收率的驱油技术主要包括活性水驱,碱水驱,微乳液驱,泡沫驱,增稠水驱,正向异常液驱,胶束/聚合物驱和三元复合驱等.实际应用的表面活性剂驱油体系十分复杂,主要包括表面活性剂,油,水,电解质,控制粘度的稠化剂,提高或保护主要表面活性剂性能的助表面活性剂和堵水剂等.-(2)驱油用表面活性剂分类用作驱油剂的表面活性剂品种多:按照亲水基团的结构,即表面活性剂溶于水时的离子类型来分类,是最为常见的驱油用表面活性剂分类方法,通常有5种类型:阴离子型,阳离子型,两性离子型,非离子型和混合型;按照疏水基分类,主要分为疏水基为碳氢基团的碳氢表面活性剂和疏水基为全氟化或部分氟化碳氟链的表面活性剂;按照分子量大小分类,可以分为低分子量表面活性剂(分子量一般为300左右)和高分子表面活性剂(分子量一般在1000或者数千之上);按照三次采油技术中油藏条件对表面活性剂性能的要求分类,可以分为耐盐表面活性剂体系,耐温表面活性剂体系,耐盐耐温表面活性剂体系和特殊油藏条件下的表面活性剂体系;按照来源分类,可分为天然表面活性剂,合成表面活性剂和生物表面活性剂;按照表面活性剂的溶解特性分类,可以分为水溶性表面活性剂和油溶性表面活性剂.目前,国内外驱油配方中应用最多的表面活性剂是阴离子磺酸盐类(石油磺酸盐,烷基磺酸盐,芳基磺酸盐及硫酸盐)与羧酸盐类,非离子型表面活性剂(聚氧乙烯型)和表面活性剂复配物等.表1概述了离子型驱油用表面活性剂的特点.表l离子型驱油用表面活性剂的特点离子类型特点常用表面活性剂界面活性高,浊点高,在砂岩表面吸附量少,耐温石油磺酸盐,烷基苯磺酸盐,木阴离子型性能好,耐盐性差,临界胶束浓度高质素磺酸盐易被地层吸附或发生沉淀,降低界面张力的性能阳离子型季铵磺酸盐差,一般不用作驱油剂耐盐,耐高温性能好,显着降低非离子型与阴离子由于对溶于水后生成的是阴离两性离子型子还是阳离子难以掌控,因此,型表面活性剂复配时的色谱分散效应,价格较高国内外基本没有这方面的研究耐盐,耐多价阳离子,临界胶束浓度低,在地层中脂肪醇系聚氧乙烯醚,烷基酚系非离子型稳定性好,浊点低,不耐高温,吸附量高于阴离子表面活性剂,价格高聚氧乙烯醚,油酸聚氧乙烯酯混合型兼具非离子和阴离子表面活性剂的一些特性脂肪醇聚氧乙烯醚羧酸盐(3)对驱油用表面活性剂的要求随着各国的主力油田相继邻近和进入高含水开发阶段,利用表面活性剂或者其复配体系的EOR研究和试验日趋增多.在目前的技术水平下,对表面活性剂的应用主要提出了以下几方面的要求:1在油水界面上的表面活性高,使油水界面张力降至O.O1~0.001兆牛/米以下,溶解度,浊点和pH值适宜,能够降低岩层对原油的吸附性;2在岩石表面的被吸附量小;3在地层介质中扩散速度较大;4低浓度水溶液的驱油能力较强;5能够阻止其他化学剂副反应的发生,即具备"阻化性质";6能耐高温;7能耐高矿化度;8成本低.目前应用较为广泛的石油磺酸盐类表面活性剂就是成本相对较低的一类表面活性剂.实际注表面活性剂驱油时,应该综合考虑地层矿物组分,地层水,地层温度,注入水,油藏枯竭程度以及成本等各方面的因素,选择合适的表面活性剂类型.目前,国内外采用最多的驱油用表面活性剂是以钠盐为主的阴离子表面活性剂,它是最符合上述要求的表面活性剂.而阳离子表面活性剂在地层易发生吸附和沉淀,不易产生超低界面张力,而且毒性较大,因而不适于三次采油用.非离子表面活性剂可产生超低界面张力,而且此类体系耐盐,耐硬水能力很强,具有良好的乳化性能,具有良好的驱油效果.但非离子表面活性剂对温度敏感,对环境污染程度大,不适宜大量使用.三,驱油表面活性剂的几个有价值的发展方向1石油磺酸盐以及烷基苯磺酸盐表面活性剂国外驱油用表面活性剂工业化产品主要有两大类:一是石油磺酸盐为主的表面活性剂;二是烷基苯磺酸盐为主的表面活性剂.这两种表面活性剂原料都取自原油,原料来源广,数量大,是目前国际上三次采油用量最大的表面活性剂.石油磺酸盐的生产以富芳烃原油或馏分油(含芳烃70%以上,沸点范围约210~C~500~C)为原料,经磺化,中和得到的烷基芳基磺酸盐.目前,美国驱油用的石油磺酸盐产量在10x104吨/年以上,有代表性的石油磺酸盐商业产品为Witco.1080.20世纪9O年代初,国外驱油用表面活性剂主要集中到对重烷基苯磺酸盐的研制上,因为该类产品的原料(生产洗涤剂用十二烷基苯的副产品)来源广,转化率高,无副产品,质量较稳定,性能好,所以,被迅速推广使用,尤以美国为多.美国的Stepan公司,SCI公司和Witco公司先后研制出了各自的产品,如ORS.41(SCI公司技术,委托Witco公司生产),B.100(Stepan生产),在世界范围内得以广泛使用.大庆油田三元复合驱在杏五及杏二西区先导性矿场试验用的表面活性剂即为ORS.41,中区西部先导性试验用的表面活性剂即为B.100.国内三次采油用表面活性剂的研制始于2O世纪8O年代初期,最早开展的研究主要集中在石油磺酸盐上,后来逐渐开始研究石油羧酸盐,烷基苯磺酸盐,木质素磺酸盐等表面活性剂.阴离子型表面活性剂虽然具有良好的应用,但其在地层中吸附滞留量较大,易与地层水中二价离子反应,造成沉淀而失效,在高温高盐地层中适应性差.因此,对于特殊油藏类型必须寻找适合的表面活性剂.生物表面活性剂,双子表面活性剂就是良好的方向,可以与非离子型和阴离子型表面活性剂混合使用或复配,也是目前研究比较多的方向.生物表面活性剂和双子表面活性剂能够充分发挥非离子表面活性剂乳化作用好,降低界面张力能力强和阴离子型表面活性剂润湿作用,分散性好的特点.2生物表面活性剂(1)生物表面活性剂的定义生物表面活性剂是人们比较关注的一种天然表面活性剂,它有严格的亲水基团和疏水基团,由微生物产生的化学物质.这种微生物生长在水不溶的物质中并以此为食物源,它们能吸收,乳化,润湿,分散,溶解水不溶的物质.(2)生物表面活性剂的特点生物表面活性剂具有以下特点:①水溶性好,在油一水界面有较高的表面活性;②在含油岩石的表面润湿性好,能剥落油膜,分散原油,具有很强的乳化原油的能力;③固体吸附量小;④反应的产物均一,可弓J进新类型的化学基团,其中有些基团是化学方法难以合成的;⑤无毒,安全;表2列出了一些生物表面活性剂的表面活性数据.表2糖脂的表面活性生物表面活性剂最低表面张力/(兆牛/米)CMC/(毫克/升)最低界面张力/(兆牛/米) 海藻糖单脂32316海藻糖双脂36417海藻糖四脂2615<l鼠李糖脂I26204鼠李糖脂II27l0<1槐糖脂—1.5甘露糖脂40519葡萄糖脂40109麦芽二糖单脂3311麦芽二糖双脂461013麦芽三糖三脂353l纤维二糖双脂442019⑥生产工艺简单,在常温,常压下即可发生反应.(3)产生生物表面活性剂的菌种一般产生生物表面活性剂的菌种生长在水不溶的物质中,如石油烃,聚苯乙烯,橄榄油,煤油,甲苯,凡士林,二甲苯,并以它们为食物源.提高采收率的生物表面活性剂,多数是从被原油污染的土壤,海水,地表废水中分离出来的.这些微生物能有效地降解脂肪族和芳香烃的烃类化合物,它们利用这些化合物,在微生物细胞和烃接触的界面上产生生物表面活性剂.表3列出了部分产生生物表面活性剂的菌种与类型.表3产生生物表面活性剂的菌种与类型微生物菌种好氧或厌氧生物表面活性剂裂烃棒杆菌好氧蛋白.脂类一糖类混合物野兔棒杆菌好氧棒状杆菌分支菌酵母嗜石油俩幺幺酵母含蛋白脂类枯草杆菌好氧枯草菌溶素铜绿色假单胞菌好氧鼠李糖脂热带假丝酵母好氧多糖.脂肪酸混合物球拟酵母好氧槐二糖脂地衣杆菌JF一2好氧地衣菌素地衣杆菌JF_2好氧蛋白质类(乳胶体)H一57好氧鼠李糖脂假单胞菌好氧鼠李糖脂乙酰丁醇梭状芽孢杆菌厌氧葡萄球菌好氧'(4)生物表面活性剂的分类生物表面活性剂的来源有整胞生物转换法(发酵法)和酶促反应法.按照生物表面活性剂的化学结构不同可分为6种类型.0①糖脂类.糖脂,糖醇脂和糖苷;②磷脂朋旨肪酸;③含氨基酸类脂.脂蛋白,脂多肽和脂氨基酸: ④聚合物.脂多糖,脂.糖.蛋白质复合物;⑤中性类脂.甘油单双酯,聚多元醇酯和其它蜡酯;⑥特殊型.全胞,膜载体和纤毛.大多数生物表面活性剂是糖脂,其他的像缩氨酯,脂蛋白和异聚多糖的结构更复杂.有多种微生物可以合成不同类型的生物表面活性剂.与此分类方法类似的是将其分为糖脂系生物表面活性剂,酰基缩氨酸系生物表面活性剂,磷脂系生物表面活性剂,脂肪酸系生物表面活性剂和高分子生物表面活性剂5类.(5)应用及效果生物表面活性剂用于油田提高采收率的研究已有60多年的历史.就目前的研究来看,地衣杆菌.2是研究最多的产表面活性剂菌种.美国,德国,前苏联及中国等国家都进行了实验研究,效果良好.应用生物表面活性剂提高原油采收率成功的矿场试验有以下几个实例:①西德的F.Wagner试验室研制了海藻糖脂等生物表面活性剂,并已申请专利,在北海油田进行了矿场试验,加入海藻糖脂5O毫克/升,驱油效果提高30%,与一般的化学表面活性剂相比,驱油效果增大5倍.②美国的俄克拉何马大学用两种方法验证了直接向地层注入微生物表面活性剂和注入活的微生物细菌地衣杆菌JF一2(美国专利号4522261)对原油提高采收率的影响,两种方法都获得了良好的效果.(3)新型表面活性剂GiminiGemini型表面活性剂是1974年在美国由Dinega首次合成的,具有以下物理化学性能:(1)极容易吸附在气/液表面,能够大幅降低表面张力; (2)临界胶束浓度比传统表面活性剂低2~3个数量级;(3)易于溶解;(4)具有良好的润湿性,可以改变表面性能;(5)与非离子型表面活性剂复配产生极大的协同效应,降低体系的表面张力;(6)具有奇特的流变性,粘度随浓度的增加而增大.Gemini表面活性剂具有聚合物和传统表面活性剂的共性以及其他一些性能,从其性质上来看,是一种有潜力的驱油剂.但是至今,尚未见国内外实验室研究和矿场驱油试验的有关报道.(4)新型耐温耐盐阴离子一非离子表面活性剂及其驱油体系的研究表面活性剂在油田中应用广泛,目前使用最广泛的是非离子型和阴离子型表面活性剂,如聚氧乙烯辛基苯酚醚(OP型)和石油磺酸盐(PS).但是在高温,高矿化度油藏条件下,单独的非离子或阴离子表面活性剂都不能满足驱油的要求.于是提出了一类新的,适合高温,高矿化度条件下使用的非离子一阴离子型两性表面活性剂,这类表面活性剂既具有非离子,阴离子型表面活性剂的优点,又克服了各自的缺点,是一类性能优良的表面活性剂.(1)表面活性剂的结构试验中用到两种非离子一阴离子型表面活性剂,即醚羧酸盐和醚磺酸盐型,均为实验室自制,它们的非离子基团为氧乙烯基,阴离子基团分别为羧基和磺酸基,其结构式如下:醚羧酸盐型RO(CH2CH2O)9CH2COONa,简写为NPC-9.醚磺酸盐型RO(CH2CH20)9CH2CH2SO3,简写为NPSO-9.式中:R为辛基苯,9为氧乙烯聚合度.(2)表面活性剂的耐盐性能表面活性剂的耐盐性能的评价是在1%表面活性剂溶液中加入不同数量的NaC1或CaC12后在60~C恒温静止24小时后离心,观察有无新相析出, 以不析出新相的最大NaC1或CaC12浓度来评定表面活性剂的耐盐性能.试验表明,NPC.9和NPSO.9均能溶解于3O×1O4毫克/升的NaC1且含5000 毫克/升CaC12水溶液中.从图1和图2中可以看出,NPC.9和NPSO.9在高矿化度,高二价阳离子的水中表现出良好的表面活性.而且试验还表明两种表面活性剂降低水表面张力的能力随盐含量的增加而增强.同样,在盐酸中也表现出极好的表面活性,0.02%的NPC.9即可把16%的盐酸溶液的表面张力降低到3O兆牛/米.这为表面活性剂作为高矿化度地层驱油剂和酸液添加剂奠定了基础.∞*6|,廿谍曩.耋O蛾膛("图1-1两种表面活性剂的表面张力浓攫(爱霓/矗)图1.2两种表面活性剂的防垢能力(3)耐温性能①结构耐温性将两种表面活性剂水溶液封于安瓿瓶中,在250~C下处理72小时后发现表面活性剂浓度完全不发生变化,表明未发生分解,因此表面活性剂有很好的高温稳定性.②性质耐温性一般来讲,非离子型表面活性剂的耐盐能力随温度的升高而降低,而阴离子型表面活性剂则相反,其耐盐能力随温度的升高而增强.这是因为随着温度的升高,非离子型表面活性剂的亲水基团如.OH,.CH2CH2O.等与水分子形成的氢键减弱,表面活性剂的亲水性能下降,耐盐能力降低.阴离子型表面活性剂的离子基团的亲水性随温度升高而增强,有利于耐盐能力的提高.由于温度升高引起上述两种非离子.阴离子型两性表面活性剂的非离子基团亲水性下降与阴离子基团亲水性增加可部分抵消,从而导致表面活性剂的性质对温度的变化不敏感,表现出优异的耐温性能.实验表明,两种表面活性剂在3O℃及90~C下起泡能力变化不大.(4)在油田上用作地层驱油剂目前NPC.9生产已经工业化,它可单独使用,也可以同其他化学剂复配使用.NPC.9与石油磺酸盐复配作高矿化度地层驱油剂已在中原油田采油二厂濮城油田濮四南块,中原油田采油三厂卫58块实施提高采收率试验,目前进展良好.(5)阴离子.非离子复配体系表面活性剂的试验研究在高温,高矿化度油藏情况下,普遍使用非离子和阴离子表面活性剂复配体系,但这种驱油体系在地层中会发生严重的"色普分离",从而无法实现其最优化设计.为了避免发生"色普分离"现象,可将非离子基团和阴离子基团同时设计在一个表面活性剂分子结构中,进而得到优势互补, 性能优良的非离子.阴离子复合表面活性剂,但目前工艺还相'-3复杂,生产成本较高,而且单独使用这种表面活性剂往往需要在非常特定的条件下才能产生油水间的超低界面张力,适用范围不够广泛.为了在大港油田存在的部分高温,高矿化度油藏(地层温度一般在85℃左右,地层水矿化度在3.5×104毫克/升左右)有效采油,研制了一种耐温,耐盐的磺酸盐型阴离子.非离子型表面活性剂,即聚氧乙烯醚磺酸盐型的阴离子表面活性剂,物理化学性能比较相近,在进入到地层后出现"色普分离"现象的可能性小于阴离子和非离子表面活性剂的复配体系.实验结果证明,这种驱油体系的耐盐性可达35337毫克/升,耐高价离子能力可达1000毫克/升,耐温性能可达85℃,成本较低,能够满足大港油田部分高温,高矿化度油藏对驱油用表面活性剂的要求,有较好的应用前景.(1)表面活性剂的合成①原料和试剂壬基酚,化学纯,大连石油添加剂厂;十二醇,十四醇,化学纯,北京化工厂;环氧乙烷(EO),化学纯,天津化学试剂厂;氢氧化钾,化学纯,北京化学试剂公司;氨基磺酸(磺化剂),分析纯,北京市朝阳门药品分装厂;罐装液态三氧化硫(磺化剂),北京染料厂;脱水脱气原油及产出水,取自大港油田枣园1256断块,地层温度65℃,地层水矿化度35337毫克/升,ca2+和Mg2+的质量浓度为336毫克/升;模拟水组成:P(Ca2+):p(Mg2+)=1.27:1(模拟水均以1256断块地层水为基础配置而成).②聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂的合成a聚氧乙烯醚的合成.采用大连第四仪表厂生产的FYX一100毫升高压反应釜,附加环氧乙烷进料装置.在反应釜中加入一定量的起始剂壬基酚或十二醇,十四醇及水蒸气等,在催化剂作用下加成聚合.按设计需要的聚合度使起始剂和环氧乙烷进行反应;加聚环氧乙烷时压力控制在O.3O~O.35帕之间,温度在125℃~135℃之间.加料完毕后恒温反应1.0~1.5小时,以确保反应完全.b聚氧乙烯醚硫酸酯盐的合成.把已经制得的聚氧乙烯醚在磺化剂氨基磺酸或罐装液态三氧化硫的作用下进行磺化反应分别得到不同的硫酸酯盐.C在一定的条件下把制得的硫酸酯盐进行磺酸盐化,使硫酸酯盐转化,为相应的磺酸盐,制成聚氧乙烯醚磺酸盐(简称NNH0(2)界面张力的测定用美国德克萨斯大学制造的TX一550A旋转滴界面张力仪测定随时间变化的原油一水间的动态界面张力,每个式样的测定时间为2小时,以达到其平衡界面张力.(3)表面活性剂体系的耐盐性能和耐高价离子性能表面活性剂驱油体系与原油间能否形成超低界面张力的评价是筛选驱油表面活性剂的首要条件.为了考察合成的NNH的耐盐性能,在不同的外加盐含量下,测定了一种渣油磺酸盐(简称3a)单独使用以及与NNH复配后用于大港1256断块原油时的油一模拟水界面张力,结果如表4所示. 表4模拟水的矿化度对3a及其与NNH复配体系界面张力的影响(I)(NaC1)%界面张力匕牛?米3a3a+]H?2.01.06×109.78×10.34.02.36×1022.30×10.26.0不溶于水1.03×10.28.0不溶于水1.06×10.210.0不溶于水1.04×10.2注:测试温度65~C,表面活性剂用量(质量分数)0.3%,1256断块油一模拟水. m(3a):m(NNH)=3:1由表4可以看出,单独用渣油磺酸盐表面活性剂时,当外加盐含量大于4%时,表面活性剂已经不能溶于水中;加入1/4的NNH后,表面活性剂又能重新溶解到水中,直到外加盐含量达到10%(即盐浓度相当于105毫克/升)时,表面活性剂体系的溶解性依然很好,并且油水界面张力仍可以保持较低的水平.这是由于NNH表面活性剂中引入的聚氧乙烯基团与水分子之间具有较强的亲和作用,而且3a表面活性剂和NNH表面活性剂同属于阴离子磺酸盐,性能比较相近,复配后使得整个体系的耐盐性能得到提高.为了考察NNH表面活性剂与渣油磺酸盐3a复配体系抗高价离子(Ca2+,Mg2+)浓度情况,测定了3a单独使用以及-9NNH复配后用于大港1256断块原油时的油一模拟水界面张力,结果如表5所示.表5模拟的水硬度对3a及其与NNH复配体系界面张力的影响p(Ca,Mg2)/mg?L.界面张力匕牛?米3a3a+】州幸6005.45×10.24.50×10.8004.94×10.25.85×10.310007.36×10.24.78×10.3注:测试温度65~C,表面活性剂用量(质量分数)0.2%,1256断块油.模拟水. m(3a):m(NNH)=4:1.由表5可以看出,NNH表面活性剂确实具有提高整个复配表面活性剂体系的抗高价离子的能力.这同样是由于NNH表面活性剂中的聚氧乙烯基团是强亲水集团,使得复配体系中的阴离子磺酸盐不易产生沉淀,从而提高了整个复配体系的抗高价离子的能力.(4)表面活性剂体系的耐温性能。
表面活性剂在石油工程中的应用研究进展论文表面活性剂在石油工程中的应用研究进展论文摘要:表面活性剂在石油工程的油气钻井、开采及储运中均有很广泛的应用。
综述了表面活性剂在石油工程中的研究及应用现状,由于国内一些大型油气藏已到开采后期,油田采收率较低,利用表面活性剂可以提高采收率。
高分子类型的表面活性剂既能提高波及系数,又能提高洗油效率,是很好的驱油助剂。
目前不少油田在开采低渗透油藏以及页岩油气藏,压裂液助剂的开发研究是现在及将来的一个研究热点。
关键词:表面活性剂;石油工程;应用;研究表面活性劑是一类分子由极性的亲水部分和非极性的亲油部分组成的,少量存在即能显著降低溶剂表面张力的物质。
它们广泛用于日常生活[1,2],以及石油工程。
例如,在油气钻井工作中可以用作钻井液的杀菌剂、缓蚀剂、起泡剂、消泡剂、解卡剂、乳化剂等;在油气开采作业中可以用作黏土稳定剂、驱油剂、清防蜡、酸压助剂(可用于乳化酸、泡沫酸,成胶和破胶、助排剂等);在油气田地面工程中可以用作减阻剂、破乳剂、杀菌剂、絮凝剂等,于浩洋等[3-6]对其在油田中的主要应用及其作用机理进行过归纳。
目前国内一些大型油藏已到开发后期,原油采收率较低,可以采用化学驱进行驱油。
例如,大庆油田的碱-表面活性剂-聚合物(ASP)三元复合驱为大庆油田的增产和稳产作出了巨大贡献[7]。
对低孔低渗的油气藏如目前国内外热门的页岩油/气藏的开采则多用压裂工艺,其中关键的化学剂常用到表面活性剂[8-11]。
根据表面活性剂在水中起活性作用的亲水基团来进行分类,可以将其分为阴离子型、阳离子型、两性离子型、非离子型及特种类型(包括含氟和含硅、Gemini、Bola及生物表面活性剂等)表面活性剂。
现根据其类型对其在石油工程尤其是在低孔低渗油气藏中的研究及应用现状进行综述,以供我国页岩油/气藏开采技术的研究人员作参考。
1普通表面活性剂的研究及应用1.1阴离子型在水中起活性作用的部分为离子的表面活性剂。
摘要:随着世界能源需求的增长,人们认识到提高石油开采率的重要性,三次采油提高采收率主要是靠化学驱油技术,其中,表面活性剂是提高采收率幅度较大、适用较广、具有发展潜力的一种化学驱油剂。
采用表面活性剂驱油为进一步开发利用现有原油储量展示了广阔的前景。
文综述了表面活性剂的种类、要求、驱油机理,并总结了国内表面活性剂驱在三次采油中的应用,其发展前景。
关键词:三次采油表面活性剂应用驱油耐温抗盐一、前言石油资源是一种重要的战略资源, 对国家的经济发展和人民生活水平的提高具有重要作用。
然而它并不是取之不尽, 用之不竭的, 随着勘探开发程度的加深, 开采难度会逐步加大, 因此提高石油采收率不仅是石油工业界, 而且是整个工业界普遍关心的问题。
三次采油技术是中国近十年来发展起来的一项高新技术, 它的推广应用对提高原油采收率、稳定老油田原油产量起到了重要的作用。
二、三次采油简介通常把利用油层能量开采石油称为一次采油;向油层注入水、气,给油层补充能量开采石油称为二次采油;采取物理—化学方法,改变流体的性质、相态和改变气—液,液—液,液—固相间界面作用,扩大注人水的波及范围以提高驱油效率,从而再一次大幅度提高采收率。
称为三次采油。
又称提高采收率(EOR)方法。
常规的一、二次采油(POR和SOR) 总采油率不很高, 一般仅能达到20 %~40% , 最高达到50 % ,还有50 %~80 %的原油未能采出。
在能源日趋紧张的情况下, 提高采油率已成为石油开采研究的重大课题, 三次采油则是一种特别有效的提高采油率的方法。
三、三次采油分类三次采油的方法很多, 主要有4 大类: ①热力驱, 包括蒸气驱和火烧油层等; ②混相驱, 包括CO2 混相、烃混相及其他惰性气体混相驱,这些混相剂未达到混相压力之前为非混相气驱; ③化学驱, 包括聚合物驱、表面活性剂驱、碱驱和注浓硫酸驱等; ④微生物采油, 包括生物聚合物、微生物表面活性驱,年来又开发出了气一水交替驱(WAG驱)。
碱-表面活性剂-聚合物(ASP)三元驱油技术的研究进展何清秀【摘要】On the strategy of the exploration , most of oil field in the world use the methods of water flood , which are low efficient and can only exploit about 20%~30%of the pool of oil.Recently , with the exhausted petroleum resources and the rise of international oil price , the need of the new flooding technology is imperative in order to increase oil productions.ASP ( Alkaline/Surfactant/Polymer) flooding is one of such techniques that has been proven successful due to its ability to improve displacement and sweep efficiency.Although this technology is still in laboratory and pilot stage , it has attracted much attention of researchers due to its higher the oil displacement efficiency and good application prospects.The status of research and application of ASP flooding technology were analyzed and summarized , and the limitations of the ASP flooding technology and technical solutions were also discussed.%当前世界上的油田基本都采用注水的驱油方式进行开采,但注水驱油的方式开采效率低,一般仅能开采20%~30%左右的地下油藏。
表面活性剂在三次采油中的应用前景及发展趋势摘要:介绍了常规的三次采油技术手段,如碱驱、聚合物驱、表面活性剂驱等,并对各种技术手段的现状以及优缺点进行了总结。
并对双子表面活性剂的研究进行了重点介绍。
对三次采油技术将来的发展方向做了简要的讨论。
关键词:三次采油表面活性剂耐温抗盐双子表面活性剂引言石油资源是一种重要的战略资源,对国家的经济发展和人民生活水平的提高具有重要作用。
然而它并不是取之不尽,用之不竭的,随着勘探开发程度的加深,开采难度会逐步加大,因此提高石油采收率不仅是石油工业界,而且是整个工业界普遍关心的问题。
三次采油技术是中国近十年来发展起来的一项高新技术。
一、三次采油的简介在世纪年代以前,油田开发主要是依靠油层原始能量进行自喷开采,一般采收率仅为5%~10%,我们称之为一次采油。
随着渗理论的发展,达西定律被应用于流体在多孔介质中的渗流,表明油井产量与压力梯度成正比关系。
这使人们认识到一次采油造成原油采收率低的主要原因是油层能量的衰竭,从而提出了以人工注水气的方法,来增补油层能量,保持油层压力开发油田的二次采油方法。
这是当今世界油田的主要开发方式是一次油田开发技术上的飞跃,但二次采油后仍有一剩余残留在地下采不出来。
国内外石油工作者进行了大量研究工作,逐步认识到制约二次原油采收率提高的因素,进而提出了新的三次采油方法。
二、三次采油的分类三次采油提高原油采收率的方法主要分为化学法、混相法、热力法和微生物法等。
根据作用原理的不同,化学法又可以进一步分为碱驱、聚合物驱、表面活性剂驱以及在此基础上发展出来的碱一聚合物复合驱、碱一表面活性剂一聚合物复合驱或表面活性剂一碱一聚合物复合驱。
根据混相剂的不同,混相法分为溶剂混相驱、烃混相驱、CO2、混相驱、N2混相驱以及其他惰性气体混相驱。
在这些混相剂未达到混相压力之前为非混相气驱,近年来又开发出了气一水交替驱。
热力法包括蒸汽驱、火烧油层等。
三、碱驱碱驱油技术是三次采油技术中研究应用最早的。
驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目情况报告目录序言 (5)一、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目基本情况 (5)(一)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目名称及建设性质 (5)(二)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目承办单位 (6)(三)、战略合作单位 (6)(四)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目提出的理由 (6)(五)、原材料供应 (7)(六)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目能耗分析 (8)(七)、环境保护 (9)(八)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目建设符合性 (10)(九)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目进度规划 (11)(十)、投资估算及经济效益分析 (13)(十一)、报告说明 (14)(十二)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目评价 (16)二、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目环境保护分析 (17)(一)、建设区域环境质量现状 (17)(二)、建设期环境保护 (18)(三)、运营期环境保护 (19)(四)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目建设对区域经济的影响 (21)(五)、废弃物处理 (22)(六)、特殊环境影响分析 (24)(七)、清洁生产 (25)(八)、环境保护综合评价 (27)三、工艺分析 (29)(一)、技术管理特点 (29)(二)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目工艺技术设计方案 (29)(三)、设备选型方案 (30)四、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目选址说明 (31)(一)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目选址 (31)(二)、用地控制指标 (32)(三)、节约用地措施 (33)(四)、总图布置方案 (33)(五)、选址综合评价 (35)五、员工福利与企业文化 (36)(一)、员工福利政策 (36)(二)、团队建设与员工培训 (38)(三)、企业文化建设 (39)(四)、员工健康与工作平衡 (41)六、知识管理与技术创新 (43)(一)、知识管理体系建设 (43)(二)、技术创新与研发投入 (45)(三)、专利申请与技术保护 (46)(四)、人才培养与团队建设 (49)七、投资背景及必要性分析 (51)(一)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目承办单位背景分析 (51)(二)、产业政策及发展规划 (52)(三)、鼓励中小企业发展 (54)(四)、宏观经济形势分析 (55)(五)、区域经济发展概况 (56)(六)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目必要性分析 (58)八、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目投资可行性分析 (60)(一)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目估算说明 (60)(二)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目总投资估算 (61)(三)、资金筹措 (62)九、市场趋势与竞争分析 (64)(一)、行业市场趋势分析 (64)(二)、竞争对手动态监测 (66)(三)、新兴技术与创新趋势 (68)(四)、市场机会与威胁评估 (70)十、社会责任与可持续发展 (72)(一)、社会责任理念 (72)(二)、公益活动与社区参与 (74)(三)、可持续发展策略 (75)(四)、企业文化与价值观 (77)十一、供应链管理与物流优化 (78)(一)、供应链规划与优化 (78)(二)、供应商选择与评估 (80)(三)、物流网络设计与管理 (82)(四)、库存控制与仓储管理 (85)十二、法律与合规性 (86)(一)、相关法律法规概述 (86)(二)、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目合同管理 (88)(三)、知识产权保护 (90)(四)、劳动法规与员工权益 (92)(五)、环境保护法规遵循 (93)十三、风险管理与应对策略 (95)(一)、风险管理流程 (95)(二)、风险识别与评估 (98)(三)、风险控制与应对策略 (100)(四)、危机管理与应急预案 (102)十四、驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目监督与评估 (104)(一)、监督机构及职责 (104)(二)、监测与评估指标体系 (106)(三)、监督与评估周期 (108)(四)、监督与评估报告 (111)序言在当前知识经济迅猛发展的大背景下,驱油用表面活性剂(磺酸盐类)项目管理已成为推动企业及组织持续创新的核心动力。
化学驱油技术进展及发展趋势探讨摘要]:目前的三次采油技术中,化学驱技术占有重要的位置。
我国在化学驱方面,以大庆和胜利油田为代表,以聚合物驱技术最为成熟有效。
相比之下,表面活性剂驱、泡沫驱等方法仍处于小规模探索试验阶段。
本文综述了各类化学驱方法及其现场应用情况,并探讨和分析了化学驱的发展趋势。
关键词:化学驱、聚合物驱、复合驱、表面活性剂驱、泡沫驱、碱驱引言化学驱是通过水溶液中添加化学剂,改变注入流体的物理化学性质和流变学性质以及与储层岩石的相互作用特征而提高采收率的一种强化措施。
其基本原理有两个,一是扩大波及系数,二是提高微观驱油效率[1-2]。
自20世纪80年代,化学驱达到高峰以后的近30多年内,化学驱在国外的运用越来越少,但在中国却得到了成功应用。
国外三次采油方法大都以气体混相驱为主,而国内却大都以化学驱为主。
其主要原因之一是我国储层为陆相沉积非均质性较强,陆相生油原油粘度较高,在提高采收率方法中更适合于化学驱。
另一个原因是恢复地层能量的方法不同,从气源、制造业水平和设备等条件来看,国外主要是靠注气,因而发展成混相、非混相技术;而国内主要靠注水,因而必然发展成化学驱。
1聚合物驱聚合物驱是指高粘度聚合物水溶液注入地层后,改善水油流度比、降低水相渗流率,扩大驱替液波及体积。
油田应用比较广泛的聚合物主要有三类,即普通水解聚丙烯酰胺类、黄原胶类和耐温抗盐等特殊聚合物类。
黄原胶类主要应用在高盐油藏,由于产量较低,现场试验不多。
我国油田主要分布在陆相沉积盆地,以河流三角洲沉积体系为主,储油层砂体纵横向分布和物性变化均比海相沉积复杂,油藏非均质性严重,而且原油粘度高,比较适合聚合物驱。
1.1矿场试验研究近年来,国内外专家学者研究指出低渗透油藏可以开展聚合物驱,但须充分考虑聚合物注入性能及不可及孔隙体积(IPV)对驱油效果的影响,同时需综合考虑其他的诸如启动压力梯度、油藏温度、矿化度、剪切和热降解作用等因素。
2000年3月第15卷第2期 西安石油学院学报(自然科学版)Journal of Xi ′an Petroleum Institute (Natural Science Edition ) Mar.2000Vol.15No.2 收稿日期:1999210218 作者简介:赵立艳(19752),女,湖南邵阳人,现在西安石油学院攻读硕士学位. 文章编号:100125361(2000)022*******表面活性剂驱油体系的新发展The N ew Development of Surfactant Oil Displacement Systems赵立艳,樊西惊(西安石油学院化工系,陕西西安 710065)摘要:详细讨论了驱油用表面活性剂体系在耐盐,耐温和低成本这几个方向的发展,耐盐、耐温和低成本的表面活性剂体系的研究已有很多,对特殊情况下的表面活性剂驱油体系的研究已有一定的发展.但尽可能地找到高性能和低成本的结合点,是今后石油工业发展的需要.关键词:三次采油;化学驱;耐盐性;耐热性;价格中图分类号:TE357146 文献标识码:A 驱油用的表面活性剂主要有阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂.阴离子表面活性剂界面活性高,耐温性能好,但耐盐性差;非离子表面活性剂的耐盐、耐多价阳离子的性能好,但在地层中稳定性差,吸附量比阴离子表面活性剂高,而且不耐高温,价格高;两性表面活性剂大多数都可用于高矿化度、较高温度的油层,且能大大降低非离子型与阴离子型活性剂复配时的色谱分离效应,但同样有价格高的缺点[1].三次采油技术的发展对表面活性剂的要求越来越高,不仅要求它具有低的油水界面张力和低吸附值,而且要求它与油藏流体配伍和廉价.在目前油价的情况下,表面活性剂的成本是制约三次采油表面活性剂驱发展的主要因素.所以对驱油用的表面活性剂体系提出了耐高含盐量、耐高温、吸附损失低、成本低的要求.本文就这方面的新发展进行讨论.1 耐盐的表面活性剂体系经过若干年的发展,具有耐盐性能的表面活性剂可谓是五花八门,品种繁多.主要成份为石油磺酸盐的阴离子表面活性剂驱油体系,由于石油磺酸盐的存在,不耐多价金属离子.但通过其他表面活性剂与石油磺酸盐的复配可克服这个缺点.如烷基聚氧乙基硫酸盐与石油磺酸盐的复配体系和羧甲基型的非离子-阴离子两性表面活性剂与石油磺酸盐的混合体系等,可以显著地提高体系的抗盐性.对于前者抗钙能力尤其显著;对于后者,不加入低分子量的醇就可以获得超低表面张力,且特别适合于高含盐度的地层[2,3].多种表面活性剂的混合有助于提高整个体系的耐盐性.如烷基芳基磺酸盐作主表面活性剂,羧甲基乙氧基化物和乙氧基化的磺酸盐作助表面活性剂,其混合体的耐盐性能得到明显改善;α-烯烃磺酸盐和烷基二苯基醚二磺酸盐的混合物可用于提高采收率,增强流度控制和对Ca 2+的忍耐性,以及降低在油藏岩石上的吸附;烷基磺酸盐和醚磺酸盐组成的双表面活性剂体系,具有高的驱替效率,而且与改性的聚丙烯酰胺聚合物的兼容能力强,特别适合于高含盐度的油藏[2].1987年Chevron Research Co [3].发明了一种耐盐的低聚表面活性剂进行采油.化学组成为R -X (CH 2-CR 1Y )a -(CH 2-CR 2Z )b -H ,式中R =6~24C 烷基或烷芳基;R 1=H 、甲基或乙基;R 2=H 、甲基、乙基或-CH 2COOH ;X =-S -、磺酰基或亚磺酰基;Y =-CN 、-CON H 2、-CH 2CON H 2、-CON 2HCH 3、-CON HC 2H 5、-COOCH 3、-COOCH 2CH 3、-COOC 2H 4OH 、-COOC 3H 6OH 或-CON HCH 2OH;Z=-COOH、-CH2COOH、-OCH3、-OC3H5或-CH2OH,或盐;a+b=2~50;且a/(a+b)= 0~0.8.该低聚表面活性剂具有较高的抗盐及二价离子的能力,较高的增溶量,以及较低的油与盐水间的界面张力.有文献[4]报导用于化学驱的新型有支链的醚类表面活性剂,表达式为CH2O2(A)p2(Y)r2SO3H R32(O)m12CH2R42(O)m22CH2其中R3=8~12C烷基;R4=2~6C烷基,A 由2~3C环氧烷得到的环氧烷基;P的平均值为2~6;Y=含羟基或不含羟基的1~3C亚烷基;m1和m2=0或1,但不同时为0;r=0或1.这种表面活性剂有良好的增溶能力,耐海水中高浓度二价阳离子能力高,且出现中相微乳液的含盐范围大.可用于注表面活性剂海水溶液于油井中,进行强化采油.1990年黄宏度[5]应用两步法由C22和C26石蜡基和环烷基石油馏分生产了适用于提高采收率的耐盐表面活性剂.首先把烃原料蒸汽相氧化,然后用低浓度的氢氧化钠溶液中和氧化产物,这样就得到了稀的有机酸盐溶液,它与合成油可以达到超低界面张力(<102mN/m),而且在有相当数量氯化钙存在时仍然保留很强的界面活性.2 耐温的表面活性剂体系1983年As Sibe Oil-Chem Inst.[6]提出了一种注采液,主要成分为非离子表面活性剂OP-10,阴离子表面活性剂二癸基磺基琥珀酸钠及水.由于吸附作用降低及溶液浊点的升高,可提高采收率.在1986年,该公司[7]又提出另一种强化采油的组成液.该组成液含有(质量浓度/%):硝酸铝20.0~26.0,氧乙基化的烷基酚7.8~15.0,烷基芳基磺酸盐或烷基磺酸盐2.5~7.5,其余为氨水.试验说明采用所提出的组成液可使凝固点从-8℃降低到-47℃,可使其水溶液的浊点从76℃提高到100℃.1989年Turkmenipineft Oil Ind Res Des Inst[8]发明了一种驱油剂.这种驱油剂含有(质量浓度/%):由三聚丙烯制成的氧乙基化烷基酚2.0~ 6.0,阴离子表面活性剂6.0~12.0,液体烃(如煤油)10.8~30.0,其余为水.试验表明,这种药剂在95℃以下具有储存稳定性,可提高石油采收率1.2~1.5倍.1990年Kazan Chem Techn Inst.申请了新的采油用的化学剂的专利[9].该化学剂液含有氧乙基化的烷基酚和水,另外还含有适当比例的增塑剂C-3或超塑剂FO K,或其混合物.试验表明它在60℃以上可得到高的驱油能力.在同一年Texaco Inc[10].报导了对平均API比重低于20度及温度高于150℃的重油,可采用含有质量浓度为0.1%~5%烷氧基化非离子或离子表面活性剂溶液进行驱替.该表面活性剂含有足量的环氧乙烷或环氧丙烷组分使其浊点高于68℃但低于油藏的温度,能溶解于温度低于浊点将要注入的溶液中.它还具有足够大的疏水组分使其能溶解于等于或高于油藏温度的油中,且采收率高.3 耐盐耐温的表面活性剂体系耐盐和耐高温的表面活性剂虽然种类繁多,但既耐盐且耐温的表面活性剂相对较少.考虑到采油地质条件的影响,即地层越深,地层水的含盐度会相对较高,温度也会越高,对表面活性剂的要求也越来越高.因而近年来,对耐盐且耐温的表面活性剂体系的探讨一直是比较热门的课题.目前比较常用的是α-磺化脂肪酸酯[11](CH3 -(CH2)n-3-CH(SO3Na)-COOR,式中n为16、18或22),它在很宽的温度和含盐度范围内具有满意的低界面张力,而且以长链脂肪酸与短链的醇所形成的酯效率最高.羟甲基型的乙氧基化物[12],通常结构为R-O -(CH2CH2O)n-CH2COONa,当R和n的值选择正确后,便可以获得良好的表面活性剂.它具有较好的抗盐能力和温度稳定性,但价格较高.Standard Oil Co.[13]提出向地层注入下列组成的表面活性剂水溶液:(A)化合物C6H13CH(C8H17) -CH2(OCH2CH2)2SO-3Na+及(B)化合物C20H41 (OCH2CH2)3SO-3Na+.这个方法可用于注水提高采收率,特别是可适用于温度高达约300℃(尤其是约15~100℃)及压力高达28MPa的含油层.注入水可以是可溶固体总量值约200,000mg/L的高矿度盐水,例如用海水,二价金属离子量达20,000mg/L.4 低成本表面活性剂[14]成本较低的表面活性剂主要有三类[19]:一类是木质素磺酸盐类,一类是不需加助表面活性剂的表面活性剂体系,还有一类是羧酸盐表面活性剂.木质素磺酸盐-胺复合体[15]可以作为常规表—65—西安石油学院学报(自然科学版)面活性剂体系的油溶组分,用这种活性剂进行Berea 岩心驱替的采收率可以赶上或超过普通阴离子表面活性剂体系,但成本低得多.木质素磺酸盐和石油磺酸盐复合体系在油水界面产生超低界面张力,且体系内形成液晶相所产生的较高粘度,能够很好地控制体系流度.驱替实验表明,这种复合体系成本较低且能产生较石油磺酸盐单一组分体系更高的采收率.在加热的情况下用甲醛与5~20碳的烷基酚反应,再使反应产物与木质素酚基磺酸盐反应制得油溶性木质素表面活性剂或由苄醇在加热及有非亲核碱性催化剂存在下与木质素酚反应,将反应产物磺化以制得油溶性木质素表面活性剂,该表面活性剂具有高的表面活性,有利于提高石油采收率[16,17].在不少专利中报导的驱油用的表面活性剂体系中,使用了较廉价的木质素磺酸盐代替大量使用的较贵的石油磺酸盐,而又能保持相当的采收率.在1995年的专利[18]中,提出了使用有疏水基支链的新型磺酸盐表面活性剂.这种新型的表面活性剂的相对分子质量为350~900(最佳为400~750),分子式为XA r ORSO3-M,其中R=2~6C烃基(最好是羟取代基);A=2~4C氧烷撑基;r=0~10(最好为0~5,特别是0~4);X=含羟基的疏水基团(最好是含醚基)并具有2~6个(最好是2~4个)端基(每个端基含3~22C原子);M=阳离子(最好是一价的).该表面活性剂适用于作化学驱油的注入液,不需加助表面活性剂就可形成微乳液.有专利[19]提出了一种不加醇及不加任何助剂的阴离子表面活性剂驱油体系.用这种阴离子表面活性剂水溶液与氯化钠,C6~C12的烷烃按一定的比例混合,在25~80℃范围内均能形成烷烃/中相微乳/盐水三相体系.阴离子表面活性剂水溶液可采用两种石油磺酸钠,也可采用一种石油磺酸钠与商品十二烷基硫酸钠配制而成.该驱油体系可以减少色谱分离对体系的破坏作用.Sanz C.A.[20]为化学驱应用研制了一个由等摩尔的内烯(C20~C24)磺酸盐和石油磺酸盐混配的无醇胶束溶液配方,它具有高的增溶比,高的最终采收率.在80℃下用3.0%(体积浓度)的表面活性剂, 13%孔隙体积的段塞可达到94%的采收率.当段塞尺寸降至3%PV时,采收率仍达80%.我国原油多为石蜡基原油,芳烃含量少,制备石油磺酸盐的原料比较缺乏.20世纪90年代初开展了石油羧酸盐[21]的研制工作.结果表明,以大庆原油的几种馏份油为原料进行汽相氧化,氧化产物经皂化制得石油羧酸盐,该表面活性剂界面活性好,有较好的抗二价阳离子的能力,原料易得,制备简单,成本低,显示出可应用于工业性化学驱油的潜力.有文献[22]报导了以天然混合羧酸盐为主要有效成分的原油驱油剂及其制备方法.天然混合羧酸盐由油脂下脚料皂化处理而得;将其与相应各种助剂按比例复配可得两大类驱油剂:单井吞吐驱油剂和ASP复合驱油剂;根据原油酸值高低需对配方加以调整.该发明制备工艺简单,产品成本低,驱油效果好,能大幅度提高原油采收率.5 特殊情况下的表面活性剂体系对高含蜡量重质油的开采,As Sibe Oil ChemInst.[23]发明了一种注采液.该注采液含有氧乙基化的烷基酚、硝酸铵、氨及矿化水.还含有苯甲醇以提高对温度达55℃的地层中含石蜡重油的驱替效率.在苏联Karamandybas油田[24]的石油开采中,该油田有层状油藏且原油含蜡量高,通过注入6.8%(质量浓度)的非离子表面活性剂(AF12)水溶液,井的注水能力增强了1.5倍,驱油效率提高了1.2倍.对于多孔地层的驱替,有专利[25]报导了一种组成液.这种组成液含有(质量浓度):水溶性水解聚丙烯酰胺0.0016~0.3000,非离子表面活性剂0.0033~1.0000,其余为水.非离子表面活性剂可以是氧乙基化的烷基醇、乙烯与氧化丙烯的嵌段共聚物.水解聚丙烯酰胺与非离子表面活性剂反应生成接有非离子表面活性剂分子的聚合物分子的复合体.而对低渗透油藏,当使用0.05%~5%(质量浓度)乙氧基化的烷基酚水溶液驱替时,采收率提高了.表面活性剂驱在水驱的初始阶段比在剩余油开采阶段更为有效[26].综上所述,我们已知道耐盐、耐温和低成本的表面活性剂体系的研究已有很多,对特殊情况下的表面活性剂驱油体系的研究已有一定的发展.但尽可能地找到高性能和低成本的结合点,仍是目前和今后石油工业发展的需要.参考文献:[1] 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