间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议

间戊二烯石油树脂生产存在问题及建议探讨摘要：现如今，科技水平在不断地提升，随之石油中能被提炼出的有用物质也越来越多，其中一种就是间戊二烯石油树脂，不断改进的应用技术在很大程度上扩展了其的应用领域，具有较广泛的用途。

本文主要对间戊二烯石油树脂生产存在的问题进行了阐述，并有针对性的提出了一些解决方法。

关键词：间戊二烯；石油树脂；生产；问题；建议我国在1964年才对石油树脂进行提炼并运用，但是，由于当时的科技水平比较落后，因而石油树脂只有较少的产品，同时也只运用在少部分的领域。

现如今，我国的科技在不断地发展，科技水平有了很大的提升，同时也在不断深入的对石油树脂进行研究，随之也得到了越来越丰富的产品，也运用在了不同的领域。

石油树脂主要的一个品种就是间戊二烯石油树脂，它也被称为脂肪族树脂，和其他种类的树脂相比，它具有耐候性好、耐热、色泽浅等优势，在与天然橡胶相容时也更加的容易，因而被广泛地应用于橡胶共混剂和增粘剂中，同时还能用于路标漆的生产。

1.间戊二烯石油树脂生产存在的问题不断提高的科技水平虽然使提取间戊二烯石油树脂的过程有了很大的进步，但是，在生产间戊二烯石油树脂时仍然有很多问题的存在。

其中，收益效果不理想就是最主要的问题。

间戊二烯石油树脂所产生的经济收益虽然可观，但是，对于装置的总收入而言并不十分理想。

其中，较高的溶剂损耗就是最为主要的原因。

在生产间戊二烯石油树脂时，聚合C5 是所需的溶剂中比较重要的，同时还要循环的对聚合C5进行利用，只有剩下的不能用的才会用在其它方面，从实践中可以看出，通常情况下，循环使用C5 时，必须使每吨的损耗率大约为5%，但是，工艺水平下的损耗率通常都比5%高。

若C5 复合物未聚合，则达到沸点的温度通常是38℃左右，这时复合物具有较低的闪点，同时也很易挥发。

故而，需要对生产产品所产生的尾气进行中和，同时还要对水洗系统实施中和，这些都可能造成较高的损耗率，特别是不完善的排放回收系统使得溶剂在生产过程中的损耗率有所增加，进而会不断地增大成本，不断地减少经济效率。

间戊二烯石油树脂生产简述及存在问题分析建议摘要：随着科技水平的不断提升，从石油中可以提炼出更多有用物质，间戊二烯石油树脂就是从石油中提炼出来的产品，通过对该产品应用技术的不断改进，在应用领域有了很大的扩展，成为了世界上用途广泛的产品。

本文主要简述了间戊二烯石油树脂生产的流程，以及现阶段存在的一些问题，并针对问题作者提出了一些解决性的措施。

关键词：间戊二烯石油树脂流程建议1905年开始美国开始研究石油树脂，石油树脂在我国开始的比较晚，直到1964年才开始进行提炼和运用。

但是受限于当时落后的科技水平，石油树脂的产品比较少，只在少部分领域得以运用。

随着我国科技水平的不断发展，石油树脂的研究也在不断的深入，产品也越来越丰富，不同的领域都其运用。

脂肪族树脂也就是间戊二烯石油树脂是石油树脂的主要品种之一，相比于其他类型的树脂具有色泽浅、耐热、耐候性好的优点，同时也更加容易和天然的橡胶相容，在增粘剂和橡胶共混剂中得到了广泛的应用，还可以用于生产路标漆。

作者主要介绍了间戊二烯石油树脂的生产流程和原料，同时对于现阶段出现的问题进行了简要的分析。

一、间戊二烯石油树脂的生产原料以及流程1.间戊二烯石油树脂的生产原料间戊二烯单体的阳离子通过聚合反应能够获得间戊二烯石油树脂。

C5单烯烃和间戊二烯是反应的最主要物质。

当间戊二烯浓缩物的浓度达到35%以上时候，就能够通过反应生成间戊二烯石油树脂，但是只有当浓度达到65%以上的原料进行生产得到的间戊二烯石油树脂质量才是最好，色泽更加鲜亮，如果浓度达不到会大大的影响色泽以及间戊二烯石油树脂的质量。

生产间戊二烯石油树脂的浓缩物主要由异戊二烯、环戊二烯、顺式间戊二烯、正戊烯、异戊烯、环戊烯等成分组成，并且需要根据一定的比重进行配合，只有配合比合格后生产的间戊二烯石油树脂质量才会更好。

2.间戊二烯石油树脂聚合的工艺间戊二烯石油树脂的生产主要有两种方式，一种是连续的聚合生产工艺，一种是半聚合的生产工艺。

间戊二烯石油树脂合成实验的研究(一)摘要：C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。

直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得的石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用，用于作胶粘剂时则增粘效果不显著，这些缺点限制了石油树脂产品的应用，为满足市场需求，我们研究加入少量的单烯烃来精确控制旋转粘度和软化点，生产多样树脂，提高经济效益。

目前，C5石油树脂已经得到了广泛的应用，通过实验，对C5的经济效益与实用价值进行了简要的探讨。

关键词：合成；间戊二烯；石油树脂；单烯烃石油树脂的性态可从黏稠液态到固态，颜色则由水白色到暗褐色。

此外亦有一些是经过改质的产品，如C5/C9（脂族和芳香烃混合类）、酚、terpene等改质C9石油树脂及氢化石油树脂。

间戊二烯石油树脂由C5馏分经分离纯制后得到的间戊二烯（>60％）原料经阳离子聚合而成。

间戊二烯树脂是比混合C5树脂和除环C5树脂更为优良的石油树脂品种，具有软化点高、色泽浅、增粘性强等综合性能指标和优良品质。

间戊二烯树脂适用的领域包括：压敏胶粘剂、浅色热熔胶、浅色热熔型标志漆、热熔涂料、橡胶增粘剂、油漆和印刷油墨添加剂等。

1实验部分1.1试验原料1.2实验仪器1.3实验步骤（1）反应部分称取一定量的催化剂（三氯化铝）、一定量的溶剂（甲苯），先后加入反应釜内启动搅拌混合均匀，待催化剂充分搅起并且温度稳定在40℃后，缓慢向反应釜内滴加400ml间戊二烯原料。

控制反应温度在45~50℃。

控制滴加时间在45分钟之内。

间戊二烯原料滴加结束后开始恒温反应控制恒温温度在55℃，30分钟后恒温反应结束。

（2）中和部分称取一定量的5%破乳剂加入水洗釜内，然后加入一定量的3%的碱液。

反应釜放料，将聚合液放入水洗釜内。

C5间戊二烯树脂性能改进C5间戊二烯树脂性能改进C5间戊二烯树脂性能改进摘要：采用C5分离装置得到的C5烯烃馏份其间戊二烯含量在40～70%，通过阳离子聚合得到分子量3000～5000的中低分子聚合物，本文通过对聚合中某改进剂加入量的控制精确控制其旋转粘度和软化点，改进其在热熔型路标漆中的应用性能。

关键词：石油树脂间戊二烯改进剂旋转粘度软化点我国乙烯工业的发展已经进入一个飞速发展的时期，2021年，我国乙烯生产能力已经达到1000万t ，实际产量达到9.24Mt/a。

随着近年来多套乙烯装置的扩能改造，但在乙烯裂解副产物综合利用领域还存在很多问题和差距[1]。

C5/C9馏分是裂解乙烯过程中的副产物，其分离产品可以用来生产一系列高附加值的化工产品。

许多大型石油化工公司都把C5/C9馏分综合利用作为一项全球性的业务进行开发，我国目前C5/C9的利用率相比国外还非常低，还主要被用来作为燃料烧掉。

如何利用好该资源已经成为我国众多企业关注的话题。

石油树脂是以石油裂解过程中副产物C5/C9馏分为原料，以硫酸、无水三氯化铝、三氟化硼等为催化剂，经加热聚合而制得的一种热塑性树脂，具有耐光性能好、电绝缘性优良、溶解性好，与塑剂相容性好的优点，在涂料、粘合剂、油墨等方面具有广泛的应用[2]。

近几年，我国石油树脂市场发展迅速，产品产出持续扩张，国家产业政策鼓励石油树脂产业向高技术产品方向发展，国内企业新增投资项目投资逐渐增多[2]。

投资者对石油树脂市场的关注越来越密切，但大部分装置生产规模小、品种单一、产品质量差，特别是产品色度等主要质量指标不稳定，专用化程度低，应用范围受到较大限制。

高档行业应用石油树脂严重依赖进口，其价格比普通树脂高2～3倍，影响下游行业发展[3]。

根据所使用聚合原料的差别石油树脂可以分为以下四大类别：1. 使用C5馏分为原料的脂肪族C5石油树脂。

C5石油树脂具有色度低、酸值低、粘合性好、熔点低、耐水和耐腐蚀等特点。

间戊二烯石油树脂聚合工艺研究作者：鹿伟来源：《西部论丛》2019年第18期摘要：C5石油树脂是以乙烯装置的副产物C5馏分为原料经阳离子聚合而制得的低分子聚合物，不溶于水，易溶于有机溶剂，具有酸值低、粘合性好、耐水和耐化学品等特点，它也是一种应用最为广泛的石油树脂，但它也存在软化点较低，因缺少极性基团与其它极性聚合物相容性差等缺点。

因此引入极性基团对C5石油树脂进行改性，使其可作为增粘树脂用于热熔胶和压敏胶的制备。

鉴于此，本文主要分析探讨了间戊二烯石油树脂聚合工艺，以供参阅。

关键词：间戊二烯石油树脂聚合工艺引言石油树脂属于间戊二烯的主要下游应用产品，近些年使用量快速增加。

对此，必须积极进行间戊二烯石油树脂合成研究，生产出高软化点、低色度的耐候性树脂、共聚树脂等等，满足市场需求。

1间戊二烯石油树脂的研究进展在我国，对于间戊二烯石油树脂的研究工作是起步较晚的，但是在众多科研人员的共同努力下，相关研究的进展十分迅速，已经在很多地区都建立起了生产间戊二烯馏分及相应树脂产品的装置，并且在很多化学研究所中，这也已经成为重要的研究课题。

很多公司都应用相关的生产技术进行生产，取得了不错的经济效益。

在进行生产的过程中，通常采用阳离子催化聚合，催化剂类型多是金属催化剂，非金属卤化物也是经常被用作催化剂的，在实际应用的过程中，氯化铝无疑是应用最为广泛的，作为催化剂中的一种，其自身主要是单一组分的，经过一系列的聚合，对这一反应进行有效的控制，能够获得更为理想的效果，因此也得到了人们的关注。

在一些情况下，除了氯化铝以外，还能将其与其他催化剂一起共同使用，构成复合催化剂，其主要的作用是进一步完善间戊二烯石油树脂产品的相容性。

但是催化剂也具有一些不足之处，主要的缺陷在于所生产出来的产品降低了软化点，通常情况下，软化点较低的产品是很容易制成的。

软化点过低，降低了产品的性能，会限制其在一些领域的应用。

在我国，传统的间戊二烯石油树脂生产多采用间歇法，而较为先进的工艺为连续化催化聚合法。

间戊二烯石油树脂工艺摸索摘要：C5石油树脂，特别是较先进的异戊二烯石油树脂，具有色泽浅、软化点适中、增粘效果好等优点。

主要用于道路标线漆和胶粘剂。

以C5馏分制得的间戊二烯直接作为原料，石油树脂产品存在相对分子量分布广、平均相对分子量大的缺点。

用于道路标线漆时，由于其熔融粘度高，不易加工和使用，流动性差。

作为胶粘剂使用时，增粘效果不明显，限制了树脂产品的石油应用，为了满足市场需求，我们研究了添加少量单烯烃来精确控制旋转粘度和软化点，生产各种树脂，提高经济效益。

目前，C5石油树脂已得到广泛应用。

通过试验，简要讨论了C5的经济效益和实用价值。

综述了间戊二烯石油树脂的主要性能、用途、生产工艺和步骤。

在原料中加入7.75%的异戊二烯，转化率为96.87%，树脂粘度由120～160mm2gs提高到180～220mm2gs。

同时，不影响树脂产品的其他主要指标，可大大降低原材料成本。

关键词：异戊二烯；异戊二烯；石油树脂石油树脂一般分为四类：C5、C9、脂环族石油树脂（DCPD）和纯单体。

它们的组成分子是碳氢化合物，所以又叫烃类树脂。

它们主要用作增粘剂。

它们是低分子量的高热塑性物质。

它们是通过加热或催化剂将裂解汽油馏分聚合得到的。

主要应用领域有涂料、胶粘剂、热熔胶、压敏热熔胶、压敏胶、路漆（路标漆）、油墨、橡胶等。

我国石油树脂产量低，生产成本高，特别是原料成本高，生产工艺落后。

C5馏分的另一个主要组分是异戊二烯，它具有典型的共轭双键结构和活性化学性质。

主要用于生产异戊二烯等，但价格比间戊二烯便宜。

在原料中加入异戊二烯，可减少间戊二烯的用量，降低原料成本。

1石油树脂的主要性能及应用① 软化点：石油树脂的耐热性和硬度，通常根据应用类型而变化。

如道路标线漆的软化点为98～101℃，胶粘剂的软化点为95～98℃。

② 色度：般来说，纯单体树脂的颜色最好，色度≤1；C5树脂次之，色度≤6；C9和DCPD最深，一般≥8。

③ 流平：与粘度、表面张力和所用溶剂有关。

C5石油树脂现状与开发变化2014调查报告1.1.1.1C5石油树脂现状与发展1.1.1.2用途C5石油树脂可与其他石油树脂混合使用，或是作为添加剂使用。

由于其对油品油脂类及其它合成树脂具有良好的相容性，能溶解在许多溶剂中，与其他物质配合耐水性、耐酸性好，熔点低，粘合性好，因而在许多方面得到越来越多的应用。

表22是典型的石油树脂的一般特性和用途。

(一)在胶粘剂中的应用国外越60%的C5石油树脂用于胶粘剂，该产业已成为十分兴旺的新兴产业，涉及建筑业的结构与装饰、汽车组装、轮胎、木材加工、商品包装、书刊装订、卫生用品、制鞋业等领域。

石油树脂是许多胶粘剂，特别是新型胶粘剂如热熔胶、压敏胶必不可少的增粘剂。

(1)热熔胶用增粘剂热熔胶是加热熔化产生流动性，涂布在被粘接物体上，冷却后固化粘合的一种胶粘剂。

热熔胶属工业胶粘剂，应用领域相当广泛，主要包括：妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品的制作；食品、饮料、啤酒的纸箱封箱；木工家具制作；书本的无线装订；标签、胶带的生产；香烟过滤嘴的制作；服装、粘合衬得生产；其他领域，如电缆、汽车、冰箱、制鞋业等。

热熔胶在使用时必须配以增粘剂才能粘接牢固。

表1 典型的石油树脂的一般特性和用途[iii](2)压敏胶用增粘剂压敏胶制品主要为压敏胶带、压敏标签等。

压敏胶带可作为电绝缘胶带、各种包装密封胶带、印刷标签用胶带、医用外科创伤膏使用。

所用胶粘剂可采用天然橡胶、合成橡胶或热熔胶，不管使用何种粘结剂，均需配以增粘剂。

近年来，C5石油树脂以其剥离粘接强度高，快粘性好，价格较低的特点，开始逐步取代交割较高的萜烯树脂和松香树脂而占主导地位。

(二)涂料添加剂在涂料工业方面，是由树脂常用于与其他物质混合，这样既降低了产品成本，又使涂料的光泽、硬度、防水性和耐化学性得以改善。

石油树脂通常用来制造增强乳胶涂料，浅色的石油树脂可用于生产油溶性涂料，以提高其光泽和附着力。

石油树脂作为尤其添加剂，可加快漆膜俄干燥速度，提高漆的耐水性、耐酸碱性以及表面硬度和光泽，可用于刚才的防锈漆、船底漆以及一般的家具漆等。

(一)间戊二烯树脂合成[i]C5石油树脂，尤其是较高级的间戊二烯石油树脂，具有颜色较浅、软化点适中、增粘效果好等优点，主要用于路标漆、胶粘剂等方面。

直接采用C5馏分分离所得的间戊二烯为原料，所得石油树脂产品存在相对分子质量分布较宽，数均相对分子质量较大等缺点，将它用于路标漆时，由于熔融粘度过高而使产品的流动性较差，不易加工使用；用于胶粘剂时，则增粘效果不显著。

这些缺点限制了石油树脂产品的应用。

据文献报道，国外石油树脂的生产，都不采用太高质量分数（>70%）的间戊二烯作原料，且在合成石油树脂时，往往在间戊二烯原料中掺入一定量的C4~C9单烯烃，如2-甲基-2-丁烯、异丁烯、二聚丙烯/丁烯等，在聚合过程中作为链转移剂，达到控制产品相对分子质量和相对分子质量分布的目的，并改进其增粘性能。

(1)工艺过程将间戊二烯原料用一定量C5单烯烃馏分稀释后待用。

在烧瓶中加入一定量的溶剂（甲苯）和催化剂（三氯化铝），边搅拌边加热，待其温度升至40~45℃时，开始滴加稀释后的间戊二烯原料，滴加时间控制在1.5h，并用水浴控制温度。

滴加结束后，经水洗除去催化剂，直至水洗液的值PH为中性。

将油相转入三口烧瓶中，蒸馏除去其中的溶剂和未反应的C5，再通入水蒸气进行水蒸气蒸馏，脱去残余溶剂和低聚物，最后加入适量抗氧剂，即得产品。

(2)工艺条件单烯烃的加入方式：将单烯烃与间戊二烯混合后，一同进行聚合反应聚合温度：60~65℃聚合时间：90min催化剂用量：1.5%（间戊二烯）溶剂用量：间戊二烯含量63~65%(3)产品性能软化点：96~100℃；熔融粘度：120~200mPa.s；相对分子量分布：3.0~3.5(二)复合催化体系在间戊二烯树脂合成中的应用[ii](1)原料要求间戊二烯：上海石化股份有限公司化工研究所自产原料，组成见表32。

(2)工艺流程图 1 间戊二烯树脂的工艺流程(PD为间戊二烯)(3)最佳反应条件反应温度：50~55℃反应时间：1.5h甲苯/间戊二烯：1:1 DEP/AlCl3：1~2:1(4)产品性能（和AlCl3体系比较）软化点：>100℃，较AlCl3体系制备的树脂的软化点高5~10℃；分子量增加，分子量分布降低；反应平稳；树脂浊点降低。

2.5万吨/年间戊二烯石油树脂项目间戊二烯是广种共轭二烯烃，是C5分离的主要产品。

间戊二烯石油树脂是间戊二烯的主要用途之一，利用间戊二烯生产间戊二烯石油树脂，是C5综合利用的重要内容。

间戊二烯石油树脂作为一种脂肪族石油树脂，具有色泽浅，耐热、耐候性好，与天然橡胶相容性好等优点，被广泛地用作增黏剂(压敏胶、热熔胶)、橡胶共混剂，并用于路标漆的生产。

1.间戊二烯石油树脂的生产间戊二烯石油树脂是通过问戊二烯单体的阳离子聚合反应生产得到的。

参加反应的主要是原料中的间戊二烯，部分C5单烯烃，主要是异戊烯，即2—甲基2—丁烯和2—甲基—1—丁烯，它们可以控制链增长，调节产物的不饱和度。

1.1原料组成浓度在35%以上的间戊二烯浓缩物都可以用于生产间戊二烯石油树脂，但事实上，65%以上浓度的间戊二烯更适宜作为生产原料。

浓度过低，将影响树脂产品的色泽。

生产间戊二烯石油树脂的典型原料组成见表1。

2.市场分析2.1生产现状目前我国有石油树脂生产企业约50家，总生产能力200kt/a，可生产C5脂肪族树脂、C9树脂、C5/C9共聚树脂及加氢树脂。

但大部分装臵生产规模小、品种单一、产品质量差，特别是产品色度、软化点等主要质量指标不稳定，应用范围受到较大限制。

国内现有及在建的C5石油树脂生产企业见表2。

2.2发展趋势(1)胶黏剂传统的电工胶带市场已接近饱和，发展最快的是热熔型压敏胶，每年的增长速度都在10%以上，预计到2008年，胶黏剂行业对间戊二烯石油树脂的年需求量将达到60kt以上。

(2)交通涂料2003年中国交通涂料消耗量达到了130ktt2J，消耗180kt树脂(大部分为间戊二烯石油树脂，也有部分改性松香树脂)。

目前我国交通涂料消费的年增长幅度达到了40%—59%，在未来几年很快会增加到200kt/a以上，直接消耗间戊二烯石油树脂约30kt/a。

此外，其他涂料中使用的石油树脂数量也各有增长。

预计到2008年，涂料行业对间戊二烯石油树脂的年需求量将达到50kt。