北大考研物化题

北京⼤学物理化学（含结构化学）历年考研试题共9套!北京⼤学1992年研究⽣⼊学考试试题考试科⽬：物理化学(含结构化学) 考试时间：2⽉16⽇上午招⽣专业：研究⽅向：指导教师：试题：单独考试者不答带“*”号的题答案⼀律写在答案纸上，在试题纸上答题⽆效基本常数：Planck常数h＝6.626×10－34JSBoltzmann常数k＝1.381×10－23JK-1Avagadro常数NA＝6.022×10-23mol－1Faraday常数F＝9.648×104Cmol-1物理化学部分（共七题，60分）⼀．（10分）甲苯在正常沸点383K的摩尔⽓化焓，。

设甲苯蒸⽓为理想⽓体。

（1）求正常沸点下，1mol液体甲苯可逆⽓化吸的热量Q及对外作的功W。

（2）求正常沸点下，甲苯的，，，。

（3）设甲苯的为常数，请估算甲苯在300K的蒸⽓压。

（4）将1mol，383K，101.325kPa的液体甲苯，在等温下向真空蒸发，完全变为同温同压下的⽓体。

请求甲苯的熵变，环境的熵变，并判据该过程是否可逆。

⽤Gibbs⾃由能减少原理能否判断该过程的⽅向性？请说明理由。

⼆．（8分）（A）对于纯物质均相流体（1）请证明（2）在273.15K－277.15K之间，将液体⽔绝热可逆压缩，⽔的温度是升⾼还是降低？请阐述理由。

（B）物质B与⽔在任何浓度下都可形成液体混合物。

在298K下，实验测得与χB＝0.100液体混合物达平衡⽓相中⽔的分压为2.92kPa，同温下纯⽔的蒸⽓压为17.0kPa。

（1）写出上述液体混合物与⽓相平衡的所有平衡条件。

（2）写出液体混合物中⽔的化学势等温式，并具体指明⽔的标准状态。

（3）求上述液体混合物中⽔的活度系数。

要指明计算的依据。

三．（8分）FeO和MnO的正常熔点分别为1643K及2058K。

在1703K，含有30％和60％MnO（质量％，下同）的两种固溶体及含有15％MnO的熔液平衡共存。

北京大学2018年研究生入学考试试题考试科目：物理化学与结构化学1． 封闭体系、均相，定义函数TH S Y-=，其中S 和H 分别是体系的熵和焓。

（1）请推导出以T 、P 为独立变量函数Y 的全微分表示式。

（2）据（1）式结果推导得出Gibbs －Helmhotz 公式。

2． 符合方程RT)b V )(Va P(2=-+的1mol 某气体，（a ，b 为常数），在等温下由V 1可逆变到V 2。

求该气体内能及熵的改变量。

3． 对于理想气体，请证明PS CV )PT (=∂∂4． 某气体的状态方程为PV m =RT+bP ，b 为气体特性常数。

证明该气体逸度系数γ表达式为ln γ＝RTbP5． 证明：恒温恒压下，A 、B 二组分溶液中有如下关系BBA A ln d lnd x γγγ-=，其中x 为物质量分数，γ为活度系数。

[二]（共10分）挥发性溶剂1.与非挥发性溶质2.组成的溶液，其沸点T 将比纯溶剂1.沸点T b 升高。

请证明：对于稀溶液：2*mgl 2b b xHRT T T∆=-，推导中可做合理近似，但必须指明。

其中，*m g l H ∆为纯溶剂的摩尔气化焓，x 为物质量分数。

[三]（共10分）酸催化乙酸乙脂水解反应在290－310K 温度范围内的速率常数k 可以下式表示，RT)Jmol (67792532.7kk ln1--=，其中k 0为k 之单位。

试计算此反应在室温下的活化焓（ΔH ≠）及活化熵（ΔS ≠），h ＝6.62×10－34JS ，k B ＝1.381×10－23JK -1[四]（共8分）脂类水解反应的反应机理一般可表示如下，RCOOR'+OH-CO -R'ROHk -1k 1CO -R'ROHk 2RCOO-+R'OH其中CO -R'ROH为一高活性中间产物。

试以各元反应的速率常数表示实验所得的以OH －浓度表示的速率常数k obs 。

北京大学1991年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：2月3日上午招生专业： 研究方向：指导教师：试 题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）（一）化学热力学（26分）1.设氢气遵守下列物态方程PV m ＝RT ＋αP 其中α＝1.481×10-5m 3mol -1（a ）请证明氢气的内能只是温度的函数；（b ）请导出两个状态（T ，P 1）与（T ，P 2）的逸度比公式；（c ）假设氢气在P θ为理想气体，求氢气在300K ，20P θ的逸度。

2.HgO 的两种晶型在298K 的热力学数据如下：1m f mol kJ /H -θ⋅∆1m mol K J /S -θ⋅⋅1mf mol kJ /G -θ⋅∆HgO （c ，红）－90.7172.0－58.53HgO （c ，黄）－90.2173.0－58.40（a ）通过计算结果，判断298K ，101.325kPa 下哪种HgO 晶型稳定？（b ）在101.325kPa 下，请估算稳定晶型在何温度下开始变为不稳定？3.Mg 和Ni 的正常熔点分别是924K 和1725K ，它们可生成两种化合物MgNi 2和Mg 2Ni 。

前者的正常熔点为1418K ，后者于1043K 分解为含38％（质量％，下同）Ni 的液相与MgNi 2固体。

体系有两个低共熔点，其温度和组成分别为783K ，23％Ni 及1353K ，89％Ni 。

各个固体之间都完全不互溶。

请据上述事实绘出该体系的等压相图。

Mg 与Ni 的摩尔质量分别为24.312gmol －1与58.71gmol －1（二）统计热力学（8分）1.设双原子分子的振动是简谐振动，请论证任何双原子分子的理想气体，在T ＝θv 时分子占据振动量子数v 的能级上的几率都相等，并求出占据第一振动激发能级的几率。

（θv 为振动特征温度）2.F 2分子的平衡核间距离r ＝1.418×10－10m ，F 原子的摩尔质量M ＝0.0189984kgmol -1。

北大物化考研试题及答案一、选择题（每题2分，共10分）1. 以下哪项是物质的物理性质？A. 可燃性B. 导电性C. 氧化性D. 还原性答案：B2. 热力学第一定律的数学表达式是：A. ΔH = q + wB. ΔU = q - wC. ΔH = q - pΔVD. ΔU = q + pΔV答案：A3. 以下哪个选项是描述物质的化学平衡状态？A. 反应物和生成物的浓度不再随时间变化B. 反应物和生成物的摩尔数相等C. 正反应速率和逆反应速率相等D. 所有选项答案：D4. 以下哪个是原子核外电子的排布规律？A. 泡利不相容原理B. 洪特规则C. 能量最低原理D. 所有选项答案：D5. 以下哪个选项是描述物质的相变过程？A. 物质从固态变为液态B. 物质从液态变为气态C. 物质从气态变为固态D. 所有选项答案：D二、填空题（每题2分，共10分）1. 阿伏伽德罗常数的值是___________。

答案：6.022 x 10^23 mol^-12. 根据热力学第二定律，不可能从单一热源吸热使之完全转化为___________。

答案：功3. 物质的摩尔质量与___________的质量之比是1。

答案：1摩尔4. 根据量子力学，电子在原子中的运动状态由___________描述。

答案：波函数5. 根据范特霍夫方程，当温度升高时，化学平衡会向___________方向移动。

答案：吸热三、简答题（每题10分，共20分）1. 简述布朗运动及其意义。

答案：布朗运动是指悬浮在液体中的微小颗粒由于受到液体分子无规则撞击而产生的无规则运动。

它的意义在于证明了液体分子的无规则运动，为分子运动论提供了实验依据。

2. 解释什么是化学平衡常数，并给出其表达式。

答案：化学平衡常数是指在一定温度下，反应物和生成物浓度的比值达到平衡时的常数，它表示了反应进行的程度。

表达式为Kc =[C]^c[D]^d / [A]^a[B]^b，其中[A]、[B]、[C]、[D]分别代表反应物和生成物的平衡浓度，a、b、c、d分别代表它们的化学计量数。

第6章氧化还原反应与电化学一、教学基本要求1.理解氧化还原反应的基本概念；2.掌握氧化还原方程式的两种配平方法；3.掌握电极电势和标准电极电第的概念；4.熟悉能斯特公式、影响电极电势的因素及其应用；5.了解电势数据的两种图示法及其应用；6.了解儿种实用电池和电解概念。

二、要点1.氧化值（氧化数）是人为规定给单质和化合状态原子确定的电荷数。

2.氧化和还原氧化值增加的过程叫氧化；而氧化值降低的过程叫还原。

3.氧化型和还原型在氧化还原电对中，氧化数高的物质叫氧化型物质，氧化数低的物质叫还原型物质。

4.氧化剂和还原剂提供电子的物质叫还原剂，得到电子的物质叫氧化剂。

5.氧化值法是配平氧化还原方程式的一种方法，其基本原则是确保反应过程屮氧化值上升的总值等于下降的总值。

6.离子-电子法又一种配平氧化还原方程式的方法，是将氧化还原反应式改写为代表氧化和还原的两个半反应式，先将半反应式配平，再将半反应式加合起来，消去其中的电子而完成。

7.半反应氧化还原反应中氧化或还原的任一过程称之为半反应。

8.歧化反应由同一元素反应生成高氧化态和低氧化态的过程叫歧化反应，其逆过程为反歧化反应。

9.自氧化还原反应氧化数的升高和降低都发生在同一个化合物中的氧化还原反应。

10.埃灵罕姆图对一个具体反应而言，若将一定温度区间内反应的焙变近似的看作常数，则对温度T作图叫埃灵罕姆图，利用这种图形可方便地讨论高温下的某些氧化还原过程。

11.金属氧化物的热还原在一定温度下，用还原剂将金属氧化物还原成金属的反应称金属氧化物的热还原。

在埃灵罕姆图中反映为只要AG。

（M, MOJ的线段处于（M\ M O x）a段的上方，金属M'就可还原金属M的氧化物。

12.化学电池将化学能转变为电能的装置，乂叫原电池。

13.半电池和电势从电池的角度对半反应的实质反映是半电池，体现半反应的装置称之为电势。

14.电极电势电极与它所浸入的溶液或电解质Z间的电压。

通常使用的电极电势，是相对于一种标准电极而言的，是以氢气的标准电极电势为零的相对值。

北京大学1996年研究生入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：单独考试者不答带“*”号的题答案一律写在答案纸上，在试题纸上答题无效物理化学部分（60分）一．回答下列问题（15分）（1） 一个含有K ＋、Na ＋、Cl －、NO 3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量。

（2） 纯组分A 和B 能形成不稳定化合物AB ，A 的熔点比B 低。

试画出该体系在定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成。

（3） 298K ，一种摩尔质量为120g ·mol －1的液体A 在水中溶解度为0.012g/100g水，设水在该液体中不溶解。

试计算298K 下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数。

已知水的摩尔质量为18g ·mol －1。

（请注明选择的标准态）二．（12分）某气体的状态方程为m m V P b V RTP +=（b 为大于0的常数）（1） 该气体分别经焦耳实验和焦耳－汤姆逊实验后体系温度如何变化？（2） 求此气体在T ，P 时的逸度。

（3） 阐述常数b 的物理意义。

三.（15分）（1） 某有机化合物A ，在酸的催化下发生水解反应。

在323KpH ＝5的溶液中水解时，半衰期为69.3分，在pH ＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分。

已知在二个pH 值各自条件下，半衰期与A 的始浓度无关。

该反应速率方程为β+α=-]H []A [k dt ]A [d 。

请求：α、β值及323K 时的速率常数k 。

（2） 用波长436.5nm 的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc ＝0.97，φp ＝0.15,τf ＝24ns ，τp ＝0.0015s 。

假设单线态只进行荧光和系间穿越，请求：系间穿越速率常数k isc ；荧光速率常数k f ；磷光速率常数k p ；三线态的非辐射衰变速率常数k T ´。

北大无机化学考研真题北大无机化学考研真题无机化学是化学的重要分支之一，研究的是无机物质的性质、结构和变化规律。

作为化学考研的一门重要科目，无机化学的考试题目往往涉及到各个方面的知识点，考察学生对于无机化学的理解和应用能力。

本文将以北大无机化学考研真题为例，探讨无机化学考试的一般性质和备考策略。

一、选择题选择题是无机化学考试中常见的题型，要求考生从给定的选项中选择正确的答案。

这类题目一般涉及到基本概念、化学性质、结构和反应等方面的知识点。

例如，以下是一道北大无机化学考研真题：1. 氧化态最高的元素是：A. 氧B. 氟C. 锇D. 锇对于这类题目，考生需要熟悉元素的氧化态规律，知道氧化态最高的元素是氟。

因此，正确答案是B。

二、填空题填空题是考察考生对于无机化学知识点的掌握程度和运用能力的题型。

这类题目一般要求考生填入适当的单词或短语，使句子完整、准确。

例如，以下是一道北大无机化学考研真题：2. 铁的氧化态为+3时，它的电子构型为__________。

对于这类题目，考生需要知道铁的原子序数为26，电子构型为[Ar]3d^6 4s^2。

因此，正确答案是[Ar]3d^5。

三、解答题解答题是无机化学考试中较为复杂的题型，要求考生具备较强的分析和综合能力。

这类题目一般要求考生回答问题、分析原因或解释现象。

例如，以下是一道北大无机化学考研真题：3. 请解释为什么铁的氧化态在常温下容易发生变化？对于这类题目，考生需要从电子结构、化学性质和反应等方面进行分析。

铁的氧化态容易发生变化是因为铁在常温下容易与氧气发生反应，形成氧化铁，从而改变了铁的氧化态。

此外，铁的氧化态还受到其他因素的影响，如湿度、酸碱性等。

因此，考生需要综合考虑这些因素进行解答。

四、备考策略备考无机化学考试需要掌握一定的方法和技巧。

以下是一些备考策略供考生参考：1. 熟悉考纲和考点：无机化学考试的内容较为广泛，考生需要熟悉考纲和考点，明确重点和难点，有针对性地进行复习。

北京大学640物理化学考研参考书、历年真题、复试分数线一、课程介绍本书在内容、体系等方面很有新意，反映了我国高校物理化学教学的最新进展。

本书内容涵盖了物理化学课程的各个方面，包括化学热力学、化学动力学、电化学、胶体和表面化学、统计热力学等等，其中有些内容是作者的科研成果和教学经验的总结。

本书可作为理科化学各专业物理化学课程的教材，也可供高等师范院校和工科院校的有关专业参考使用。

物理化学是物理与化学间的交叉学科，是以物理的原理和实验技术为基础，研究化学体系的性质和行为，发现并建立化学体系中特殊规律的学科。

物理化学的研究方法广为应用，不仅渗透到化学的各个分支学科，而且在材料、能源、环境、生命、信息等各领域发挥重要作用。

随着各种谱学检测方法在空间分辨、时间分辨或能量分辨能力等方面的不断提高，物理化学学科呈现出由宏观到微观、由体相到表相、由静态到动态的飞跃发展，而表(界)面与介观体系的结构、物理化学性质及相关反应过程，分子反应动态学，非平衡态热力学和非线性动力学等则是当前物理化学最活跃的前沿研究领域。

二、北京大学640物理化学考研复试分数线根据教育部有关制订分数线的要求，我校按照统考生、联考生等不同类型分别确定复试基本分数线。

考生能否进入复试以各院系所规定的各项单科成绩和总成绩确定的复试名单为准。

我校将按照德、智、体全面衡量，择优录取，保证质量，宁缺毋滥的精神和公开、公正、公平的原则进行复试与录取工作。

一、复试基本分数线：（1）、统考：考试科目学科门类政治外语数学专业课总分备注哲学(01)50509090360经济学(02)55559090370法学(03)50509090345教育学(04)5050180360文学(05)505090345北大-新加坡国立大学汉语言文字学双硕士班为340。

历史学(06)5050180345理学(07)50509090320工学(08)50509090320管理学(12)50509090350艺术学(13)505090350（2）、联考：考试科目专业学位政治外语数学专业或综合课总分备注应用统计02520050509090340金融硕士02510050509090340税务硕士02530050509090340保险硕士02550050509090340法律（法学、非法学）505090360深圳研究生院总分为340。

模拟题一一､填空(共36分)1.(3分)0.20 mol·L -1 HAc 溶液中,c(H+)= mol·L -1,pH=_ _｡(K Θ(HAc)=1.75×10-5)2. (2分)已知298K 时Ag 2CrO 4在水中的溶度积为1.1×10-12,这时Ag 2CrO 4在水中的溶解度S=__mol/L ｡3. (6分)C 原子的外层电子构型是 ___ ,在形成CCl 4时中心原子C 以___杂化轨道与Cl 成键,这时CCl 4的构型是 ___原子的外层电子构型是____,在形成BeCl 2时中心原子Be 以___杂化轨道与Cl 成键,这时BeCl 2的构型是____｡4.(2分)往BaSO 4饱和溶液中加入BaCl 2溶液, 现象是____, 这是由于____的结果｡5.(4分)n=2, l=0的原子轨道的符号是___,轨道的形状是____,这种轨道具有 一 种空间取向,最多可以容纳___个电子｡6. (3分)在过剩的SCN -存在下,发生反应)()]([)(23aq SCN Cr SCN aq Cr +-+→+,在某温度下该反应的反应速率系数k=a s -1,那么该反应是___级反应,该反应的半衰期是 ___｡7. (5分)在0.10 mol·L -1 HAc 溶液中,浓度最大的物种是___,浓度最小的物种是___｡加入少量的NH 4Ac(s)后,HAc 的解离度将 ___,溶液的pH 将___,H +的浓度将 ___｡(K Θ(HAc)=1.75×10-5)8.(2分)某一元素的最外层排布为6s 26p 2,该元素属于第___ 周期,第____族, ____区｡10.(2分)H 2O 分子的沸点远远高于H 2S 分子､H 2Se 分子､H 2Te 分子的沸点,这是因为H 2O 分子间除了存在_____､ ____､______三种作用力外,还存在____的作用｡11.(3分) MgO ､CaO ､SrO ､BaO 均为NaCl 型晶体,它们的正离子半径大小顺序为______由此可推测出它们的晶格能大小顺序是 ————,硬度大小顺序是 ——————｡二､选择(每题1.5分,共30分)1. 在某温度下,某容器中充有2.0 mol O 2(g),3.0 mol N 2(g)和1.0 mol Ar(g)｡如果混合气体的总压为akPa,则O 2(g)的分压是: A.a/3 kPa B. a/6 kPa C. a kPa D. a/2 kPa2. 下列反应中,反应的标准摩尔焓变等于生成物的标准摩尔生成焓的是A.)()()(32s CaCO s CaO g CO →+B. )()(21)(2122g HI g I g H →+C.)(2)()(22g HCl g Cl g H →+D.)()(21)(222g O H g O g H →+3. 下列物理量中,属于状态函数的是: A.G B. Q C. W D. ΔH4. 下列热力学函数的数值等于零的是:A.),(2g O S m ΘB.),(2g I H m f Θ∆C. )s ,(4P G m f Θ∆D. )s ,(石墨Θ∆m f G5.已知反应NO221O 2(g)的平衡常数为k 1θ,反应NO(g)+21O 2(g) NO 2(g)的平衡常数为k 2θ,则k 1θ与k 2θ的关系为__ _｡ A. k 1θ=k 2θ B. k 1θ> k 2θ C. k 1θ< k 2θ D. k 1θ=1/k 2θ6. 等体积混合pH=1.00和pH=4.00的两种强酸溶液,所得溶液的pH 值为 ｡A 2.00;B 1.00;C 2.50;D 1.30｡ 7.下列固态物质的晶体类型相同的是 ｡A SiO 2与SiCB 金刚石与石墨C H 2O 与MgOD HF 与CO 28. 下列各组量子数可能存在的是_ _ A. (3, 2, 2, +21) B.(2, 1, 1, +21) C.(3, 0, -1, -21) D.(4, 3, 2, +1) 9. 下列碳酸盐中热稳定性最高的是:__A. BaCO 3B.CaCO 3C.MgCO 3D.BeCO 310. 根据酸碱质子理论,下列物质均属于两性物质的是 A.SO 32-､HC 2O 4-､HCO 3-､HS -B.HSO32-､HC2O4-､HCO3-､HS-C.SO42-､SO32-､HC2O4-､HCO3-D.BrO-､HSO32-､HC2O4-､HCO3-11. 下列物质在水中溶解度最小的是:A.NaHCO3 B. Na2CO3C.KHCO3D. K2CO312. 下列化合物中,与氖原子的电子构型相同的正､负离子所产生的离子型化合物是:A.NaClB. MgOC. KFD. CaCl213.已知反应FeO(s)+C(s)的△r H>0,△rS>0,(设△rH､△rS不随温度改变而改变),下列叙述正确的是A 标准态､低温下反应可自发进行,高温下不能自发进行;B 标准态､高温下反应可自发进行,低温下不能自发进行;C 标准态､任何温度下反应均不能自发进行;D 标准态､任何温度下反应均能自发进行｡14.下列说法不正确的是:——｡A 在所有过渡金属中,熔点最高的是钨B 在所有过渡金属中,熔点最低的是汞C 在所有过渡金属中,硬度最大的是铬D 在所有过渡金属中,导电性最好的是铜15. 有A,B,C,D四种元素,它们的原子序数依次为14,8,6和27,下列说法不正确的是: ——A．B的单质是分子晶体B．A的单质是原子晶体C．D的单质是金属晶体D．C的单质是原子晶体E．A和B组成的化合物是分子晶体16. 下列化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是:A.NH4Cl B Ca(OH)2C H2S D BaCl217. Cu2+/Cu和Zn2+/Zn的标准电势分别为0.3402V和-0.7628V;肯定会A.Cu的氧化能力比Zn2+强B. Zn2+易失电子C. Zn能还原Cu2+D. Cu和Zn可组成电池18. 下列物质中偶极距为零的是A.N2 B.NH3C.SiH4D.HCl19. 下列叙述不正确的是:A.硫酸铜晶体俗称胆矾,其化学式为CuSO4·5H2O｡B. SiO 2和CO 2都属于分子晶体｡C. 臭氧是非极性分子,具有强氧化性D. 电负性最大的元素是FE.20. 有效核电荷Z * 和核电荷Z 之间的关系是A. Z * = Z+σB. Z * = Z –σC. Z * = (q +·q -)/rD. Z * =Z/ r 2 三､计算题(共34分)1. (本题7分)在一定的温度下AgNO 3(s)受热能够分解｡相关反应为:)(23s AgNO )()(2)(22122g O g NO s O Ag ++假定反应的θm r H ∆,θm r S ∆不随温度的变化而变化,估算)(3s AgNO 按上述反2.(本题8分)在10.0 mL0.010 mol·L -1的MnSO 4溶液中加入5.0 mL 0.10 mol·L -1的NH 3(aq),通过计算确定此时能否形成Mn(OH)2沉淀?已知:K sp θ(Mn(OH)2)=2.1×10-13,K b θ(NH 3)=1.8×10-53.(本题12分)已知某原电池反应:)(8)()(3)(4)(2)(3272232aq H aq O Cr aq HClO l O H aq Cr aq HClO +-+++→++ （1） 计算该原电池的E MF θ.（2） 当c(H +)=1 mol·L -1, c(Cr 2O 72-)=0.80 mol·L -1, c(HClO 2)=0.15 mol·L -1,c(HClO)=0.20 mol·L -1,测定原电池的电动势E MF =0.15 V,计算其中Cr 3+的浓度｡（3） 计算298 K 下,该电池反应的标准平衡常数｡已知:E θ(HClO 2/HClO)=1.673 V,E θ(Cr 2O 72-/Cr 3+)=1.33 V4.(本题7分)计算10.0 mL 0.10 mol·L-1 HCl和10.0 mL 0.10 mol·L-1 NH3(aq)混合后溶液的pH值｡已知:Kb θ(NH3)=1.8×10-5模拟一参考答案一填空题1､ 1.87×10-3 , 2.73_2､ 6.5×10-53､2s22p2 ,sp3 ,正四面体 ,sp ,直线型4､有沉淀生成,同离子效应 5､2s,圆球形,2 6､一 ,ln2/a7､ HAc ,OH - ,变小 ,变大,变小 8､六 ,IVA , P色散力 ､ 诱导力 ､ 趋向力11､Mg 2+<Ca 2+<Sr 2+<Ba 2+ ,MgO>CaO>SrO>BaO,MgO>CaO>SrO>BaO ｡ 二 选择题 1.A 2. D 3. A 4. C.D 5. D 6. D 7. AD 8. AB 9. A 10. B 11. A 12. B 13. B 14.D15. DE 16. B 17. C 18. AC 19. BC 20. B 三 计算题1､解:参考答案及评分标准:)(2)(21)(2)()15.298(3222AgNO H O H NO H O Ag H K H m f m f m f m f m r ΘΘΘΘΘ∆-∆+∆+∆=∆ 1’mol kJ /)]39.124(2018.33205.31[-⨯-+⨯+-==284.09kJ/mol)(2)(21)(2)()15.298(3222AgNO S O S NO S O Ag S K S m m m m m r ΘΘΘΘΘ-++=∆ =[121.3+2×240.06+205.138/2-2×140.92]J/(molK)=42 .1 J/(mol·K)T 转=K K mol J mol J K S K H m m r 0.673)/(1.422/100009.284)15.298()15.298(=⋅⨯=∆∆ΘΘ2､.解:混合后:L mol mLmLL mol C Mn /0067.0)0.50.10(0.10/010.02=+⨯=+1’L mol mLmLL mol C NH /033.0)0.50.10(0.5/10.03=+⨯=1’)()(23l O H aq NH +)()(4aq OH aq NH -++0.033-x x x1’52108.1033.0-⨯=-xx1’x=7.7×10-4 mol/L1’Mn(OH)2(s)Mn 2+(aq)+2OH -(aq)ΘΘ-+⨯=C C C C J OH Mn 2=0.0067×(7.7×10-4)21’=3.97×10-9>2.1×10-13= K sp θ(Mn(OH)2) 1’有沉淀生成1’3､参考答案及评分标准:（1） 正极电对:HClO 2/HclO 负极电对:Cr 2O 72-/Cr 3+1’V V V E E E MF34.033.1673.1)()(=-=--+=ΘΘΘ2’(2)2383)/()/()/)(/()/(lg 60592.032272ΘΘΘΘΘΘ++--=C C C C C C C C C C E E Cr HClO H O Cr HClO MFMF 2’0.15 = 0.34-2383)()15.0()00.1)(80.0()20.0(lg 60592.03+Cr C 1’+3Cr C =3.2×10-10mol/L 1’(3) 298K 时,46.340592.034.060592.0lg =⨯==ΘΘMF ZE K4’ ΘK =2.9×10341’4､两种溶液混合,根据计量比以及参与反应物物质的量知,反应完全,因此:混合后:L mol mLmLL mol C NH /050.0)0.100.10(0.10/10.04=+⨯=+1’)()(24l O H aq NH ++)()(33aq O H aq NH ++0.050-x x x 1’1051434106.5108.1100.1)()(---ΘΘ+Θ⨯=⨯⨯==NH K K NH K b w a2’102106.5050.0-⨯=-xx ,由题意:0.050-x≈0.0501’x=5.3×10-6 1’+H C =5.3×10-6 mol/L, 即pH=5.281’模拟题二一､选择(每题1.5分,共30分)1. 下列叙述不正确的是:F.硫酸铜晶体俗称胆矾,其化学式为CuSO4·5H2O｡G.SiO2和CO2都属于分子晶体｡H.臭氧是非极性分子,具有强氧化性I.电负性最大的元素是F2. 下列物质中偶极距为零的是__A.N2 B.NH3C.SiH4D.HF3. 有效核电荷Z* 和核电荷Z之间的关系是A. Z*= Z+σB. Z* = (q+·q-)/rC.Z* = Z–σD. Z* =Z/ r24. 根据酸碱质子理论,下列物质均属于两性物质的是A.HSO32-､HC2O4-､HCO3-､HS- B.SO32-､HC2O4-､HCO3-､HS-C.SO42-､SO32-､HC2O4-､HCO3- D.BrO-､HSO32-､HC2O4-､HCO3-5. 下列物质在水中溶解度最小的是:A.KHCO3 B. Na2CO3C. NaHCO3D. K2CO36. 下列化合物中,与氖原子的电子构型相同的正､负离子所产生的离子型化合物是:A.NaClB. CaCl2C. KFD. MgO7. 根据酸碱电子理论,下列物质中不可作为Lewis碱的是A.Cl-B. NH3C. Fe3+D. CO8. 下列说法不正确的是:A 在所有过渡金属中,熔点最高的是钨B 在所有过渡金属中,导电性最好的是铜C 在所有过渡金属中,硬度最大的是铬D 在所有过渡金属中,熔点最低的是汞9. 有A,B,C,D 四种元素,它们的原子序数依次为14,8,6和26,下列说法不正确的是:F ． B 的单质是分子晶体G ． A 的单质是原子晶体H ． D 的单质是金属晶体I ． C 的单质是原子晶体J ． A 和B 组成的化合物是分子晶体10. 下列化合物中,既存在离子键和共价键,又存在配位键的是｡ A.BaCl 2 B Ca(OH)2 C H 2S D (NH 4)2CO 311. Cu 2+/Cu 和Zn 2+/Zn 的标准电势分别为0.3402V 和-0.7628V;肯定会A. Cu 的氧化能力比Zn 2+强B. Zn 2+易失电子 C. Zn 能还原Cu 2+ D. Cu 和Zn 可组成电池12. 等体积混合pH=2.00和pH=5.00的两种强酸溶液,所得溶液的pH 值为 ｡A.2.00;B. 2.30;C 2.50;D. 1.00｡13. 已知反应:N 2(g)+3H 22NH 3(g),K 1θ)(23)(2122g H g N +)(3g NH ,K 2θ)()(3122g H g N +)(323g NH ,K 3θ则K 1θ,K 2θ, K 3θ的关系是 ｡A.K 1θ=K 2θ= K 3θB.K 1θ=2K 2θ=3K 3θC.K 1θ=(K 2θ)2= (K 3θ)3D.K 1θ·(K 2θ)1/2=(K 3θ)1/3 14. 下列热力学函数的数值等于零的是:A.),(2g O S m ΘB.),(2g I H m f Θ∆C. )s ,(4P G m f Θ∆D. )s ,(金刚石Θ∆m f H15. 在下列反应中,焓变等于)s (AgBr 的Θ∆m f H 的反应是A ､)s (AgBr )aq (Br )aq (Ag =+-+ B ､)s (AgBr 2)g (Br )s (Ag 22=+ C ､)s (AgBr )1(Br 21)s (Ag 2=+ D ､)s (AgBr )g (Br 21)s (Ag 2=+16. 下列物理量中,属于状态函数的是 A.G B. W C. Q D. H17. 在某温度下,某容器中充有1.0 mol O 2(g),3.0 mol N 2(g)和2.0 mol Ar(g)｡如果混合气体的总压为a kPa,则O 2(g)的分压是 A.a/3 kPa B. a/6 kPa C. a kPa D. a/2 kPa18.下列固态物质的晶体类型相同的是——｡ A SiO 2与SiC B HF 与CO 2 C H 2O 与MgO D 金刚石与石墨19. 下列各组量子数可能存在的是_ _A.(3, 2, 2, +21)B.(2, 2, 1, +21)C.(3, 0, -1, -21)D.(4, 3, 2, +21)20. 在一定温度下,某容器中充有相同质量的下列气体,其中分压最小的是 A.N 2(g) B. CO 2(g) C. O 2(g) D. He(g) 二､填空(共36分)1.(3分)在含有AgCl(s)的饱和溶液中加入0.1 mol·L -1的AgNO 3, AgCl 的溶解度将 ----,这是由于 ----的结果｡2.(2分)1.0×10-2 mol·L -1 NH 3·H 2O 溶液中c(H +)=__mol·L -1,pH=___｡(K Θ(NH 3·H 2O)=1.8×10-5)3.(2分)已知298 K 时Mg(OH)2在水中的溶度积为1.8×10-11,这时Mg(OH)2在水中的溶解度S= mol/L ｡4.(4分)n=2,l=1的原子轨道的符号是 ,轨道的形状是 ,这种轨道具有 种空间取向,最多可以容纳-----个电子｡5.(5分)在0.10 mol·L -1 NH 3·H 2O 溶液中,浓度最大的物种是 ,浓度最小的物种是 H + ｡加入少量的NH 4Cl(s)后,NH 3·H 2O 的解离度将 ,溶液的pH 将 ,H +的浓度将 ｡(K Θ(NH 3·H 2O)=1.8×10-5)6.(3分)在过剩的SCN -存在下,发生反应)()]([)(23aq SCN Cr SCN aq Cr +-+→+,在某温度下该反应的反应速率系数k=b s -1,那么该反应是 级反应,该反应的半衰期是 ｡7.(6分)B 原子的外层电子构型是 ,在形成BCl 3时中心原子B 以 杂化轨道与Cl 成键,这时BCl 3的构型是 ｡O 原子的外层电子构型是 ,在形成H 2O 时中心原子O 以 -----杂化轨道与H 成键,这时H 2O 的构型是 ｡8.(2分)某一元素的最外层排布为3s 23p 3,该元素属于第------周期第 族, 区｡10. (3分) NaCl, MgO, CaO, KCl 晶格能大小顺序是: ,所以这四种物质的熔点高低顺序是 ｡这四种物质的硬度高低顺序是-----｡11. (2分)冰融化为水时,所要克服的分子间作力是---------- 三､计算题(共34分) 1. (本题7分)计算20.0 mL 0.10 mol·L -1 HCl 和20.0 mL0.10 mol·L -1 NH 3(aq)混合后溶液的pH 值｡已知:K b θ(NH 3)=1.8×10-52. (本题12分)已知某原电池反应:)(4)(2)(3232l O H aq Cr aq HClO +++)(8)()(3272aq H aq O Cr aq HClO +-++（4） 计算该原电池的E MF θ.（5） 当pH = 0.00, c(Cr 2O 72-) = 0.80 mol·L -1, c(HClO 2) = 0.15 mol·L -1,c(HClO) = 0.20 mol·L -1,测定原电池的电动势E MF =0.15 V,计算其中Cr 3+的浓度｡（6） 计算25 ℃下,该电池反应的标准平衡常数｡ 已知:E θ(HClO 2/HClO)=1.673 V,E θ(Cr 2O 72-/Cr 3+)=1.33 V3.(本题8分)在10.0 mL 0.015 mol·L -1的MnSO 4溶液中加入5.0 mL 0.15 mol·L -1的NH 3(aq),通过计算确定此时能否形成Mn(OH)2沉淀? 已知:K sp θ(Mn(OH)2)=2.1×10-13,K b θ(NH 3)=1.8×10-54. (本题7分)在一定的温度下Ag 2O(s)受热能够分解｡相关反应为:)(2s O Ag )()(2221g O s Ag +假定反应的θm r H ∆,θm r S ∆不随温度的变化而变化,估算)(2s O Ag 按上述反应方程式进行分解时的最低温度｡模拟二 参考答案: 一 选择题 1.BC 2. AC 3. C 4. A. 5. C 6. C 7. B 8. B 9.DE 10. D 11. C 12. B 13. C 14.C15. C 16. AD 17. B 18. AB 19. A D 20. B 二 填空题1､变小 ,同离子效应 _ 2､ 2.36×10-11 10.6_ 3､ 1.65×10-4 4､2p ,哑铃型 ,65､NH 3·H 2O 变小 ,变小 变大 6､一 ,ln2/a7､ 2s 22p 1,sp 2 ,三角形,2s 22p 4,sp 3不等性 V 型 ｡ 8､三 ,第 VA 族, P 区MgO>CaO>NaCl>KCl , ､MgO>CaO>NaCl>KCl ､ MgO>CaO>NaCl>KCl ｡11､色散力､诱导力､趋向力､氢键 ｡ 三 计算题1､解:两种溶液混合,根据计量比以及参与反应物物质的量知,反应完全,因此: 混合后:L mol mLmLL mol C NH /050.0)0.200.20(0.20/10.04=+⨯=+1’)()(24l O H aq NH ++)()(33aq O H aq NH ++0.050-x x x 1’1051434106.5108.1100.1)()(---ΘΘ+Θ⨯=⨯⨯==NH K K NH K b w a2’102106.5050.0-⨯=-xx ,由题意:0.050-x≈0.0501’x=5.3×10-6 1’+H C =5.3×10-6mol/L, 即pH=5.281’2､.解:参考答案及评分标准:（2） 正极电对:HClO 2/HclO 负极电对:Cr 2O 72-/Cr 3+1’V V V E E E MF34.033.1673.1)()(=-=--+=ΘΘΘ2’(2)2383)/()/()/)(/()/(lg 60592.032272ΘΘΘΘΘΘ++--=C C C C C C C C C C E E Cr HClO H O Cr HClO MFMF2’pH=0.00 即+H C =1.00mol/L0.15V=0.34V-2383)()15.0()00.1)(80.0()20.0(lg 60592.03+Cr C 1’+3Cr C =3.2×10-10mol/L1’ (3) 298K 时,46.340592.034.060592.0lg =⨯==ΘΘMF ZE K 4’ΘK =2.9×10341’3､参考答案及评分标准: 混合后:L mol mL mLL mol C Mn /010.0)0.50.10(0.10/015.02=+⨯=+ 1’L mol mLmLL mol C NH /050.0)0.50.10(0.5/15.03=+⨯=1’)()(23l O H aq NH+)()(4aq OH aq NH -++0.050-x x x52108.1050.0-⨯=-xx1’x=9.5×10-4 mol/L1’Mn(OH)2(s)Mn 2+(aq)+2OH -(aq)ΘΘ-+⨯=C C C C J OH Mn 2=0.010×(9.5×10-4)21’=9.0×10-9>2.1×10-13= K sp θ(Mn(OH)2) 1’有沉淀生成1’4､)()(21)(2)15.298(22O Ag H O H Ag H K H m f m f m f m r ΘΘΘΘ∆-∆+∆=∆1’mol kJ /)]05.31(00[--+= 1’=31.05kJ/mol 1’)()(21)(2)15.298(22O Ag S O S Ag S K S m m m m r ΘΘΘΘ-+=∆ 1’=[2×42.55+205.138/2-121.3]J/(mol·K) 1’=66.4 J/(mol·K)T 转=K K mol J mol J K S K H m r m r 468)/(4.66/100005.31)15.298()15.298(=⋅⨯=∆∆ΘΘ1’模拟题三一选择题:1 下列各组键角大小判断不正确的是------------------------------------------------------------( )A NH3>H2O; B BeF2>SF2; C PH3>NH3; D BF3>BF4-｡2 下列物种中键长最短的是------------------------------------------------------------------------( )A CN;B CN-;C CN+;D CN2+｡3 下列各组化合物熔点高低判断正确的是------------------------------------------------------( )A CaCl2>ZnCl2; B BeO>MgO; C BaO>MgO; D NaF>MgO｡4 pH=0时,下列氧化剂在水溶液中氧化能力最强的是---------------------------------------( )A PbO2; B MnO4-; C Bi2O5; D BrO4-｡5 向含有I-的溶液中通入Cl2,其产物可能是--------------------------------------------------( )A I2和Cl-; B IO3-和Cl-; C ICl2-; D 以上产物均有可能｡6 能使HgS溶解的物质是---------------------------------------------------------------------------( )A HNO3; B (NH4)2S; C Na2S; D Na2S2｡7 下列水解产物都是碱式盐的一对氯化物是---------------------------------------------------( )A AlCl3,BCl3; B SnCl2,BiCl3; C BiCl3,SnCl4; DSnCl2,FeCl3｡8 下列反应中没有N2生成的是--------------------------------------------------------------------( )A Na+NH3→; B Cl2+NH3→; C Cu+NH3→; D NH4NO2→｡9 下列各组物质沸点高低判断正确的是---------------------------------------------------------( )A NH3<PH3; B PH3>SbH3; C ICl>Br2; D HF<HI｡10 下列离子在水溶液中具有颜色的是------------------------------------------------------------( )A Nd3+;B Ce3+;C Gd3+;D La3+｡11 下列分子或离子具有反磁性的是---------------------------------------------------------------( )A B2; B O2; C O2+; D O3｡12 以下元素的原子半径大小变化规律是---------------------------------------------------------( )A N<P<S<O;B N<O<P<S;C O<N<S<P;D P<S<N<O｡13 已知0.01mol.dm-3某一元弱酸溶液的pH=4.55,则该弱酸的Ka为-----------------------( )A 5.79×10-2;B 9.75×10-3;C 7.95×10-8;D 8.59×10-7｡14 下列氧化物与浓盐酸反应有氯气放出的是----------------------------------------------------( )A Fe2O3; B V2O5; C TiO2; D SnO2｡15 下列各对物质能在酸性溶液中共存的是-------------------------------------------------------( )A FeCl3,Br2; B H3PO3,AgNO3; C H3AsO4,KI; DaBiO3,MnSO4｡16 在元素周期表中,如果有第八周期,那么ⅤA族未发现元素的原子序数应是--------( )A 101;B 133;C 115;D 165｡17 下列反应CuSO4.5H2O(g)==CuSO4.3H2O(s)+2H2O(g)在298K的标准平衡常数K=1.68×10-4,则当CuSO4.5H2O风化为CuSO4.3H2O时,空气中的水蒸汽压为--------------------( )A 1.112×106Pa;B 大于2896Pa;C 小1055Pa;D 大于2100Pa ｡18 Na2HPO4和Na3PO4等物质的量溶解在水中,总浓度为0.10mol.dm-3,这时溶液中[H+]近似为[K(H3PO4)=7.52×10-3×6.23×10-8×2.2×10-13]-------------------------------------------( )A 7.11×0-3;B 6.0×10-8;C 4.3×10-10;D 2.2×10-13｡19 有一BaF2和BaSO4的饱和混合溶液,已知[F-]=7.5×10-4mol.dm-3,则[SO42-]的值是----( )(Ksp(BaF2)=1.0×10-6,Ksp(BaSO4)=1.1×10-10)A 1.0×10-5;B 8.25×10-8;C 5.62×10-11;D 不能确定｡20 下列各物质键的极性最小的是-------------------------------------------------------------------( )A LiH;B HCl;C HBr;D HI｡21 在地球电离层中,存在着多种阳离子,如果下列四种离子均存在的话,最稳定的是----( )A N2+; B NO+; C O2+; D Be2+｡22 关于[Cu(CN)4]3-的空间构型及中心离子的杂化类型叙述正确的是----------------------( )A 平面正方形,d2sp3杂化;B 变形四边形,sp3d杂化;C 正四面体,sp3杂化;D 平面正方形,sp3d2杂化｡23 在离子晶体中,如果某离子可具有不同的配位数,则该离子半径随配位数的增加而-( )A 不变;B 增加;C 减小;D 没有规律｡24 某溶液中同时存在几种还原剂,若它们在标准态时都能与同一种氧化剂所氧化,此时影响氧化还原反应先后进行次序的因素是---------------------------------------------------------( ) A 氧化剂和还原剂的浓度; B 氧化剂和还原剂之间的电极电势差;C 各可能反应的反应速率; D 既要考虑(B),又要考虑(C)｡25 在合成氨生产工艺中,为吸收H2中的CO杂质,可选用的物质是-------------------------( )A [Cu(NH3)4](Ac)2; B [Ag(NH3)2]+ C [Cu(NH3)2]Ac; D[Cu(NH3)4]2+｡二完成并配平下列反应方程式:1 XeF4 + H2O →2 Na3AsS3+ HCl →3 CuO + HI →4 VO2+ + Fe2+ + H+ →5 H2 + Co2(CO)8→6 Fe(OH)3+ ClO- + OH- →三填空题:1 硫酸盐常含有结晶水,这些结晶水分别属于__________离子和_______离子,M(Ⅱ)和M(Ⅲ)金属硫酸盐还能分别与_______金属离子或______离子形成矾,化学通式为_______________________｡化学上常用生成矾来进行物质的分离提纯,这主要是利用了____________________性质｡2 稀土离子Re3+同Na2H2Y生成_________型螯合物,可用于稀土离子的分离与分析, 螯合离子的稳定性随溶液酸度增大而_________,随稀土离子半径增大而_______｡3 大多核羰基化合物中,羰基配体与金属原子结合方式有_____､_______､_____､_____｡硼烷中的氢原子因结合方式不同,分别称为_____､________､________｡4 非整比化合物Fe0.95O具有氯化钠型晶体结构,在存在缺陷的该晶体中,Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)各占铁总量的________和_______,标明铁价态的该晶体的化学式Fex (Ⅱ)Fey(Ⅲ)为_____________,晶体晶胞的边长为apm,则晶体的密度计算公式D=___________(g.cm-3)｡四计算题:1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值｡(pKb (NH3)=4.75),pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92,pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32)2 称取等量As2O3两份,一份在强酸性溶液中滴定,耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3;另一份于pH=8滴定,耗去I2溶液29.34cm3｡求算I2溶液的浓度｡3 已知:Fe(H2O)63+ + e == Fe(H2O)62+φ0=0.771Vlgβ(Fe(phen)32+) =21.3lgβ(Fe(phen)33+)=14.10试求φ0(Fe(phen)33+/ Fe(phen)32+)的值｡4 室温下,0.010molAgNO3溶于1升0.020mol.dm-3的氨水中(设体积不变)｡求此溶液中Ag+,NH3,Ag(NH3)+,Ag(NH3)2+的浓度｡已知:β1=1.74×103, β2=1.12×107参考答案: 一选择题:二填空题:1 正(阳),负(阴)(或SO42-);碱金属离子和NH4+;M2(Ⅰ)SO4.M(Ⅱ)SO4.6H2O;M 2(Ⅰ)SO4. M(Ⅲ)2(SO4)3.24H2O,或M2(Ⅰ)M(Ⅲ)(SO4)2.12H2O;矾容易形成晶体从溶液中析出｡2 1:1(或ReY-);减小;增大｡3 端基;边桥基;面桥基;端基氢;切向氢;桥基氢｡4 89.5;10.5;Fe0.85(Ⅱ)Fe0.10(Ⅲ)O;4[0.95M(Fe)+M(O)]/[6.022×1023×a3×(10-10)3]｡三完成并配平下列反应方程式:1 6XeF4 + 12H2O == 2XeO3+ 4Xe + 24HF +3O22 2Na3AsS3+ 6HCl == 6NaCl + As2S3+ 3H2S3 2CuO + 4HI == 2CuI +I2 + 2H2O4 VO2+ + Fe2+ + 2H+ == VO2+ + Fe3+ + H2O5 H2 + Co2(CO)8== 2HCo(CO)46 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- == 2FeO42- + 3Cl- + 5H2O四计算题:1 解:(1)0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液:[H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2=6.8810-5(mol.dm-3) pH=4.16(2) 0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液:[OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2=[10-4.75×0.10+(10-14/10-10.32)×0.10]1/2=4.76×10-3(mol.dm-3) pOH=2.32, pH=11.682 解:由2MnO4-∽5AsO33∽5I2c(I2)=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215(mol.dm-3)3 解:φ0(Fe(phen)33+/Fe(phen)32+)=0.771+0.059lg[Fe3+]/[Fe2+]=0.771+0.059lgβ(Fe(phen)32+)/β(Fe(phen)33+)=0.771+0.059(21.3-14.1)=1.196(V)4 解:β1=[Ag(NH3)+]/([Ag+][NH3])β2=[Ag(NH3)2+]/([Ag+][NH3]2)∴[Ag(NH3)+]=β1[Ag+][NH3][Ag(NH3)2+]=β2[Ag+][NH3]2根据物料平衡:[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=0.010mol.dm-3[Ag+]=0.010/(1+β1[NH3]+β2[NH3]2)设[NH3]=xmol.dm-3则[Ag+]=0.010/(1+β1x+β2x2)同理可得:[NH3](1+β1[Ag+]+2β2[Ag+][NH3])=0.020mol.dm-3将[Ag+]代入上式,整理得:β2x3+β1x2+(1-0.010β1)x-0.020=01.12×107x3+1.74×103x2+0.826x-0.020=0 x=1.14×10-3mol.dm-3[Ag+]=5.69×10-4mol.dm-3[Ag(NH3)+]=1.13×10-3mol.dm-3[Ag(NH3)2+]=8.30×10-3mol.dm-321。

物理化学考研考试题及答案### 物理化学考研考试题及答案#### 一、选择题（每题2分，共20分）1. 热力学第一定律的数学表达式是：A. ΔU = Q - WB. ΔH = Q + WC. ΔS = Q/TD. ΔG = ΔH - TΔS2. 根据范特霍夫方程，反应的平衡常数K随温度变化的表达式是：A. dlnK/dT = ΔH/RB. dlnK/dT = ΔS/RC. dlnK/dT = -ΔH/RT^2D. dlnK/dT = -ΔS/RT^23. 以下哪个是理想气体状态方程？A. PV = nRTB. PV = nRT + aC. PV = nRT - aD. PV = nR(T + a)4. 阿伏伽德罗定律适用于：A. 所有气体B. 理想气体C. 固体和液体D. 所有物质5. 根据吉布斯自由能的定义，下列哪个表达式是正确的？A. ΔG = ΔH - TΔSB. ΔG = ΔU + PΔVC. ΔG= ΔU - TΔSD. ΔG = ΔH - PΔV6. 反应速率常数k与温度T的关系遵循：A. 阿累尼乌斯方程B. 范特霍夫方程C. 阿伏伽德罗定律D. 理想气体状态方程7. 以下哪个是热力学第二定律的表述？A. 能量守恒B. 热量不能自发地从低温物体传向高温物体C. 没有永动机D. 所有自发过程都伴随着熵的增加8. 根据化学平衡常数的定义，下列哪个表达式是正确的？A. K = [A][B]/[C][D]B. K = [C][D]/[A][B]C. K = [A]/[B]D. K = [B]/[A]9. 以下哪个是溶液的拉乌尔定律？A. P = XA * PAB. P = (XA * PA) + (XB * PB)C. P = (PA + PB) / 2D. P = (PA * PB)^0.510. 根据亨利定律，下列哪个表达式是正确的？A. P = kH * CB. P = kH * C^2C. P = kH / CD. P = kH * C^-1#### 二、简答题（每题10分，共30分）1. 简述热力学第二定律的两种表述方式，并说明它们之间的联系。

北京大学2017年研究生物理化学入学考试试题考试科目：物理化学(含结构化学) 考试时间：1月25日上午招生专业： 研究方向： 指导教师：试 题：单独考试者七题不做；八、九、十、十四题中任选三题做。

一．（10分）物质B 气体遵守下列物态方程：P （V m －b ）＝RT ，其中b 为常数，请回答： （1） 将1mol 物质B 气体经可逆过程由T ，V m ，1变到T ，V m ，2，求体系吸的热和对外作的功。

（2） 证明焦耳－汤姆逊系数及摩尔等压热容只是温度的函数，且C P ，m μJ －T ＝－b 。

（3） 请得出物质B 气体下列化学势表达式：μ（T ，P ）＝μ（T ，P θ）＋RTlnP/P θ＋b （P －P θ） 并由此得出：S m （T ，P ）＝S m （T ，P θ）－RlnP/P θH m （T ，P ）＝H m （T ，P θ）＋b （P －P θ）二．（10分）已知水在273.15K ，100kPa 时1m g l Jmol 6010H -=∆θ，而)s (C )l (C )O H (C m ,P m ,P 2m ,P -=∆可视为常数，其值为38.07JK －1mol －1，海水在101.325kPa 时结冰的温度为269.44K ，试导出在上述条件下海水中水的活度表达式。

若海水中水的活度系数为0.99，求海水中水的物质量分数。

三．（5分）液体汞的表面张力σ＝[0.4636＋8.32×10－5T/K －3.13×10－7（T/K ）2]（Nm －1），试求400K 时比表面亥姆霍兹自由能F S ，比表面能U S ，比表面熵S S 和比表面焓H S 。

四．（10分）光气合成反应)g (COCl )g (Cl )g (CO 22→+是按照以下反应机理，通过高活性中间产物Cl 和COCl 进行的；M Cl 2M Cl 2+→+（速率常数k 1）M COCl M CO Cl +→++（速率常数k 2）Cl M CO M COCl ++→+（速率常数k 3）Cl COCl Cl COCl 22+→+（速率常数k 4） 22Cl COCl Cl COCl +→+（速率常数k 5） M Cl M Cl 22+→+（速率常数k 6）其中M 代表第三体分子， （1） 推导出COCl 2生成表示的速率方程。

考研物化试题及答案解析一、选择题（每题2分，共10分）1. 以下关于热力学第一定律的表述，正确的是：A. 能量守恒定律B. 能量可以无中生有C. 能量可以被创造或消灭D. 能量可以自由转换答案：A解析：热力学第一定律，也称为能量守恒定律，表明在一个封闭系统中，能量不能被创造或消灭，只能从一种形式转换为另一种形式。

2. 理想气体状态方程为：A. PV = nRTB. PV = nKTC. PV = mRTD. PV = mKT答案：A解析：理想气体状态方程为PV = nRT，其中P表示压强，V表示体积，n表示摩尔数，R表示理想气体常数，T表示绝对温度。

3. 以下哪个选项是熵的物理意义？A. 系统混乱度B. 系统有序度C. 系统能量D. 系统温度答案：A解析：熵是热力学中描述系统无序程度的物理量，它反映了系统混乱度的大小。

4. 根据热力学第二定律，以下哪种情况是不可能发生的？A. 热量自发地从低温物体传向高温物体B. 热量自发地从高温物体传向低温物体C. 热量在没有外部工作的情况下自发地从低温物体传向高温物体D. 热量在外部工作的情况下从低温物体传向高温物体答案：C解析：根据热力学第二定律，热量不可能在没有外部工作的情况下自发地从低温物体传向高温物体。

5. 以下哪个选项是热力学第三定律的表述？A. 绝对零度不可达到B. 绝对零度是温度的最低极限C. 绝对零度是温度的最高极限D. 绝对零度是能量的最低极限答案：A解析：热力学第三定律指出，绝对零度是温度的最低极限，但无法达到。

二、填空题（每题2分，共10分）1. 热力学系统与外界没有能量交换时，系统处于________状态。

答案：热力学平衡2. 根据吉布斯自由能的定义，当一个系统在恒温恒压下自发进行变化时，吉布斯自由能会________。

答案：减小3. 热力学第二定律的开尔文表述是：不可能从单一热源吸热使之完全转化为________而不产生其他影响。

答案：功4. 理想气体的内能仅与温度有关，不依赖于________。

北大物理考研试题1. 问题：给定一个质量为m的物体，以初速度v0从水平地面上抛出，角度为θ。

忽略空气阻力作用，请计算物体在最高点的高度。

解答：在最高点，物体的竖直速度为零，根据竖直方向的运动学公式可得：v = v0sinθ - gt = 0，解得t = v0sinθ / g。

根据水平方向的运动学公式，物体在最高点的水平距离为：d = v0cosθ * t = v0cosθ * (v0sinθ / g) = v0^2sin2θ / g。

由于从水平地面上抛出时，物体的高度为零，最高点的高度即为物体的垂直位移：h = v0^2sin^2θ / (2g)。

2. 问题：两个静止的质点A、B，质点A的质量为m1，质点B的质量为m2。

质点A对质点B施加一个力F，质点B对质点A施加一个力f。

已知F = 2f，求m1和m2之比。

解答：根据牛顿第三定律，施加在质点A和质点B上的力大小相等，方向相反。

即 F = -f。

又已知 F = 2f，代入上式得 -f = 2f，解得 f = -F/3。

根据牛顿第二定律，物体受到的力与它的质量成正比。

将施加给质点A的力F代入牛顿第二定律的公式，可得 F = m1a，即m1 = F/a。

同理，将施加给质点B的力f代入牛顿第二定律的公式，可得-f = m2a，即 m2 = -f/a。

将上述结果代入 f = -F/3，得到 m2 = F/(3a)。

综上所述，m1/m2 = F/a / (F/(3a)) = 3/1 = 3。

所以，m1和m2之比为3∶1。

3. 问题：将一个未充电的电容器连接到电源的正极和负极，电流开始从电源中流出，电容器开始充电。

在充电过程中，电容器中的电荷量如何变化？解答：在电容器充电过程中，电流从电源的正极进入电容器，而从电容器的负极流出。

根据电荷守恒定律，物体上的总电荷量不会随时间变化。

因此，电容器中的电荷量会逐渐增加，直到达到最大值。

在充电初期，电容器的电荷量较小，电源的正极对电容器的正极施加较大的电压，从而推动电流流入电容器，电容器的电荷量逐渐增加。

北京大学2017年研究生入学考试试题物理化学部分（共7题，60分）1.*（6分）物质B 气体的物态方程为P （V m －b ）＝RT 式中b 为正的常数，V m 为该气体的摩尔体积。

（1） 请证明P m m T m )TV(T V )P H (∂∂-=∂∂ （2） 请求该气体由（T ，P1）变到（T ，P2）的ΔH m ，ΔU m 。

2. （12分）在660.7K 时，纯K 和纯Hg 液体的蒸气压分别为433.2kPa 和170.6kPa ，K 和Hg 的量相等的液体混合物上方平衡气相中，K 和Hg 的分压各为142.6kPa 和1.733kPa 。

（1） 分别写出K 和Hg 气液平衡的相平衡条件。

（2） 写出液体混合物中，K 和Hg 的化学势用活度的表示式，并求出K 和Hg 在液体混合物中的活度及活度系数。

（3） 在660.7K ，101.325kPa 下，由0.5mol 的K 液体和0.5mol 的Hg 液体等温等压形成液体混合物，请求Δmix G 。

（4） 假设K 和Hg 的活度系数与温度无关。

请对（3）中的混和过程求出Δmix S和Δmix H 。

（注：对计算中所作的合理近似必须指明）3. （8分）由下列所给物质的数据，通过计算并根据热力学原理判断在298.15K 的H 2气氛中，各物质的分压皆为101.325kPa 时，B 2H 6（g ）与B 5H 9（g ）何者稳定？（设气体为理想气体）物质及相态 θm f H ∆（298.15K ）/kJmol －1 θm S （298.15K ）/JK －1mol －1H 2（g ）0 130.59 B 2H 6（g ） 31.4 232.88 B 5H 9（g ）62.8275.644.*（8分）（1）Br 2分子的转动特征温度θr ＝0.116K 。

求298K 下，Br 2分子理想气体占据转动量子数J ＝1能级上的几率。

（2） Ne 和Ar 原子的摩尔质量分别为20.18gmol －1和39.95gmol -1。

考研物化试题及答案一、选择题（每题2分，共20分）1. 下列关于物质的量浓度的描述，正确的是：A. 物质的量浓度与溶液体积成正比B. 物质的量浓度与溶液质量成正比C. 物质的量浓度与溶质的摩尔数成正比D. 物质的量浓度与溶剂的摩尔数成反比答案：C2. 根据热力学第一定律，下列说法正确的是：A. 系统对外做功，内能一定增加B. 系统吸收热量，内能一定增加C. 系统对外做功，内能可能增加也可能减少D. 系统吸收热量，内能可能增加也可能减少答案：D3. 在理想气体状态方程中，下列哪个变量是温度的函数？A. PB. VC. nD. T答案：D4. 根据吉布斯自由能的定义，下列说法正确的是：A. 吉布斯自由能增加，反应自发进行B. 吉布斯自由能减少，反应自发进行C. 吉布斯自由能不变，反应处于平衡状态D. 吉布斯自由能增加，反应不自发进行答案：B5. 根据热力学第二定律，下列说法正确的是：A. 熵总是增加的B. 熵总是减少的C. 熵可以增加也可以减少D. 熵在孤立系统中总是增加的答案：D6. 根据拉乌尔定律，下列说法正确的是：A. 溶液的蒸气压与溶质的摩尔分数成正比B. 溶液的蒸气压与溶剂的摩尔分数成正比C. 溶液的蒸气压与溶质的摩尔数成正比D. 溶液的蒸气压与溶剂的摩尔数成正比答案：B7. 根据亨利定律，下列说法正确的是：A. 气体的溶解度与压力成正比B. 气体的溶解度与压力成反比C. 气体的溶解度与温度成正比D. 气体的溶解度与温度成反比答案：A8. 根据阿伏伽德罗定律，下列说法正确的是：A. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成正比B. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成反比C. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数无关D. 在相同温度和压力下，不同气体的体积与摩尔数成正比，但与温度无关答案：A9. 根据范特霍夫方程，下列说法正确的是：A. 反应的平衡常数与温度无关B. 反应的平衡常数与温度成正比C. 反应的平衡常数与温度成反比D. 反应的平衡常数与温度的关系取决于反应的焓变答案：D10. 根据化学动力学原理，下列说法正确的是：A. 反应速率与反应物浓度无关B. 反应速率与反应物浓度成正比C. 反应速率与反应物浓度成反比D. 反应速率与反应物浓度的关系取决于反应级数答案：D二、填空题（每题2分，共10分）1. 理想气体的摩尔体积是________。

北京化工大学2000考研物理化学试题(填空16分，选择题9分，计算5题75分共100分) 注意事项：答案写在答题纸上，101.325kPa ≈100kPa=p，作图用铅笔。

一、填空题(16分)1. 1mol 双原子理想气体由始态370K 、100kPa 分别经(1)等压过程，经(2)等容过程加热到473K ，则(1)，(2)两个过程下列物理量的关系是Q 1_____Q 2，W 1_____W 2，△H 1_____△H 2，△S 1_____△S 2。

(填大于、小于或等于) 2. 200℃时，Ag 2O 的分解反应为：Ag 2O(s)→2Ag(s)+21O 2(g) 己知200℃时固体Ag 2O 的分解压为137.8kPa 。

今让1mol Ag 2O(s)在200℃分解达平衡，则该过程△G=_______，K =_________，反应过程系统与环境交换的功W=______(忽略固体体积，并设气体为理想气体。

3. 根据电池反应设计原电池。

己知电池反应：AgCl(s)+I －(-I a )=AgI(s)+Cl －(-Cl a )所设计的原电池为__________________________________________。

4. 有理想气体反应： A(g)+2B(g)→C(g)在等温和总压不变的条件下进行，若原料气中A 与B 的物质的量之比为1:2，达平衡时系统的组分数C=_______，自由度数f=_______。

当温度一定时，增大压力则K _______(填增大、减小或不变)，平衡将________移动(填向左、向右或不)。

5. 在一个锥形容器中，放入一滴液体，如下图所示。

试画出接触角θ。

因θ____900(填大于、小于或等于)，则该液体对容器______润湿(填能或不能)。

6. 有(N 、E 、V)确定的理想气体，设分子的运动形式只有三个可及的能级，它们的能量和简并度分别为：k1ε=0K ，g 1=1k2ε=100K ，g 1=3 k3ε=300K ，g 1=5(式中k 为玻尔兹曼常数)当温度为200K 时，分子的配分函数值为_______。