【CN109454105A】一种高浓度石油烃污染土壤的修复方法【专利】

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一种用于高浓度原油污染重度盐碱土壤的微乳液及其修复方法[发明专利]

专利名称：一种用于高浓度原油污染重度盐碱土壤的微乳液及其修复方法
专利类型：发明专利
发明人：冯晓宁,刘东,郭书海,师楠,温福山,祝威,吴波,李刚,王卅,尹晓霜,刘晓,周广雪,郭永,冯敬高
申请号：CN202110307078.8
申请日：20210323
公开号：CN113072945B
公开日：
20220401
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明属于石油化工环保领域，涉及一种用于高浓度原油污染重度盐碱土壤的微乳液及其修复方法，由表面活性剂、双亲剂、复配剂、异戊醇和液体石蜡复配设计构筑微乳液，所述微乳液与高浓度原油污染重度盐碱土壤搅拌混合、静置、离心后分离出土壤和处理液，对原油的去除率达90％以上；处理液中加入乙醇，处理液相转化形成下相微乳液和多余原油相，分离上层原油，回收下层微乳液不用再经过离子交换、吸附或添加修复剂等复杂处理可直接循环使用。

本发明针对高浓度原油污染重度盐碱土壤，微乳液具有时间稳定性、温度稳定性、耐强碱和耐盐性，对原油污染物有很强的增溶能力，可以实现土壤、原油、微乳液三相的高效分离，表现出显著的环境效益和经济效益。

申请人：中国石油大学(华东)
地址：266580 山东省青岛市黄岛区长江西路66号
国籍：CN
代理机构：青岛高晓专利事务所(普通合伙)
代理人：段雅静
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一种石油烃类污染土壤的修复方法[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010671054.6(22)申请日 2020.07.14(71)申请人天津绿缘环保工程股份有限公司地址 300100 天津市南开区南开三马路133号(72)发明人马悦　常玉龙　白素颖　寇有文　李静　张炳慧　周别林　(51)Int.Cl.B09C 1/08(2006.01)(54)发明名称一种石油烃类污染土壤的修复方法(57)摘要一种石油烃类污染土壤的修复方法，涉及环境保护领域，具体涉及被石油烃类污染土壤的修复。

包括以下步骤：污染土壤风干、研磨、混匀；向污染土壤中投加药剂；经养护一定时间后送检分析。

其中的加药方式采用四种不同的处理方式，通过对修复后污染土壤的检验分析，先投加碱及过硫酸钠，然后加水造浆的投药方式处理效果最佳，且最佳投药比为4％过硫酸钠与液碱1:1投加，吸附后的污染土壤总石油烃的含量从原12800mg/kg下降到了最低2047mg/kg，远低于标准值4500mg/kg，效果理想。

权利要求书1页说明书6页CN 111872100 A 2020.11.03C N 111872100A1.一种石油烃类污染土壤的修复方法，其特征是包括以下步骤：污染土壤风干、研磨、混匀；向污染土壤中投加药剂；经养护一定时间后送检分析。

2.根据权利要求1所述的石油烃类污染土壤的修复方法，其特征是：所述的药剂为氢氧化钠和过硫酸钠。

3.根据权利要求1所述的石油烃类污染土壤的修复方法，其特征是：污染土壤中先投加氢氧化钠，然后马上投加过硫酸钠。

4.根据权利要求1所述的石油烃类污染土壤的修复方法，其特征是：污染土壤中先加入氢氧化钠，混合均匀后反应20～60h，后加入过硫酸钠。

5.根据权利要求1所述的石油烃类污染土壤的修复方法，其特征是：污染土壤中先后加入氢氧化钠和过硫酸钠后，加水进行造浆处理。

6.根据权利要求1所述的石油烃类污染土壤的修复方法，其特征是：污染土壤中先后加入氢氧化钠和过硫酸钠后，加入适量50～70℃热水进行造浆处理。

一种石油烃污染土壤的微生物修复方法[发明专利]

专利名称：一种石油烃污染土壤的微生物修复方法
专利类型：发明专利
发明人：诸毅,张汝壮,张晓艺,方兴斌,李影辉,刘菁菁,孙爽,徐日,宋厚燃
申请号：CN202010264693.0
申请日：20200407
公开号：CN111451269A
公开日：
20200728
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种石油烃污染土壤的微生物修复方法，对待修复土壤进行筛分预处理，去除杂物；自下往上，自内往外堆放待修复土壤，堆放的同时在待修复土壤土堆内铺设石油烃降解菌、pH调节剂、营养物质的输送管和加热管；打开并分别调节石油烃降解菌、pH调节剂、营养物质输送管和加热管，调整待修复土壤土堆内的环境至石油烃降解菌最佳反应的环境条件；静置设计要求时间；检测待修复土壤土堆的石油烃成分；拔出石油烃降解菌、pH调节剂、营养物质输送管和加热管；拆解修复后的土堆，进行回填。

本发明的有益效果是配合石油烃降解菌对土壤中石油烃具有很好的去除效果，修复周期短，处理能力高，操作简单。

申请人：上海环境绿色生态修复科技有限公司
地址：200232 上海市普陀区武威路88弄19号703室
国籍：CN
代理机构：上海申浩律师事务所
代理人：赵青
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一种用于石油类污染土壤的修复剂及修复方法[发明专利]

专利名称：一种用于石油类污染土壤的修复剂及修复方法专利类型：发明专利
发明人：陈西亮,贾巧,冯海波,吴华
申请号：CN201810804526.3
申请日：20180720
公开号：CN109207156A
公开日：
20190115
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种用于石油类污染土壤的修复剂及修复方法，解决了现有技术中土壤修复药剂处理石油污染土壤处理周期长、用量大、工艺复杂等技术问题。

本发明的修复剂包括氧化单元和固化单元，其中氧化单元含有NaSO 15‑35份、FeSO 1‑10份、CaO 5‑15份、柠檬酸1‑10份、双氧水1‑10份；固化单元含水泥15‑35份、粉煤灰18‑30份、生物炭1‑8份；氧化单元与固化单元的质量比为1：0.5‑3。

本发明的方法为：去除污染土壤中的杂物；将修复剂、水加入到石油污染土壤中，搅拌均匀；再在自然条件下反应。

本发明修复剂中的各个组份协同作用，共同发挥修复石油类污染土壤的作用。

申请人：成都恩承科技股份有限公司,四川蓉瑞华宝科技有限公司
地址：610000 四川省成都市成华区成都市猛追湾66号
国籍：CN
代理机构：成都众恒智合专利代理事务所(普通合伙)
代理人：陈春华
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一种石油烃污染土壤修复工艺[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201810205244.1(22)申请日 2018.03.13(71)申请人中国地质大学（武汉）地址 430074 湖北省武汉市洪山区鲁磨路388号(72)发明人刘慧　(74)专利代理机构武汉知产时代知识产权代理有限公司 42238代理人冯必发　金慧君(51)Int.Cl.B09C 1/06(2006.01)B09C 1/10(2006.01)(54)发明名称一种石油烃污染土壤修复工艺(57)摘要本发明提供一种石油烃污染土壤修复工艺，步骤如下：利用破碎机将污染土壤粉碎，在粉碎的过程中向污染土壤上喷淋菌剂和药剂；利用传输带将污染土壤运送到反应槽中，在运送的过程中向污染土壤上继续喷淋菌剂和药剂；污染土壤被填充到反应槽的过程中，根据污染土壤的湿度和烃含量向反应槽内继续补充喷淋菌剂、水和药剂，污染土壤装满反应槽后，由反应槽的底部通入10～30℃的空气，以保证反应槽内的氧含量满足微生物的需要，通入空气的时间为10～30天，污染土壤中的高分子石油烃被菌剂降解为低分子石油烃；向反应槽中通入60～80℃的空气对污染土壤进行吹脱，空气将污染土壤中的低分子石油烃驱赶出。

本发明提供的修复工艺有效缩短了生物修复周期。

权利要求书1页说明书4页附图2页CN 108246791 A 2018.07.06C N 108246791A1.一种石油烃污染土壤修复工艺，其特征在于，包括以下步骤：S1,利用破碎机将污染土壤粉碎，在粉碎的过程中向污染土壤上喷淋菌剂和药剂；S2，利用传输带将污染土壤运送到反应槽中，在运送的过程中向污染土壤上继续喷淋菌剂和药剂；S3，污染土壤被填充到反应槽的过程中，根据污染土壤的湿度和烃含量向反应槽内继续补充喷淋菌剂、水和药剂，污染土壤装满反应槽后，由反应槽的底部由下至上向反应槽中通入10～30℃的空气，以保证反应槽内的氧含量满足微生物的需要，通入空气的时间为10～30天，污染土壤中的高分子石油烃被菌剂降解为低分子石油烃；S4，由反应槽的底部向反应槽中通入60～80℃的空气对污染土壤进行吹脱，60～80℃的空气将污染土壤中的低分子石油烃驱赶出。

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( 19 )中华人民共和国国家知识产权局
( 12 )发明专利申请
(21)申请号 201910031122 .X
(22)申请日 2019 .01 .15
(71)申请人杭州造品科技有限公司地址 310018 浙江省杭州市经济技术开发区天城东路252号上沙永裕大厦8幢12601室
(72)发明人戴柏平姚文冲徐聪张晓林杜培璇
权利要求书1页说明书4页附图1页
CN 109454105 A
CN 109454105 A
权利要求书
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1 .一种高浓度石油烃污染土壤的修复方法，其特征在于，主要包括以下步骤： 1)预处理使用破碎机对污染土壤进行破碎过筛处理并称重； 2)土壤污染物剥离处理 2 .1)将五水硅酸钠与水按1:2~1:4混合，搅拌均匀制成溶液； 2 .2)将脂肪醇聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚按4:1~2:1混合并搅拌均匀； 2 .3)将步骤2 .1)和2 .2）中得到的两种药剂按1:1混合，并搅拌均匀； 2 .4)将步骤2 .3)中得到的混合药剂加入到水中配成药剂溶液，其中药剂浓度为1%~5%； 2 .5)将步骤1 .2)得到的污染土壤加入步骤2 .4）得到的药剂溶液，然后在恒温水浴锅中进行搅拌； 2 .6)将步骤2 .5)中得到的土壤混合液放入离心机中进行固液分离； 3）离心后土壤处理将离心后的土壤烘干或者自然晾干。 2 .根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤1 .1）破碎过筛处理得到的污染土壤粒径小于1 cm。 3 .根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2 .1）到步骤2 .4），搅拌在常温下进行，若需要加快混合，可适当加温。 4 .根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述步骤2 .5)中的土壤与药剂溶液质量比为1:3~1:6，处理的时间为30min~60min，剥离过程中搅拌持续，且水浴温度控制在50~70℃。2Βιβλιοθήκη CN 109454105 A
说明书
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一种高浓度石油烃污染土壤的修复方法
技术领域 [0001] 本发明涉及环境保护及土壤修复技术领域，尤其涉及本发明涉及土壤修复领域，具体是一种高浓度石油烃污染土壤的修复方法。
背景技术 [0002] 土壤是土地资源的核心，是生态环境的重要组成部分，是人类赖以生存的主要资源之一，对于我国这样人口众多的国家，土地资源显得尤其重要。石油资源是人类最主要的能源之一，随着社会经济的发展，人们对石油产品需求量日益增加，与此同时大量的石油及其加工品进入土壤，给环境和人类带来极大危害，造成土壤的石油污染状况日趋严重，这已成为世界性的环境问题。 [0003] 在石油开采、储运、炼制、加工及使用过程中，由于各种因素导致的石油类物质的溢出和排放时有发生，对环境土壤环境及地下水造成严重污染。资料显示，中国勘探、开发的油田和油气田有400多个，分布在全国 25个省市和自治区，油田的主要工作范围近20万 km2，覆盖地区面积达32万km2，约占全国土地总面积的3％，其中，约有480万公顷土地的石油含量超过安全值。在中国，当前石油年产量已超过1 .8×108 吨，每年新污染土壤1 .0× 108kg。据研究发现，对于稳定运行5年左右的油井井场土壤，石油污染程度可达1 .0×103～ 1 .0×104mg/kg，而中国主要石油化工和油田区土壤中石油烃含量高达5％～9 .4％，石油开采区井口附近土壤石油烃含量为5 .3％～7 .5％，而在石油开采和储运过程中的老化油泥、罐底油泥的含油率更是达到40%以上。 [0004] 石油污染物会堵塞土壤孔隙，降低土壤的透气、透水性，杀死土壤中的微生物，改变土壤成分，造成土壤微生物群落和区系的变化。石油污染物还会扰乱农作物的正常生长发育，降低其抗倒伏、抗病虫害的能力，导致粮食大量减产。另外石油烃中的某些组分通过生物富集，进入动物或人体后会致癌致畸致突变，如稠环芳香烃可致癌致突变，苯系物可引发贫血、血性白血病等。 [0005] 石油污染土壤修复技术在性质上基本可以分为三类，分别为：物理、化学及生物技术。物理修复技术有：换土法、光催化法、土壤气相抽提法、热熔玻璃化方法、焚烧法等方法。尽管物理修复技术速度快，但能耗高，还有可能导致二次污染，因此单纯物理修复技术不是解决石油烃污染土壤问题的最终方案。生物修复技术的主要原理是：某种动植物或微生物对特定的土壤污染物有降解作用，这些生物可以通过新陈代谢来分解污染物。生物修复技术一般情况下适用于污染程度较小土壤的修复，污染程度较高的情况下，微生物一般都不易存活，很难对土壤污染物进行有效的去除。生物修复技术对土壤环境比较敏感，而且修复周期长，稳定性较差。化学修复技术是将化学药剂加入到土壤中，与污染物接触并相互作用，最终使土壤中的污染物被氧化、还原、分离、分解或转化甚至被去除。化学修复方法有：化学氧化法、溶剂增溶法、淋滤冲洗法等。化学氧化法向土壤中投加的氧化剂(如高锰酸钾，过氧化氢等)通过氧化反应将土壤中的污染物去除。与物理、生物修复技术相比，化学氧化修复技术具有修复速度快、对土壤应用条件要求低、对污染物种类及污染程度适用范围广，
(51)Int .Cl . B09C 1/08(2006 .01)
(10)申请公布号 CN 109454105 A (43)申请公布日 2019.03.12
( 54 )发明名称一种高浓度石油烃污染土壤的修复方法
( 57 )摘要本发明涉及环境保护及土壤修复技术领域，
尤其涉及本发明涉及土壤修复领域，具体是一种高浓度石油烃污染土壤的修复方法。针对高浓度石油烃污染土壤，传统的单一手段更是难以达到理想的修复效果。因此，寻求一种高效、环境友好的，并且能够将油泥减量化、资源化的新技术成为石油烃污染土壤修复领域的重中之重。本发明利用常规的表面活性剂的特殊配比对预处理后的高浓度石油烃污染土壤有较好的去除效果。本发明对剥离后的石油烃进行浮油收集，处理后的土壤可资源化再利用，总体上是一种绿色环保型修复技术。