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大连理工大学二00五年硕士生入学考试《物理化学及实验》 试题 共6页 （10个大题）注：答题必须注明题号答在答题纸上，否则试卷作废！请认真看题，祝好运！一、 是非题（每小题2分，共24分），正确的标“√”，错误的标“×”：1．一定温度下化学反应的m r G ∆一定大于m r A ∆。
2．(),,()C C B T p n BG n ≠∂∂既是物质B 的化学势又是物质B 的偏摩尔量。
3．用0<∆G 判断变化方向，适用于任何系统的任何变化。
4．稀溶液的凝固点一定比纯溶剂的凝固点低。
5．因为溶胶在一定条件下能存在很长时间，所以它是势力学稳定系统。
6．在大气压下，水银在玻璃毛细管中的沸点高于其正常沸点。
7．NaCl 水溶液在表面层的浓度高于其溶液本体浓度。
8．物质B 总是从高浓度相自发转移到低浓度相。
9．在化学反应中，所有反应物分子实现化学反应都经过反应的最低能量途径。
10. 超电势的存在，使原电池的输出电压变小。
11. NaOH 水溶液的摩尔电导率与其浓度有关。
12. 气体在固体表面的吸附只能是单层的。
二、 选择题（包括8小题，每小题2分，共16分），选择一个正确答案的编号：1．Na 2CO 3与H 2O 可以生成如下几种化合物Na 2CO 3·H 2O ， Na 2CO 3*7H 2O, Na 2CO 3*10H 2O,在标准压力下与Na 2CO 3水溶液、冰平衡共存的水合物最多能有几种： A. 1种； B. 2种； C. 3种2．在一密闭恒温容器内，有大小不同的两个微小汞滴，经过足够长时间后，容器内仍有液体汞存在。
则下述叙述正确的是：A ． 有大小不等的两个液滴；B. 有两个大小相等的液滴 C ．大液滴消失； D. 小液滴消失3．反应CaCO 3(s)=CaO(s)+CO 2(g)在一定温度下达到平衡，现在不改变温度、CO 2分压力及氧化钙的颗粒大小，只增大碳酸钙的分散度，则平衡将： A ． 向左移动；B. 向右移动；C. 不移动4．现有一个由水形成的液珠和一个气泡，附加压力的方向分别是：A ． 液珠：向外，气泡：向内，B. 液珠：向内，气泡：向外B ． 液珠：向外，气泡：向外，D. 液珠：向内，气泡：向内 5．定温定压下，液态水变为水蒸气，系统的热力学函数：A ． 熵增加，焓减小 B. 熵减小，焓增加 C ．熵和焓都减小 D. 熵和焓都增加 6．NaCl 和KNO 3的混合水溶液，Na + 活度：A ． 只与Na +自身的浓度有关，而与其它离子的浓度无关；B ． 只与Na + 和K ＋的浓度有关，而与负离子的浓度无关；C ． 除与Na +的浓度有关外，还与负离子的浓度有关；D ． 与所有离子的浓度有关； 7．克—克方程不可用的平衡是：A. 固−→←气平衡；B.液−→←气平衡； B. 固−→←液平衡8.如果一个表观速率系数k 与各元反应速率系数的关系为k ＝3212k k k ，则该反应表观活化能E 与各元反应活化能间的关系为：A ．E ＝E 1＋E 2－E 3 B. E =2( E 1＋E 2)－E 3；C. E ＝3212E E E三、 推导证明（10分）：反应A −→−Y ＋Z 的机理是：A 11k k -−−→←−−B B2k −−→Y ＋Z且其中112k k k >>>-，那么该反应表现为一级反应，且表观速率系数为 1212k k k k k -=+四（17分）、气相反应 A ＋3B ＝Y ＋Z求800.15K 下的r m G ∆ 和标准平衡常数K。
大连理工大学二00四年硕士生入学考试《物理化学》试题一．是非题1． 如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小，则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
2． 一定温度下，化学反应的()r m H T Δ 一定大于该反应的()r m U T Δ。
3． 二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B 的摩尔分数x B 成直线关系。
4． 定温定压下，纯物质A 的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数G m,A5． A 和B 形成的固熔体由A （s ）和B （s ）两相构成。
6． 水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
7． 对于封闭体系，在定压下没有非体积功时，系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
8． 物质B 有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势9． 对于由A 和B 两组分组成的均相系统，定温定压下再向该系统加入少量A 或B 时，A的偏摩尔体积V A 增加时，B 的偏摩尔体积V B 就减少。
10. 在其他条件相同时，电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比，即反离子的化合价数越高，其聚沉值越小。
11. 在液相进行的A 和B 间的非催化反应。
其反应速度不受惰性溶剂存在与否的影响。
12. 光化学反应的光量子效率总是在0—1之间二．选择题1． 浓度为0.005mol ⋅kg -1的蔗糖水溶液和0.01 mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液，二者沸点：A 0.005 mol ⋅kg -1 蔗糖水溶液和0.01 mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液的沸点大致相同B 0.01 mol ⋅kg -1的葡萄糖水溶液的沸点高于0.005 mol ⋅kg -1蔗糖水溶液C 无法比较2． 封闭系统内的状态变化：A 如果系统的ΔS sys >0，则该变化过程自发B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发C 仅从系统的ΔS sys ，变化过程是否自发无法判断3. 真实液态混合物：A 活度因子f 的取值在0—1之间B 活度因子f 的取值有时大于1C 活度因子f 的大小符合： b B 趋近于0时，f B 的取值趋近于14 在定压下，NaCl 晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C 和条件自由度f ′：A C =3，f ′=1BC =3，f ′=2C C =4，f ′=2D C =4，f ′=35 若一种液体在某固体表面能铺展，则下列几种描述正确的是：A S <0，θ>90°B S >0，θ>90°C S >0, θ<90°6 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：A 大分子溶胶B 胶体电解质C 溶胶7 对于NaSO 4，其离子平均活度与平均活度因子，质量摩尔浓度间的关系为： A a b γ±±= B 134a b γ±±= C 1427a b b γ±±= D 以上A ，B ，C 给出的关系都不对三.推导题(10分)A 和B 两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附在一个吸附中心上,如果符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:达到吸附平衡时,A 的表面覆盖度A θ与A,B 在气相平衡分压p A 和p B 之间的关系为: A θ=(A b p A )/(1+A b p A +B b p B ) (其中A b 和B b 分别为A ，B 在该表面的吸附平衡常数)四．作图题（共15分）在固相金属A ，B 与它们生成的化合物间完全不互溶，用热分析法测得A 和B 双组分系统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下：B w 转折温度/℃ 停歇温度/℃B w 转折温度/℃ 停歇温度/℃ 0 - 6300.20 550 4100.37 460 4100.47 - 4100.50 419 4100.58 - 439 0.70 400 295 0.93 - 295 1.00 - 321(1) 由以上数据绘制A-B 系统熔点-组成图(2) 已知A 和B 的摩尔质量分别为121.8g ⋅mol -1和112.4 g ⋅mol -1，由相图求A 和B 形成化合物的最简分子式(3) 对相图中各相区排号，在下表中列出相图中所有液-固两相区的固相成分：相区(号)固相成分(4) 当B w 为0.25的A-B 双组分系统由700℃逐步降低时，液相l （A+B ）中B 的含量怎样变化（在一定温度区间或温度点的B w 的大小及变化）五 计算题（要求详细计算过程）1．（10分）以知某物质B 在液体和固体状态的饱和蒸汽压p （l ）及p （s ）与温度的关系式分别为：ln p Pa =-KT /2013+22.405 ln p Pa =-KT /3133+27.650 (1) 计算下述过程的ΔG : B(s,1mol,300kPa,200k)→ B(l ,1mol,300kPa,200k)(2) 判断在200k,300kPa 下,物质在液态能否稳定存在?2. （6分）已知在定压下某液相反应A 11k k −⎯⎯→←⎯⎯B ，k 1和标准平衡常数K 与反应温度T 有下列关系：11ln()k s − =-KT /2000+6.0 ， 2000ln 5.0K T K =− 则，该正向反应为______________级反应，其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为____________________和_________________________________________3. （18分）某溶液中的反应A+B →X+Y ，反应开始时，A 和B 的物质的量相等，反应进行1h 时A 的转换率为75%，求，当反应分别符合下列假设时，进行到2h 的时候反应物A 剩余多少（以起始量的百分数表示）未反应（液体总体积随反应的变化可忽略）？A ） 对A 为1级，对B 为0级B ） 对A 和B 均为1级C ） 对A 和B 均为0级D ） 对A 为0级，对B 为1级E ） 对A 为0级，对B 为2级F ） 对A 为2级，对B 为0级4．（14分）已知以下数据（I ）298.15k 的热力学数据 物质 f m H Δ /(kg ⋅mol -1) m S/(kg ⋅mol -1) HgO(s) 73.22O 2(g) 205.1H 2O(g) -285.85 70.08Hg(l) 77.4H 2(g) 130.7(ii)电池的Pt|H 2(p )|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)的E =0.9265V(1)写出阴、阳两极电极反应和电池反应(2)计算该电池反应的r m G Δ(3)计算HgO(s)的分解反应 HgO=Hg(l)+(1/2)O 2(g)的r m G Δ (298.15K)(4)计算HgO(s)在25℃的分解压5．（12分）某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε1, ε2, ε3，其基态能级是非简并的。
第一章是非题下列各题的叙述是否正确？正确的在题后括号内画“√‖，错误的画―⨯‖1 在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。
⨯2 25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。
（⨯）3 稳定态单质的∆f H m (800K)=0 。
(√ )4 dU=nC v,m dT公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。
(√ )5 系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。
（√）6 若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。
（⨯）7 隔离系统的热力学能是守恒的。
（√）8隔离系统的熵是守恒的。
（⨯）9 一定量理想气体的熵只是温度的函数。
（⨯）10 绝热过程都是定熵过程。
（⨯）11 一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。
（⨯）12 系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达不到此终态。
（√）13 热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。
⨯14 系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。
（⨯）15 系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W’>∆G和∆G <0，则此状态变化一定能发生。
（√）16绝热不可逆膨胀过程中∆S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中∆S <0。
(⨯)17 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。
( √ )选择题选择正确答案的编号，填在各题后的括号内：1 理想气体定温自由膨胀过程为（D ）(A) Q>0 (B) ∆U<0 (C) W<0 (D) ∆ H=02 已知反应H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的标准摩尔焓[变]为∆r H m (T)，下列说法中不正确的是（ B ）(A)∆r H m (T)是H2(g)的标准摩尔生成焓(B) ∆r H m (T)是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓(C) ∆r H m (T)是负值。
一、选择题十道
1.绝热刚性容器内什么不变答案△U
2.恒温恒压下的可逆相变化△G=0
3.原电池得电流密度正极比负极变化的快
谁容易发生极化现象
4.求原电池电动势的计算给了△h △s T
算△G
5.给了硝酸钠，硝酸镁，硝酸铝的聚沉值，问
胶粒带什么电荷
其他实在想不起来了，应该都不难，只有极化
的没见过
二、填空题四道
1.1.5molA和2molB总体积多少，给出一个偏摩尔体积
求另外一个
2.根据凝固点降低系数那个公式计算M
习题册原题答案186
3.兰缪尔吸附公式计算给出p了，求b
4.可能输原电池不记得了应该不难
三、简答题四道（只记得2道了）
1.什么是稀溶液得依数性，说出那四点
2.解释表面活性剂及作用原理
四、计算题
1.计算大家族很简单那种
2.给出一个表格一个反应各个物质的△h △s Cp
求另一个温度的G
3.还是表格反应级数的计算题物质a的α次方物质B
的β次方五组表格比较给出了不同的半衰期，求α和β记得是半衰期与A的浓度无关，与B成反比，所以α是1 β是2
4.超电势的计算h2和两种金属问两级都是什么现象反应。
大连理工大学一九九一年硕士生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、是非题（包括7小题，每小题2分，共14分）认为正确的用“＋”号；错误的用“－”号，于各小前括弧内：（）1、非气体卡诺循环的熵变ΔS≠0（）2、理想气体的绝热节流膨胀的ΔH＝0（）3、质量作用定律适用于基元反应。
（）4、催化剂能显著加速化学反应，但不改变反应的平衡。
（）5、油包水型的乳状液用O/W符号表示。
（）6、光化反庆量子效率φ只能等于1。
（）7、测定电解质溶液的电导时，要用交流电源。
二、填空题（包括8小题，共30分。
除已标明分数的小题外，前面5小题中都是每空1分）1.链锁反应的三个基本环节是：（1）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（2）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿（3）＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
2.一定温度下，弯曲液面的蒸气压P凸，P凹，P平三者从大到小的次序为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿3.玻尔兹曼（Boltzmann）分布律是＝＿＿＿＿＿＿＿＿＿式中q=＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿称为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿4.能量零点的不同选择对配分函数及物系内能的数值＿＿影响；而对物系的熵值及热容C V＿＿影响。
（此题空中只填“有”或“无”字样。
）5.恒温浴是一种以液体为介质的恒温装置，包括浴槽、电热器和＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿、＿＿＿＿＿＿＿＿等部分。
6.（4分）做化学动力学实验时，既可以用化学法（直接测量反应体系中某物质在不同时刻的浓度或含量），也可以用物理法（通过测量反应体系在不同时刻的物理性质，如重量、压力、电导、旋光度……等，代替浓度的测量）。
你做过的哪个动力学实验用的是物理法？请写出这个动力学实验的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；所测量的物性质是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；测量这种物理性质所用的主要仪器或装置的名称是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。
7.（3分）x A=0.8的A、B两组份溶液，在一定温度下平衡气相中的分压为60kPa，纯A 液体在此温度下的蒸气压为120kPa。
大 连 理 工 大 学二○○三年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、判断题（ ）1.绝热过程Q ﹦0，故必是定熵过程。
（ ）2.某系统从初态Ⅰ经过一个不可逆过程到终态Ⅱ，此过程环境的熵变一定大于该系统由态Ⅰ→态Ⅱ经历可逆过程时环境的熵变。
（ ）3.H 2(g)和O 2(g)在绝热钢瓶中反应生成水，反应系统的∆H ﹦0， ∆U ﹦0，∆ p ﹦0。
（ ）4.理想液体混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p 与液相组成x B呈线性关系。
（ ）5.如果某一化学反应的0r m H ∆>，则该反应的K 随温度升高而增大。
（ ）6.任何化学反应的半衰期都与反应物的初始浓度有关。
（ ）7.对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。
（ ）8.用能斯特公式算得电池的电动势为正值，表示该电池反应在定温定压下可正向进行。
（ ）9.可逆过程中，系统的熵不变；不可逆过程中，熵值增大。
（ ）10.一定量纯气体定温变压时，其转动配分函数不变化。
（ ）11.胶束溶液是高度分散的均相热力学稳定系统。
（ ）12.垂直插入水中一支干净的玻璃毛细管，当在管中水上升至平衡液面处加热时，水柱会上升。
（ ）13.真实液态混合物中组分B 的活度因子值：0<f B <1（ ）14.一级反应肯定是单分子反应。
（ ）15.BET 吸附定温式可用于物理吸附。
二、选择题（ ）1.298.15 K ，已知气相反应2CO (g)﹢O 2(g)→2CO 2(g)的r m G ∆﹦－514.2。
大连理工大学二○○三年攻读硕士学位研究生入学考试物理化学及物理化学实验试题一、判断题（）1.绝热过程Q ﹦0，故必是定熵过程。
（）2.某系统从初态Ⅰ经过一个不可逆过程到终态Ⅱ，此过程环境的熵变一定大于该系统由态Ⅰ→态Ⅱ经历可逆过程时环境的熵变。
（）3.H 2(g)和O 2(g)在绝热钢瓶中反应生成水，反应系统的∆H ﹦0，∆U ﹦0，∆p﹦0。
（）4.理想液体混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时，气相总压力p 与液相组成x B 呈线性关系。
（）5.如果某一化学反应的0r m H ∆>，则该反应的K 随温度升高而增大。
（）6.任何化学反应的半衰期都与反应物的初始浓度有关。
（）7.对同一反应，活化能一定，则反应的起始温度愈低，反应的速率系数对温度的变化愈敏感。
（）8.用能斯特公式算得电池的电动势为正值，表示该电池反应在定温定压下可正向进行。
（）9.可逆过程中，系统的熵不变；不可逆过程中，熵值增大。
（）10.一定量纯气体定温变压时，其转动配分函数不变化。
（）11.胶束溶液是高度分散的均相热力学稳定系统。
（）12.垂直插入水中一支干净的玻璃毛细管，当在管中水上升至平衡液面处加热时，水柱会上升。
（）13.真实液态混合物中组分B 的活度因子值：0<f B <1 （）14.一级反应肯定是单分子反应。
（）15.BET 吸附定温式可用于物理吸附。
二、选择题（）1.298.15K ，已知气相反应2CO (g)﹢O 2(g)→2CO 2(g)的r m G ∆﹦－514.2kJ·mol -1，则发生1mol 反应进度的r m A ∆:A .r m A ∆﹦－514.2kJ·mol -1B .r m A ∆﹦0C .r m A ∆>－514.2kJ·mol -1D .r m A ∆﹤－514.2kJ·mol -1（）2.1mol 苯(l )在正常沸点完全变为蒸气时，一组不变的热力学函数是： A.温度、压力、定压热容 B.热力学能、温度、吉布斯函数C.温度、总（系统和环境）熵、吉布斯函数D.热力学能、焓、熵（）3.在一定压力下，纯A 的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为b T *，A p *，A μ*，加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成b T ，A p ，A μ，因此有：A .b T >b T *，A p >A p *，A μ>A μ*B .b T <b T *，A p <A p *，A μ<A μ* C .b T <b T *，A p >A p *，A μ<A μ* D .b T >b T *，A p <A p *，A μ<A μ*（）4.298K ，浓度均为0.01mol·kg 1-的下列电解质溶液，其γ±最大者是： A .KC l B .CaC l 2C .LaC l 3D .ZnSO 4（）5.对于亲水性固体表面，其界面张力间的关系是： A .s g σ-<l s σ-B .s g σ->l s σ-C .s g σ-﹦l s σ-D .g s σ-<l g σ-（）6.298K 时有相同物质的量浓度的NaOH (l)和NaC l(2)溶液，两溶液中Na +的迁移数1t 与2t 之间的关系为：A .1t ﹦2tB .1t >2tC .1t <2tD .无法比较（）7.下面属于水包油型乳状液（O /W 型）基本性质之一的是： A .有导电性B .易于分散在油中C .无导电性 （）8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是： A .烧碱B .蔗糖C .食盐D .肥皂（）9.如要使电解池正常工作，必须使其阴阳两极的电势分别满足：A .阳极电势>阳极平衡电势﹢阳极超电势；阴极电势<阴极平衡电势﹢阴极超电势B .阳极电势>阳极平衡电势﹢阳极超电势；阴极电势<阴极平衡电势﹣阴极超电势C .阳极电势>阳极平衡电势﹣阳极超电势；阴极电势>阴极平衡电势﹣阴极超电势D .阳极电势>阳极平衡电势﹢阳极超电势；阴极电势>阴极平衡电势﹢阴极超电势三、填空题1．383.2K ,p 下的CH 3C 6H 5(g)，其化学势为1μ；383.2K ,0.5p 下的CH 3C 6H 5(g)，其化学势为2μ（视CH 3C 6H 5(g)为理想气体），则2μ－1μ﹦ 。
一、判断题(包括10小题，每题1分，共10分)，正确的在题前括号内打“√”，错误的打“⨯”：[ ]1. 反应CO(g) +12O2(g) === CO2(g) 的标准摩尔反应焓)(ΔmrTH 为CO2(g)的标准摩尔生成焓。
[ ]2. 纯物质两相达平衡时，两相的吉布斯函数值一定相等。
[ ]3. 只要始、终状态一定，不管由始态到终态进行的过程是否可逆，熵变就一定。
[ ]4. 由理想气体组成的系统是非定域的独立子系统。
[ ]5. 一定温度下，微溶气体在水中的溶解度与其平衡气相分压成正比。
[ ]6. 亲液溶胶的丁铎尔效应应比憎液溶胶强。
[ ]7.已知反应A→Y+Z对A来说为二级，当反应物A转化是同一个百分数时，若初始浓度愈低，则所需时间愈短。
[ ]8. 随浓度增大电解质溶液的电导率先增大后减小。
[ ]9. 氢电极的标准电极电势在任何温度下都等于零。
[ ]10. 对于理想气体反应，定温定容条件下添加惰性气体时平衡不移动。
二、选择题(包括8小题，每题2分，共16分)，选择正确答案的编号，填在题前括号内：[ ]1. 定温定压条件下的润湿过程是：（１）表面吉布斯自由能降低的过程；（２）表面吉布斯自由能增加的过程；（３）表面吉布斯自由能不变的过程；（４）表面积缩小的过程。
[ ]2. 下列四种状态纯水的化学势最大的是：（1）373.15K，101325Pa液态水的化学势μ1；（2）373.15K，101325Pa水蒸气的化学势μ2；（3）373.15K，202650Pa液态水的化学势μ3；（4）373.15K，202650Pa水蒸气的化学势μ4。
[ ]3. 用0.08 mol·dm-3的KI和0.1 mol·dm-3的AgNO3溶液以等体积混合作成的水溶胶，电解质CaCl2，Na2SO4，MgSO4对它的聚沉能力由大到小的顺序为（1）Na2SO4> CaCl2> MgSO4；（2）MgSO4> Na2SO4> CaCl2；（3）Na 2SO 4 > MgSO 4> CaCl 2 。
姓名：__________学号：__________院系：_____________级______班一、是非题(每小题1分，共8分),您认为正确的在括号中填―√‖，错误的填―×‖：( )1. 任何化学反应，反应参与物B的浓度随时间的变化率dcB/dt的绝对值都相同。
( )2. 元反应的反应物分子碰撞可能直接转化为生成物分子。
( )3. 弯曲液面的饱和蒸气压总是小于同温下平面液体的饱和蒸气压。
( )4. 液体的表面张力总是力图缩小液体的表面积。
( )5. 已知某反应的级数为二级，则该反应必是双分子反应。
( )6. 催化剂开辟了活化能较低的新途径，反应都按此新途径进行。
( )7. 物理吸附的吸附力是分子间力。
( )8. 无限稀薄时，HCl、KCl、NaCl三种溶液在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，三种溶液中Cl-的迁移数相同。
二、选择题(每小题2分，共14分)将正确答案的编号填在题前括号内( ) 1、某反应的速率常数k＝2.31×10-2s-1，初始浓度为1.0 mol•dm-3，则该反应的半衰期为：A 15 s；B 21.65 s；C 30 s；D 43.29 s；（）2、在反应A B C，A D中，活化能Ea,1 ＞Ea,2 ＞Ea,3 ，C是所需要的产物。
从动力学角度考虑，为了提高产物C 的产量，选择反应温度时应选择。
A 较高反应温度；B 较低反应温度；C 适中反应温度；D 任意反应温度。
( ) 3、298 K时，当H2SO4溶液的浓度从0. 1mol•kg-1稀释到0. 01 mol•kg-1时，其摩尔电导率Λm将A.Λm增加；B.Λm减小；C.Λm不变；D. Λm变化无法确定（）4、298 K，含Al3+、K+、H+ 离子的无限稀薄溶液中，离子摩尔电导率最大者为A. Al3+； B. K+； C. H+（）5、某溶液中溶质B的浓度为cB（表面）＞cB（体相），表明A dσ/dc＞0，ΓB＞0；B dσ/dc＜0，ΓB＞0；C dσ/dc＜0，ΓB＜0；D dσ/dc＞0，ΓB＜0。
大连理工大学二00四年硕士生入学考试《物理化学》试题一. 是非题1. 如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小,则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
2. 一定温度下,化学反应的一定大于该反应的。
3. 二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数xB成直线关系。
4. 定温定压下,纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数Gm,A5. A和B 形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。
6. 水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
7. 对于封闭体系,在定压下没有非体积功时,系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
8. 物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势9. 对于由A和B两组分组成的均相系统,定温定压下再向该系统加入少量A或B时,A的偏摩尔体积V A增加时,B的偏摩尔体积VB就减少。
10. 在其他条件相同时,电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比,即反离子的化合价数越高,其聚沉值越小。
11. 在液相进行的A和B间的非催化反应。
其反应速度不受惰性溶剂存在与否的影响。
12. 光化学反应的光量子效率总是在0—1之间二.选择题1. 浓度为0.005mol kg-1的蔗糖水溶液和0.01 mol kg-1的葡萄糖水溶液,二者沸点:A 0.005 mol kg-1 蔗糖水溶液和0.01 mol kg-1的葡萄糖水溶液的沸点大致相同B 0.01 mol kg-1的葡萄糖水溶液的沸点高于0.005 mol kg-1蔗糖水溶液C 无法比较2. 封闭系统内的状态变化:A 如果系统的 Ssys>0,则该变化过程自发B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发C 仅从系统的 Ssys,变化过程是否自发无法判断3. 真实液态混合物:A 活度因子f的取值在0—1之间B 活度因子f的取值有时大于1C 活度因子f的大小符合: bB趋近于0时,fB的取值趋近于14 在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和条件自由度:A C=3, =1B C=3, =2C C=4, =2D C=4, =35 若一种液体在某固体表面能铺展,则下列几种描述正确的是:A S<0, >90°B S >0, >90°C S >0, <90°6 下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:A 大分子溶胶B 胶体电解质C 溶胶7 对于NaSO ,其离子平均活度与平均活度因子,质量摩尔浓度间的关系为:A B CD 以上A,B,C 给出的关系都不对三.推导题(10分)A和B两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附在一个吸附中心上,如果符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:达到吸附平衡时,A的表面覆盖度与A,B在气相平衡分压pA和pB之间的关系为:=( pA)/(1+ pA+ pB) (其中和分别为A,B在该表面的吸附平衡常数)四.作图题(共15分)在固相金属A,B 与它们生成的化合物间完全不互溶,用热分析法测得A和B双组分系统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下:转折温度/℃停歇温度/℃转折温度/℃停歇温度/℃0 - 6300.20 550 4100.37 460 4100.47 - 4100.50 419 410 0.58 - 4390.70 400 2950.93 - 2951.00 - 321(1) 由以上数据绘制A-B系统熔点-组成图(2) 已知A和B的摩尔质量分别为121.8g mol-1和112.4 g mol-1,由相图求A和B形成化合物的最简分子式(3) 对相图中各相区排号,在下表中列出相图中所有液-固两相区的固相成分:相区(号) 固相成分(4) 当为0.25的A-B双组分系统由700℃逐步降低时,液相l(A+B)中B的含量怎样变化(在一定温度区间或温度点的的大小及变化)五计算题(要求详细计算过程)1.(10分)以知某物质B在液体和固体状态的饱和蒸汽压p(l)及p(s)与温度的关系式分别为:=- +22.405=- +27.650(1) 计算下述过程的 G: B(s,1mol,300kPa,200k) B(l,1mol,300kPa,200k)(2) 判断在200k,300kPa下,物质在液态能否稳定存在?2. (6分)已知在定压下某液相反应A B,k1和标准平衡常数与反应温度T有下列关系:=- +6.0 ,则,该正向反应为______________级反应,其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为____________________和_________________________________________3. (18分)某溶液中的反应A+B X+Y,反应开始时,A和B的物质的量相等,反应进行1h时A的转换率为75%,求,当反应分别符合下列假设时,进行到2h的时候反应物A剩余多少(以起始量的百分数表示)未反应(液体总体积随反应的变化可忽略)?A) 对A为1级,对B为0级B) 对A和B均为1级C) 对A和B均为0级D) 对A为0级,对B为1级E) 对A为0级,对B为2级F) 对A为2级,对B为0级4.(14分)已知以下数据(I)298.15k的热力学数据物质/(kg mol-1) /(kg mol-1)HgO(s) 73.22O (g) 205.1H O(g) -285.85 70.08Hg(l) 77.4H (g) 130.7(ii)电池的Pt|H (p )|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)的E=0.9265V(1)写出阴、阳两极电极反应和电池反应(2)计算该电池反应的(3)计算HgO(s)的分解反应HgO=Hg(l)+(1/2)O2(g)的(298.15K)(4)计算HgO(s)在25℃的分解压5.(12分)某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε1, ε2, ε3,其基态能级是非简并的。
大连理工大学二00四年硕士生入学考试《物理化学》试题一. 是非题1. 如某溶质的稀溶液随溶质浓度的加大其表面张力变小,则在平衡态下该溶质在界面层中的浓度一定大于在溶液本体中的浓度。
2. 一定温度下,化学反应的一定大于该反应的。
3. 二组分真实液态混合物的总蒸气压与组分B的摩尔分数xB成直线关系。
4. 定温定压下,纯物质A的化学势就是该条件下的摩尔吉布斯函数Gm,A5. A和B 形成的固熔体由A(s)和B(s)两相构成。
6. 水在玻璃毛细管中时正常沸点高于100℃。
7. 对于封闭体系,在定压下没有非体积功时,系统从环境吸收的热量全部用来增加热力学能。
8. 物质B有从化学势大的一相转移到化学势小的一相的趋势9. 对于由A和B两组分组成的均相系统,定温定压下再向该系统加入少量A或B时,A的偏摩尔体积V A增加时,B的偏摩尔体积VB就减少。
10. 在其他条件相同时,电解质对溶胶的聚沉值与反离子的化合价数成反比,即反离子的化合价数越高,其聚沉值越小。
11. 在液相进行的A和B间的非催化反应。
其反应速度不受惰性溶剂存在与否的影响。
12. 光化学反应的光量子效率总是在0—1之间二.选择题1. 浓度为0.005mol kg-1的蔗糖水溶液和0.01 mol kg-1的葡萄糖水溶液,二者沸点:A 0.005 mol kg-1 蔗糖水溶液和0.01 mol kg-1的葡萄糖水溶液的沸点大致相同B 0.01 mol kg-1的葡萄糖水溶液的沸点高于0.005 mol kg-1蔗糖水溶液C 无法比较2. 封闭系统内的状态变化:A 如果系统的 Ssys>0,则该变化过程自发B 变化过程只要对环境放热,则该变化过程自发C 仅从系统的 Ssys,变化过程是否自发无法判断3. 真实液态混合物:A 活度因子f的取值在0—1之间B 活度因子f的取值有时大于1C 活度因子f的大小符合: bB趋近于0时,fB的取值趋近于14 在定压下,NaCl晶体,蔗糖晶体,与它们的饱和混合水溶液平衡共存时,独立组分数C和条件自由度:A C=3, =1B C=3, =2C C=4, =2D C=4, =35 若一种液体在某固体表面能铺展,则下列几种描述正确的是:A S<0, >90°B S >0, >90°C S >0, <90°6 下列三种胶体分散系统中,热力不稳定的系统是:A 大分子溶胶B 胶体电解质C 溶胶7 对于NaSO ,其离子平均活度与平均活度因子,质量摩尔浓度间的关系为:A B CD 以上A,B,C 给出的关系都不对三.推导题(10分)A和B两种吸附质在同一均匀固体表面上竞争(同种吸附中心)吸附,每个吸附分子吸附在一个吸附中心上,如果符合兰缪尔(langmuir)假设,试推导证明:达到吸附平衡时,A的表面覆盖度与A,B在气相平衡分压pA和pB之间的关系为:=( pA)/(1+ pA+ pB) (其中和分别为A,B在该表面的吸附平衡常数)四.作图题(共15分)在固相金属A,B 与它们生成的化合物间完全不互溶,用热分析法测得A和B双组分系统的步冷曲线的转折温度及停歇温度数据如下:转折温度/℃停歇温度/℃转折温度/℃停歇温度/℃0 - 6300.20 550 4100.37 460 4100.47 - 4100.50 419 410 0.58 - 4390.70 400 2950.93 - 2951.00 - 321(1) 由以上数据绘制A-B系统熔点-组成图(2) 已知A和B的摩尔质量分别为121.8g mol-1和112.4 g mol-1,由相图求A和B形成化合物的最简分子式(3) 对相图中各相区排号,在下表中列出相图中所有液-固两相区的固相成分:相区(号) 固相成分(4) 当为0.25的A-B双组分系统由700℃逐步降低时,液相l(A+B)中B的含量怎样变化(在一定温度区间或温度点的的大小及变化)五计算题(要求详细计算过程)1.(10分)以知某物质B在液体和固体状态的饱和蒸汽压p(l)及p(s)与温度的关系式分别为:=- +22.405=- +27.650(1) 计算下述过程的 G: B(s,1mol,300kPa,200k) B(l,1mol,300kPa,200k)(2) 判断在200k,300kPa下,物质在液态能否稳定存在?2. (6分)已知在定压下某液相反应A B,k1和标准平衡常数与反应温度T有下列关系:=- +6.0 ,则,该正向反应为______________级反应,其标准摩尔焓变和逆向反应的活化能分别为____________________和_________________________________________3. (18分)某溶液中的反应A+B X+Y,反应开始时,A和B的物质的量相等,反应进行1h时A的转换率为75%,求,当反应分别符合下列假设时,进行到2h的时候反应物A剩余多少(以起始量的百分数表示)未反应(液体总体积随反应的变化可忽略)?A) 对A为1级,对B为0级B) 对A和B均为1级C) 对A和B均为0级D) 对A为0级,对B为1级E) 对A为0级,对B为2级F) 对A为2级,对B为0级4.(14分)已知以下数据(I)298.15k的热力学数据物质/(kg mol-1) /(kg mol-1)HgO(s) 73.22O (g) 205.1H O(g) -285.85 70.08Hg(l) 77.4H (g) 130.7(ii)电池的Pt|H (p )|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l)的E=0.9265V(1)写出阴、阳两极电极反应和电池反应(2)计算该电池反应的(3)计算HgO(s)的分解反应HgO=Hg(l)+(1/2)O2(g)的(298.15K)(4)计算HgO(s)在25℃的分解压5.(12分)某分子B,其运动形式只有三个可及的能级ε1, ε2, ε3,其基态能级是非简并的。
、.~① 我们‖打〈败〉了敌人。
②我们‖〔把敌人〕打〈败〉了。
2011年大连理工初试物理化学及物理化学实验考试卷回忆版《考研热点难点指引》很重要，很多题都在那本书上找的到！！！！！！考试时间1月16号一、判断题（10分，每个1分共10个）1. nc V T Bn A ,,)(∂∂为偏摩尔亥姆霍兹函数。
2. 理想液态混合物的饱和蒸气压p 总是小于任一纯物质。
3. 恒沸混合物的组成随外压的改变而改变。
4. 反应级数n 可以为整数、分数，但不能为负数。
5. 反应分子数不能为分数。
6. 真实溶液的活度因子不大于1。
7. 电解质溶液中的任一离子的迁移数不大于1.8. 离子平均活度因子不大于1。
9. 电池的阳极为正极，阴极为负极。
10. 所有化学反应都不能进行到底。
二、选择题（10分，每个2分共5个） （具体选项的内容记不清了）1. 液态水变成固态的冰，下列关系正确的是（）系统的熵变△sy 和环境熵变△su 是大于0，小于0，还是等于02. 焦汤系数μJ-T ，若∂T<0，则μJ-T （）A.>0B.<0C.=0D.不确定3. 当H 2SO 4浓度从0.01mol*kg ˉ¹变化到0.10.01mol*kg ˉ¹时，电电导率κ、摩尔电导率Λm 变化情况为（）A.κ增大，Λm 增大B.κ减少，Λm 减少C.κ增大，Λm 减少D.κ减少，Λm 减少4. 若对某一物质，其在表面相的浓度小于体相浓度，则下列正确的是（）A.ГB <0,dc d σ>0 B.ГB <0,dcd σ<0 C.ГB >0,dc d σ>0 D.ГB >0,dc d σ<0 5. 气体被吸附到固体表面的过程中，下列关系正确的是（）△G 、△H 、△S 是大于0，小于0，还是等于0 三、对于定温下发生的热分解反应，N 2O 半衰期与其初始压P 0成反比，现t/ºCP 0 /Pa Ti/s 69439.2 1520 757 48.0212 ①694ºC 下反应的速率系数。
大连理工大学2017年硕士学位研究生入学考试试题（物理化学）■需使用计算器 □不使用计算器一、选择题（每小题 2 分，共 60 分）1、从热力学基本关系式得知(∂A /∂V )T 等于( )（A ）(∂H /∂S )p （B ）(∂G /∂T )p（C ）(∂H /∂T )S （D ）(∂U /∂V )S2、某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系的温度由T 1升高到T 2, 则此过程的焓变ΔH ( )(A) 小于零 (B) 等于零 (C) 大于零 (D) 不能确定3、等温等压下进行的化学反应，其方向由Δr H m 和Δr S m 共同决定，自发进行的反应满足下列关系中的是 ( ) A 、TH S mr m r ∆=∆ B 、T H S m r m r ∆>∆C 、T H S m r m r ∆<∆ D 、THS m r m r ∆≤∆4、已知某可逆反应的 (∂Δr H m /∂T )p = 0，则当反应温度降低时其熵变Δr S m ( )(A) 减小 (B) 增大 (C) 不变 (D) 难以判断5、在一简单的(单组分,单相,各向同性)封闭体系中,恒压只做膨胀功的条件下,吉布斯自由能值随温度升高如何变化? ( )(A) (∂G /∂T )p > 0 (B) (∂G /∂T )p < 0 (C) (∂G /∂T )p = 0 (D) 视具体体系而定6、关于亨利定律,下面的表述中不正确的是 ( )(A)若溶液中溶剂在某浓度区间遵从拉乌尔定律,则在该浓度区间组分B 必遵从亨利定律(B)温度越高、压力越低,亨利定律越正确 (C)因为亨利定律是稀溶液定律,所以任何溶质在稀溶液范围内都遵守亨利定律 (D)温度一定时,在一定体积的溶液中溶解的气体体积与该气体的分压力无关7、298 K时,HCl(g,M r=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245 kPa⋅kg⋅mol-1,当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时,HCl(g)的平衡压力为( )(A) 138 kPa (B) 11.99 kPa (C) 4.9 kPa (D) 49 kPa8、在373.15 K 时，某有机液体A 和B 的蒸气压分别为p和3p，A和B 的某混合物为理想液体混合物，并在373.15 K，2p时沸腾，那么A 在平衡蒸气相中的摩尔分数是多少？( )(A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/2 (D) 3/49、在一个密封的容器中装满了温度为373.15 K的水，一点空隙也不留，这时水的蒸气压（）(A)等于零(B)等于101.325 kPa (C)小于101.325 kPa (D)大于101.325 kPa10、某一物质X在三相点时的温度是20℃,压力是2pϴ。
