P204对Sc3+、Fe3+和Al3+萃取
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P204对Sc3+、Fe3+和Al3+萃取过程的基础研究
摘要为了研究萃取剂P204在不同条件下对Sc3+、Fe3+和Al3+萃取分离效果,试验以磺化煤油为稀释剂,按照一定比例配制含有萃取剂P204和添加剂TBP的有机溶剂,对含有Sc3+、Fe3+和Al3+的混合溶液进行萃取实验。
本实验考察了时间、萃取酸度、P204-TBP-煤油体系不同P204含量、相比等条件对萃取液的影响,通过分析萃取过程对有价元素选择性分离规律的研究。
在萃取液酸度为0.1mol/L,萃取相比为1∶10,萃取有机相为6%P204+4%TBP+90%煤油的条件下,可达ηSc=99.69%,,DSc=2386 ,βSc/Fe=8685,βSc/Al=17146。
为湿法冶金提取有价元素提供提供帮助。
关键词:萃取和反萃;萃取率;P204;分离系数
1 试验方案
本实验以磺化煤油为稀释剂,按照一定比例配制含有萃取剂P204(磷酸二异辛酯C16H35O4P)和添加剂TBP的有机溶剂,置于分液漏斗当中,在相比O/A=1:10的情况下,向分液漏斗中加入含有Sc3+、Fe3+和Al3+的混合溶液(萃取原液钪离子浓度16.2906 mg/L,铁离子浓度59.8 mg/L,铝离子浓度91.9 mg/L。
),使用多用振荡器振荡至设定的时间后取下,静置、分层,放出下层萃余液,测量其中钪、铁、铝的含量,与萃取之前进行比较,进而得出Sc3+、Fe3+和Al3+的萃取率、分配比和分离系数。
本实验考察了时间、萃取酸度、P204-TBP-煤油体系不同P204含量、相比等条件对萃取液的影响,通过分析萃取过程对有价元素选择性分离规律的研究,确定适合的萃取工艺条件。
2 试验结果
2.1. 萃取平衡时间的测定
利用25%P204+4%TBP+煤油的均匀混合物,在室温下,取一定量的将含钪溶液用硫酸调节酸度至1mol/L,取一定量原料液放入分液漏斗中,按相比O/A=1∶10,加入萃取有机相后将分液漏斗放在振荡器上振荡,10 min即达到萃取平衡。
2.2 酸度
萃取有机相为25%P204+4%TBP+煤油的均匀混合物,按相比O/A=1∶10,室温条件下放在振荡器上振荡10分钟。
通过试验,钪的萃取率都随酸度增大有所降低降低,但不是很明显,钪的萃取率都在98%以上。
这很好的说明了P204萃取体系对钪的萃取效果好。
而铁和铝的萃取率随酸度增大而增大,其中铁的萃取率增大比铝明显。
当酸度达到4mol/L时,铁的萃取率已经达到30%。
铝的萃取率也超过了10%。
酸度低的情况下,能保证钪的萃取率的同时可以降低铁和铝的萃取率。
当酸度从0.3mol/L减少时,钪的萃取率有所增大,但是酸度的减少要以铁离子不水解为前提。
从0.3mol/L开始,随着硫酸浓度增加分配比有所增大,在0.3-1mol/L范围内维持一个较高水平,分配比均大于2×104。
当料液酸度浓度为1mol/L左右,分配比达最高值2.47×104,但当硫酸浓度超过1mol/L以后分配比反而开始下降。
钪分配比在酸浓度5mol/L以内较大。
在pH=0到pH=1之间出现了先下降后上升的趋势。
铁和铝的分配比增大幅度比较有限。
所以本实验选择酸度为0.1mol/L。
2.3 P204含量
按相比O/A=1∶10,酸度为0.1mol/L。
当萃取有机物的P204体积浓度小于6%,钪离子的萃取率随P204体积浓度的增大而增大,在P204的体积浓度6%时其萃取率己经达到99%以上,同时,铁离子和铝离子的萃取率持续升高。
钪离子的分配比在P204浓度5-10%由一个比较大的增幅,当P204浓度低于5%时候,钪离子的分配比不是很大,由于此时钪离子的萃取率还未达到很高的程度,当P204浓度高于10%的时,此体系的钪离子基本萃取完全,此时钪离子的分配比已经很高,增长比较平缓。
所以本实验选择P204体积浓度为6%。
2.4 相比
相比O/A=1∶1,1∶5,1∶10,1∶15,1∶20,酸度为0.1mol/L,萃取有机相为6%P204+4%TBP+90%煤油的均匀混合物。
当相比从1∶1减小到1∶20的时候,钪离子的萃取率一直保持在99%以上的高萃取率,而同时铁离子和铝离子的萃取率逐渐减小,这是因为当相比很大时,萃取有机相中的P204的量很大,有效的萃取钪离子的同时,铁离子和铝离子不可避免的被萃取进入有机相,相比过小不利于充分萃取,所以本实验选择相比为1∶10。
3 结论
对P204-TBP-煤油体系对含有Sc3+、Fe3+和Al3+的溶液进行萃取试验表明:
萃取平衡时间为10min,水相酸度控制着0.1mol/L时能很好的分离钪-铁和钪-铝。
在钪离子的浓度为100mg/L或者低于100mg/L,有机相的P204浓度为6%就可以充分萃取富集钪,并尽量减少杂质元素的萃取。
本实验探索的较好的萃取条件为:室温条件下,萃取原液的钪离子浓度16.2906 mg/L,铁离子浓度59.8 mg/L,铝离子浓度91.9 mg/L,萃取液酸度为0.1mol/L,萃取相比为1∶10,萃取有机相为6%P204+4%TBP+90%煤油的均匀混合物,则ηSc=99.69%,ηFe=2.67%,ηAl=1.37%,D Sc=2386 ,D Fe=0.275,D Al=0.189,βSc/Fe=8685,βSc/Al=17146。
参考文献:
1. 杨钟林,杭科文. P204萃取剂的皂化技术[J],上海金属(有色分册),1984,5(1):9-13.
2. 吴瑾光,高宏成,陈滇等. 二-(2一乙基己基)磷酸萃取剂皂化过程中微乳状液的形成条件与相区变化[J],化学学报,1982,40(1):13-21.
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