丙烯酸树脂改性的研究进展

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丙烯酸树脂的纳米材料改性研究进展

ｄｏｉｅ，ｎｎａｃｕｃｒｏａｅ，ｎａｏｍｏｔｒｌｎｔｉｘｄａｏｃｌｉｍａｂｎｔｎｎｍｏｉｌｉｅ，ｅｃｔｈｃｌｃｒｓｎｗａｅｉｗｅｏｔ．ｏｔｅａｒｉｅｉｓｒｖｅｄ，ａｄｔｅｄｖｌｐｍｅｔｔｅｄｙｎｈｅｅｏｎｒｎｏｈａｏｍａｅｉｌｏｉｃｔｎｏｃｙｉｅｉｓａｓｏｎｅｕｔｆｔｅｎｎｔｒａｓｍｄｆａｉｆａｒｌｒｓｎｗａｌｏｐｉｔｄｏ．ｉｏｃＫｅｒｓ：ａｒｌｃｒｓｎ；ｎｎｔｒａｓｅｅｒｈｐｏｒｓｙｗｏｄｃｉｅｉｙａｏｍａｅｉｌ；ｒｓａｃｒｇｅｓ
文献标识码：Ａ
文章编号：０ — ６７２１）６０３ — ３１１９７（０２１ — ００００
ＮａｏＭａｅｉｌＭｏｉｃｔｏＲｅｅｒｈＰｒｇｅｓｏｒｌｓｎｎｔｒａｄｆａｉｎｓａｃｏｒｓｆＡｃｙｉＲｅｉｉｃ
ＲｓａｈＣｎｅ，ｉｎｓｘ２４６ＣｉａｅｅｒｅｔＪｇｕＷｕｉ１２５，ｈｎ）ｃｒａ
Ａｂｓｒｃｔａｔ：Ｎａｏｐｒｉｌｓｗｉｕｎｕｍｉｅ，ｓｌｓｚｎａｔｃｅｔｑａｔｈｓｚｍａｌｉｅ，ａｄｓｒａｅａｄｉｔｒａｅｓｃａｆｃｓ，ｃｎｉｒｖｇｎｎｕｃｎｎｅｆｃｐｅｉｌｅｆｔｆｅａｍｐｏｅａｉｇｒｓｓａｃｅｉｔｎｅ，ｃｒｏｉｎｒｓｓａｃｏｒｓｏｅｉｔｎｅ，ｒｄａｉｎｒｓｓａｅａｄｉａｉｔｏｅｉｔｎｃｎｍｐａｔｒｓｓａｃｆａｒｌｃｒｓｎ．Ｎａｏｍａｅａｓｗｅｅｗｉｅｙｃｅｉｔｎｅｏｃｙｉｅｉｎｔｒｌｒｄｌｉｕｅｎｔｅｍｏｉｃｔｎｏｃｙｉｅｉ．Ｔｅｒｓａｃｒｇｅｓｉｈｄｆａｉｎｏａｏｓｌｃｎｄｏｉｓｄｉｈｄｆａｉｆａｒｌｃｒｓｎｉｏｈｅｅｒｈｐｏｒｓｎｔｅｍｏｉｃｔｏｆｎｎｉｉｏｉｘｄｅ．ｎｎｉａｉｍｉａｏｔｔｎｕ

环氧树脂改性丙烯酸树脂的研究进展

陈兰，等：环氧树脂改性丙烯酸树脂的研究进展
羟乙酯反应，制得的预聚体再和丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲
基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚，得到含有封闭的异氰酸酯和叔胺官能团的丙烯酸树脂；环氧树脂与二乙胺反应得到的产物与上述丙烯酸树脂昆合，加入乙酸和去离子水，最终得到电镀乳液。该乳液比单一的阳离子环氧树
树脂涂膜。
树脂水性乳液；探讨了环氧树脂相对分子质量、单体配比及反应时间和温度对树脂水分散稳定性的影响，并考查了漆膜固化条件及其性能，制备出了性能优良的防腐清漆。潘桂荣等 “ 用乳液接枝聚合方法制备环氧树脂／丙烯酸树脂的复合胶乳水分散体系，考查了不同引
聚二元醇改性异佛尔Ｎ－－－异氰酸酯（ＩＰＤＩ），得到半封闭的ＩＰＤＩ，再与丙烯酸羟乙酯反应得到含氟的丙烯酸大分子单体，该单体与环氧树脂共混形成ＩＰＮ互穿网络，
适用于高档玻璃烤漆。黄畴等“ 采用甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与常用丙烯酸酯类单体进行自由基共聚，获
配合使用可以迅速的降低聚合物的表面自由能，改善涂
膜的耐水性和耐油性。周孙进等先用丙烯酸对环氧
与丙烯酸进行开环反应，合成出环氧丙烯酸树脂，采用
正交试验法，考察了反应温度、催化剂种类和用量、阻聚剂用量对合成反应的影响，获得了合成反应的最优工艺
枝机理进行了探讨。石钢 ¨ 以常规丙烯酸酯类单体、苯乙烯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯为单体，过氧化苯甲酰

丙烯酸酯改性水性聚氨酯的研究进展

维普资讯
中国胶粘剂
・３・４
ＣＨＩＮＡＡＤＨＥＩＳＳＶＥ
２００６年５月第１５卷第５期
Ｖｌ１ｏ５，ｙ０６ｏ。５Ｎ．Ｍａ．０２
丙烯酸酯改性水性聚氨酯的研究进展
赵灵霞钱公望２，
联的作用，因此，此类产品能够单组分长时间稳定储
存。是由于在涂膜的干燥过程中，但随着水和助溶剂的挥发，膜的玻璃化温度（ｇ不断升高，系粘度涂Ｔ）体
从而使聚氨酯乳胶膜的性能得到明显改善［。２一目，前丙烯酸酯改性水性聚氨酯的主要制备方法有：共混、复合乳液共聚、接枝共聚等劈法。
（．华南理工大学环境科学与工程学院，东省广州市１广５０４；２南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室，东１６１．华广
省广州市
５０４）１６１
摘要：详细介绍了丙烯酸酯改性水性聚氨酯的三种方法：混改性，其复合乳液共聚改性，接枝菸聚改性，
烯酸良好的耐候性和耐水性两者有机地结合起来，
性，将富集于水油两相界面，Ｄ的酰肼部位与ＡＨＤＡ的羰基进行脱水反应，ＡＭ形成交联得到腙化合
物嘲反应是平衡反应，。随着水分子的脱除，反应向右进行，达到一定的交联程度。水在体系中起着阻碍交
综述了国内外丙烯酸酯改性水性聚氨酯的研究进展。
关键词：水性聚氨酯；丙烯酸酯；改性

改性丙烯酸酯乳液的研究进展

为１２，机硅预聚体的用量为９，体配比为．％有％单
Ｏ７，丙醇用量为１５，获得高稳定性乳液，．６异．％可
织、革、纸、合剂等领域【引，其耐污性、皮造粘ｌ但＿耐
水性不够理想。寒性、热性较差，发生 “ 粘耐耐易热
丙烯酸酯乳液聚合研究．比较不同工艺条件对乳
冷脆 ” 象．其进一步应用受到限制．对其改现使经性后则会克服这些缺点。高其使用性能【。提５＇
２改性丙烯酸酯乳液的分类２１有机硅改性丙烯酸酯乳液．有机硅改性丙烯酸酯乳液既具有丙烯酸酯
成膜各项性能提高张宝莲Ｉ等以十二烷基磺酸钠（Ｄ）烷基９ｌＳＳ、酚聚氧乙烯基醚（Ｐ０为乳化剂，硫酸钾和Ｏ一１）过亚硫酸氢钠为氧化还原引发体系进行有机硅改性
引人有机硅透射电镜表明得到的硅丙乳液为核
壳结构。
聚合反应，聚合进行到一改性疏水性、待良好的透
气性等通过将有机硅氧烷单体与丙烯酸酯类单体拼合．可以得到兼具它们优异性能的新型乳液材料．即具有良好的成膜性．赋予漆膜更好的抗又老化，污性和抗水性，涂料、黏剂、物整理抗在胶织剂、胶塑料等领域已广泛应用。橡

纳米材料改性丙烯酸酯涂料研究综述

纳米材料改性丙烯酸酯涂料研究综述主要对纳米材料改性丙烯酸酯涂料的研究现状和应用效果作了综合论述，并对丙烯酸酯涂料的发展方向作了展望。

标签：丙烯酸酯涂料；纳米材料；改性；应用对“健康、绿色、环保”理念的深入认识和渴求，使人们逐渐对涂料安全使用方面的要求越来越高，要求也越来越高。

但市面上传统的涂料都含有大约50%的溶剂，其中铅、汞、苯等重金属，长期挥发于室内空气中将直接对人体产生巨大的伤害，降低人体免疫力。

因此。

越来越多的建材涂料厂家开始研发绿色新品，以适应行业需求。

近年来，随着聚合技术的飞速发展和完善，利用纳米材料改性丙烯酸系涂料的研究越来越受到了人们重视。

其中由于纳米材料具有表面效应、光学效应、小尺寸效应、宏观量子尺寸效应等特殊性质，除了可以使丙烯酸涂料改性后的获得防霉抗菌、净化空气、长期释放负离子以外，还具有手感细腻、色彩柔和、遮盖力好的特性以及优异的防水、防油、抗老化、阻透性、热稳定性、抗氧性、拉伸性和抗低温性，而且无毒无味，不含重金属离子和放射性物质。

此外，由于在生产过程中加入了特殊的纳米材料，使得该功能性丙烯酸酯涂料的成膜性能显著改善，大大提高了产品的柔韧性和耐擦洗性。

产品成膜后也不会由于环境的温度、湿度的起伏变化而导致裂开、剥落、脱粉等现象。

1 纳米材料的概念纳米材料是一种超细的固体材料，在涂料、塑料加工、陶瓷化妆品、玻璃等行业的应用非常广泛。

在丙烯酸酯涂料中加入纳米材料可以很大程度的改善涂料的一些性能，如纳米材料紫外线屏蔽功能，提高了耐老化性，长久不褪色，使用寿命可长达十几年；独特的光催化作用、自洁功能，可防霉杀菌，净化空气。

2 各类纳米材料改性丙烯酸酯涂料的研究现状涂料行业因为纳米材料的出现带来了一系列新的变化和挑战，将两者的结合运用，不仅能提高传统涂料的的一些特殊性能，而且能实现涂料涂层功能的一大跨越。

（1）纳米CaCO3改性丙烯酸酯涂料。

作为软质填料的纳米CaCO3广泛应用于各类涂料中，它无毒无味、无刺激，很容易和各类聚合物相容，具有补强、填充、调色、改善加工艺和制品的性能及降低加工成本，是最常用的原料之一，在成膜物中起着骨架作用。

水性油墨用丙烯酸酯树脂的改性研究进展

更优的ＷＡＲ连接料
。
１功能单体改性
ＷＩ中通常引入功能单体作为连接料的共聚改性剂，如引入交联单体可使共聚物分子链上含有可
交联的基团，使ＷＩ在成膜过程中通过分子内或分子间的交联反应，形成立体网状结构的聚合物＿５］，从而使油墨具有良好的耐水性、附着性和常温固化能
关键词：水性油墨；丙烯酸酯树脂；连接料；改性
中图分类号：ＴＱ４３３．４３６：ＴＳ８０２．３文献标志码：Ａ文章编号：１００４－２８４９（２０１３）０３－００５３ — ０５
能单体，采用预乳化半连续种子乳液聚合法合成了ＷＡＲ，引入的ＡＤＨ交联剂可与ＤＡＡＭ一起构成室温自交联体系。研究结果表明：当ｍ（ＡＤＨ）：ｍ（ＤＡＡＭ）＝（１．０～１．２）：１时，相应乳液及其胶膜的综合性能相对
２０１３年３月第２２卷第３期
Ｖｏ１．２２Ｎｏ．３．ＭＥａｒ，２０１３
中国胶粘剂
ＣＨＩＮＡＡＤＩ－［ＥＥＳＦＶＥＳ
水性油墨用丙烯酸酯树脂的改性研究进展
周婷婷，张英强，吴
（上海应用技术学院，上海
予墨膜良好的自然干燥性和优异的成膜特性。

纳米二氧化硅改性丙烯酸酯涂料的研究进展

第52卷第12期辽宁化工 Vol.52，No.12 2023年12月 Liaoning Chemical Industry December，2023纳米二氧化硅改性丙烯酸酯涂料的研究进展李伟（安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽芜湖 241002）摘要：纳米SiO2改性丙烯酸酯涂料可以改进涂层的光学性能、防腐蚀性能、机械性能等。

纳米SiO2与丙烯酸酯乳液有不同的聚合方法，所得产品性能也不同。

综述了共混法、溶胶-凝胶法、原位聚合法在制备纳米SiO2/丙烯酸酯乳液中的应用，以及三种复合乳液制备方法对涂料性能的影响。

关键词：纳米SiO2；丙烯酸酯；改性；复合方法中图分类号：TQ630.4文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2023）12-1826-04丙烯酸酯单体中的双键经聚合反应生成丙烯酸酯树脂，由丙烯酸酯树脂制得的涂料具有良好的耐候性、耐酸碱等性能，在汽车、家具、机械、建筑等领域得到广泛应用[1-2]。

由于丙烯酸酯单体的多变性，多种酯基在不同介质中的溶解性，以及与其它涂料用树脂的混溶性等特点，丙烯酸酯树脂已成为涂料工业中全能的通用树脂[3]。

丙烯酸酯涂料也有一些缺点，如热稳定性较差，涂膜易返黏，机械加工性能差等。

为改善涂料性能，有机-无机复合技术为涂料改性开辟了新途径，复合改性技术可以将有机聚合物的优异性能与无机材料杰出的刚性，对热、化学、大气的稳定性结合起来，显著提高涂料性能。

纳米科技的发展使得有机-无机复合改性涂料进入了新阶段，纳米材料在分子水平上实现了有机-无机材料的复合。

纳米SiO2呈三维网状结构，表面存在不饱和键以及不同键态的羟基，具有很高的反应活性，而且表面吸附能力强，对紫外光、可见光以及近红外线有较高的反射率，而且纳米SiO2可深入到高分子化合物的π键附近，形成空间网状结构。

纳米SiO2有着广泛的商业应用，如填料、催化、传感、光子晶体和药物递送等[4-5]。

氟化改性丙烯酸树脂及应用新进展

氟化改性丙烯酸树脂的溶解性有所降低，但对氟化(甲基)烯酸共聚树脂，可⽤聚氨酯固化剂常温交联固化，或⽤氨基树脂热交联固化。

如前所述，明显改进了丙烯酸树脂抗沾污性、耐候性及光学性能，扩⼤了丙烯酸树脂涂料的应⽤领域。

由于光学性能好，氟化丙烯酸酯的聚合物可以制辐射固化涂料、光导纤维涂料、战⽃机风挡玻璃涂料等特种涂料。

2.4 烷基醇合成所⽤基本单体氟烷基醇的合成⼯艺较复杂，以调聚法⽣产的全氟烷基碘和四氟⼄烯(TFE)为原料的合成路线为例：式(3)中，(A)可以在发烟硫酸作⽤下⽔解⽣成全氟烷基⼄基醇CF3CF2(CF2CF2)nCH2CH2OH，n可根据需要调节，得到不同链长的氟烷基醇系列产品。

但在合成过程中不可避免会产⽣全氟⾟基衍⽣物，这是禁⽤品种，要在产品和副产物中尽量避免和消除，这⽆疑增加了合成⼯艺的难度和成本。

不同链长的氟化烷基⼄基醇再和(甲基)丙烯酸酯化，⽣成不同链长的氟化烷基醇(甲基)丙烯酸酯，虽在⼯艺上易实现，但增加了⼀道⼯序，从⽽增加了⽣产成本。

在国外⼀些⼤型氟材料公司有正式产品出售，价格均不菲。

3 氟烷基酸直接酯化的技术路线3.1 直接酯化合成氟化丙烯酸酯树脂3.1.1 直接酯化技术路线提出氟烷基醇(甲基)丙烯酸酯技术路线在20世纪80、90年代开始开发，有系列产品，并达到⼯业化推⼴。

但较复杂的合成单体技术及⽣产中严格的安全要求，使合成技术仍掌握在少数国外企业，⼜需要昂贵的氟中间体，使产品成本居⾼不下，影响氟化改性丙烯酸树脂的发展。

为克服上述的不⾜，21世纪初提出了氟烷基酸改性丙烯酸酯树脂的技术路线，即⽤四氟丙酸直接酯化引⼊氟烷基侧链，合成含羟基的丙烯酸共聚物。

四氟丙酸[CHF2CF2COOH(TFPA)]是⽤硫酸酸化四氟丙酸钠(CHF2CF2COONa)⽔溶液，⽤⼄醚萃取后蒸馏分离，制得四氟丙酸是浅⾊透明液体，纯度98%，对应酸值380 mgKOH/g，沸点133℃，原是⽤作化学除草剂的原料，是易得的氟化⼯产品。

环氧树脂改性水性丙烯酸树脂的研究进展

环氧树脂改性水性丙烯酸树脂的研究进展摘要：环氧树脂改性水性丙烯酸树脂是目前水性丙烯酸树脂领域的研究热点，改性后可有效弥补传统水性丙烯酸树脂的诸多缺点。

文章简述了传统水性丙烯酸树脂的不足，根据水性丙烯酸树脂的改性原理，重点介绍了冷拼改进法、酯化改进法、接枝共聚改进法的现状，并对环氧树脂改性水性丙烯酸树脂的发展进行了展望。

关键词：环氧树脂水性丙烯酸树脂研究进展Research process in synthesis of water-borne acrylic resinmodified by epoxy resinAbstract: Synthesis of water-borne acrylic resin modified by epoxy resin is one of the most activefields in water-borne acrylic resin field, and it can effectively reduce the drawbacks produced fromthe traditional water-borne acrylic resin. In this paper, mechanical improvement method,esterification improvement method, and graft copolymerization improvement of water-borneacrylic resin are introduced in detail. In addition, the prospect of water-borne acrylic resinmodified by epoxy resin is also discussed.Keywords：epoxy resin water-borne acrylic resin research progress水性丙烯酸树脂是由丙烯酸（或其烷基取代物）及其酯类通过本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合和乳液聚合等多种聚合方法进行均聚或共聚而制备的水性树脂，一般分为水性乳液型[1]光、热和化学稳定性、耐候性、耐化学药品性等特点；同时主链或侧链中含有足够多的极性基团或离子而能溶于水，因而又具备一般水溶性高分子的性质如增黏性、吸附性、导电性、离子交换性、与金属离子的螯合作用等，因此其在在纺织、医学、选矿、石油、环保、食品、[2]不断增强，以水性丙烯酸树脂为基体的水性涂料已成为绿色环保型涂料研究热点之一[3]然而常规水性丙烯酸树脂存在如成膜温度高、胶膜硬度低、抗回粘性差、耐热性、耐沾污性不高等缺点，限制了其在某些特定场合的应用，因此一般在合成中都予以改性。

水性丙烯酸树脂涂料的改性研究进展

226水性丙烯酸树脂涂料是一种低VOC含量的环保涂料。

简单介绍了溶剂型和水性丙烯酸树脂涂料的区别、水性丙烯酸树脂的优缺点和应用现状；着重阐述了有机硅、有机氟、聚氨酯、环氧树脂和纳米材料等对水性丙烯酸树脂的改性方法以及改性后其相关性能的变化；指出了目前改性水性丙烯酸树脂性能上存在的不足并提出改进措施；最后对水性丙烯酸树脂的发展前景进行了展望。

1 丙烯酸树脂新型聚合工艺技术（1）环氧树脂改性。

环氧树脂的特点主要是在机械性能上很强，同时具有很强的附着性，耐热性以及电阻性很高，主要是应用在电子材料、复合材料以及粘合剂等纤维中，领域主要是国防等部门，其中有粘接剂、涂料以及浇筑等不同行业。

（2）核壳结构丙烯酸树脂。

核壳聚合物主要是将聚合进行分段处理然后制备聚合物，是把核当做种子，然后将壳层单体进入到种子聚合物内。

这种结构的聚合物主要是将单体巨物乳液进行混合，有很强的性。

例如，核壳聚合物需要将乳液聚合物单体不能改变，同时要成膜的温度大大降低，还能将聚合物的弹性以及柔韧性有所改善。

（3）有机硅改性。

有机硅中具有羟基、烷氧基等活性基团，同时在耐化学性能上以及热稳定、腐蚀性上很好。

主要是用于有机硅改性，可以将涂层的硬度大大提高，将冲击的强度以及耐污性提升，为此，也将水性丙烯树脂的应用范围有所扩大。

（4）纳米氧化物改性。

纳米氧化物的来源比较广泛，其制造的成本很低，组成也比较稳定，主要是全部分散到水性丙烯酸涂料中，可以将涂层对于腐蚀离子的渗透性有所降低，将涂层的防腐蚀性以及机械性能得到增强，为此，在水性丙烯酸涂料中应用纳米氧化物是很有必要的。

2 水性丙烯酸涂料应用发展（1）有机硅改性。

有机硅中的硅原子主要的特点就是有独特的电子结构，让硅氧键具备双键特征。

有机硅的疏水性、耐高低温等是可以将丙烯酸树脂的耐污性以及耐水性得到提高。

最近几年，硅丙乳液的合成受到了人们的重点关注。

有机硅是给乙烯基型的硅烷偶联剂。

（2）有机硅与丙烯酸酯。

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0112 年 3 月第 40 卷第 3 期
现代涂料与涂装 !"#$%& ’()&* + ,)&)-.)&/
!(%5 0112 6"75 40 8"5 3
丙烯酸树脂改性的研究进展
陈建莲，李中华
9 华中师范大学化学学院，武汉 :311;2 ）摘要：介绍了有机硅、有机氟、环氧树脂、聚氨酯、纳米材料等对丙烯酸树脂的改性研究，指出了改性丙烯酸树脂的研究前景。关键词：丙烯酸树脂；改性剂；有机硅；有机氟；环氧树脂；聚氨酯；纳米材料中图分类号：<=30>5 ; 文献标识码：? 文章编号：411; @ 2>:A 9 0112 B 13 @ 110A @ 1>
9 4= ;
!
有机氟改性
有机氟改性丙烯酸树脂涂料既保留了丙烯酸树脂
涂料良好的耐碱性、保色保光性、涂膜丰满等特点，又具有有机氟涂料耐候、耐污、耐腐蚀及自洁的优点，是一种综合性能优良的涂料，具有广泛的应用前景。氟是电负性最大的元素，具有最强的电负性、最低的极化率，而原子半径仅大于氢。氟原子取代 A— B 键上的形成的 A—, 键极短，而键能高达 =:1 CD E F"7。含氟 B，丙烯酸酯聚合物中的全氟基团位于聚合物的侧链上，在成膜的过程中，全氟烷基会富积到聚合物与空气的界面上，并向空气中伸展，由于全氟侧链趋向朝外，可 “ ” 对主链以及内部分子形成屏蔽保护。其次，氟原子半径比氢原子半径略大，但比其它元素的原子半径小，所以能把碳碳主链严密地包住，因此，氟改性丙烯酸树脂具有较强的化学惰性，优异的防水、防污、防油性和良好的成膜性、柔韧性及黏结性等，广泛应用于建筑、汽车、机电、造船、航天航空等高科技领域。徐芸莉等
少交联点，难以形成三维网状交联胶膜，因此其耐水性、耐沾污性差，低温易变脆，高温易发黏。而有机硅的 P)—Q 键能 9 :>1 RS T E"7 B 远大于 U—U 键能 9 3>4 RS T 内旋转能垒低、键旋转容易、分子体积大、表面能 E"7 B ，小，具有良好的耐紫外光性、耐候性、耐沾污性和耐化学介质性等。用有机硅改性丙烯酸酯乳液，可以改善丙烯酸酯乳液热黏冷脆、耐候、耐水等性能，将其应用范围扩大至胶黏剂、外墙涂料、皮革涂饰剂、织物整理剂和印花等领域 N 0 O 。有机硅改性丙烯酸树脂包括物理改性法和化学改性法。用有机硅氧烷对丙烯酸酯类乳液进行物理改性
!(%5 0112 6"75 40 8"5 3
用量为单体的 9: ; 2: < 质量分数 = 、反应温度为 441 中和度为 441: 时，改性树脂具有较好的成膜性能 >、和优异的物理机械性能。官仕龙等 ? 49 @ 研究了具有光敏特征的酚醛与环氧复合改性丙烯酸酯的过程，采用三乙胺作为催化剂，当反应温度达到 2A > 时，丙烯酸单改性后的树脂成膜后具有优良体可在 9 . 内反应完全，的动力学性能、耐溶剂性和耐酸碱性。马萍等 ? 4B @ 采用顺丁烯二酸酐改性的环氧丙烯酸树脂中的双键含量大大高于传统酯化方法制备的双键含量，且光固化时间明显缩短，提高了环氧丙烯酸树脂的光固化性能。杜玉成等采用 D41 环氧改性丙烯酸树脂为基料、 8BA 聚氨酯为固化剂，偶联剂改性滑 EF 助剂 < 高光疏水物 = 、
$
纳米材料改性
丙烯酸树脂的线形结构导致的热黏冷脆、抗回黏
性和耐热性不佳等缺点对其应用范围有一定限制。纳米材料具有表面效应、小尺寸效应、光学效应、量子尺寸效应、宏观量子尺寸效应等特殊性质，可以使材料获得新的功能。涂料中添加纳米颜填料后，由于纳米颜填料粒子能够吸收紫外光，起到紫外光吸收剂的作用，增强涂料的耐老化性能，同时还具有光催化性能、疏水故可疏油性能、高韧性、高耐擦洗性、高附着力等 ? 01 @ ，使涂料的耐候性得到大幅度的提高。近年来，随着纳米科技的快速发展，纳米材料已广泛地应用于丙烯酸树脂改性，使其各项性能获得提高。除此之外，纳米材料改性的丙烯酸树脂还呈现出如自清洁、抗静电、抗菌杀菌和吸波隐身等特殊性能，使丙烯酸酯乳液向着环保方向发展 ? 09 @ 。纳米材料改性丙烯酸树脂的开发已成为近年来国内外研究的新热点。目前，涂料中添加的纳米粒子主要有纳米 G)H0 、纳纳米 T(TH3 、纳米 U&H 等。发展，以及人们对环保产品的重视，丙烯酸树脂的改性受到人们的广泛关注。国内外学者进行了大量深入的研究，利用有机硅、有机氟、环氧树脂、聚氨酯、纳米材料等对丙烯酸树脂进行改性，取得了比较好的效果。本文对近年来丙烯酸树脂改性的研究与应用情况作一介绍。
6
有机硅改性
丙烯酸酯聚合物本身是热塑性的，线性分子上缺
!"
0112 年 3 月第 40 卷第 3 期
现代涂料与涂装 !"#$%& ’()&* + ,)&)-.)&/
!(%5 0112 6"75 40 8"5 3
酯单体侧链烷基对共聚物溶解性能的影响及含硅丙烯酸酯单体及其共聚工艺对共聚物表面憎水性能和强度的影响。结果表明，延时后滴加含硅丙烯酸酯单体、使用催化交联剂及添加羟基硅油共混可使甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酸异冰片酯的共聚物膜表面的憎水性能和强度大大提高。赵维等
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利用甲基丙烯酸二甲氨基乙酯与环氧
树脂复合改性丙烯酸酯，涂层附着力的改善非常显著，环氧改性丙烯酸作为防腐涂料的成膜物较单独使用丙烯酸树脂具有更好的耐盐雾性和抗腐蚀性能。在环氧改性丙烯酸树脂的合成技术中，目前使用较多的有核 H 壳杂化结构、互穿聚合、微乳聚合等。为了提供与环氧树脂反应的交联点，聚合过程中可以引进羟基和酰胺基，以提高成膜物的耐水性和耐候性等。王春艳等 9 4< ; 通过丙烯酸酯类单体与环氧树脂接枝共聚反应，对水性丙烯酸树脂进行改性，研究了环氧树脂种类、用量、加料方式、反应温度及中和度等因素对其性能的影响。研究结果表明，当环氧树脂 K== 在反应前期加入、
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力。 G(&*."-. 等 ? 0K @ 合成了一种新型的交联聚氨酯丙烯酸酯电解质 < ’PQ = ，该 ’PQ 具有良好的电化学稳定性和尺寸稳定性，与锂具有很好的相容性，因此可以用于锂电池。DR O !"77( ? 0A @ 合成的聚氨酯 S 丙烯酸酯紫外光固化胶黏剂性能优良，广泛应用于印染、油墨、涂料等。
研究了氟硅改性丙烯酸乳液的合成，
通过合理选择含氟硅单体及聚合工艺，先合成氟硅预聚体，再以丙烯酸树脂为主链，将氟硅预聚体接入丙烯酸树脂中，从而研制出高耐候性、高耐沾污性、高保色性、低污染性、良好的性价比、综合性能优异的乳液，
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0112 年 3 月第 40 卷第 3 期
现代涂料与涂装 !"#$%& ’()&* + ,)&)-.)&/
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的方法通常有 0 种：!有机硅氧烷单体作为促进剂和偶联剂直接加入到丙烯酸酯类乳液中进行改性 V " 先将有机硅氧烷制成乳液，再将它与丙烯酸酯类乳液冷拼进行改性。化学改性法是基于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之间的化学反应，从而将有机硅分子和聚丙烯酸酯有机结合的一种方法。通过化学改性，可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性，抑制有机硅分子向表面迁移，使二者分散均匀，从而达到改善聚丙烯酸酯共聚物乳液的物理力学性能的目的。根据有机硅材料的不同可以采用以下 3 种方法： !含双键的硅氧烷，特别是含双键的硅氧烷低聚物与丙烯酸单体共聚，生成侧链含有硅氧烷的梳形共聚物或主链含有硅氧烷的共聚物 V "带羟基的硅氧烷与含羟基的丙烯酸树脂通过缩合反应生成接枝共聚物 V # 含氢聚硅氧烷与丙烯酸酯在铂催化剂的作用下进行聚与合 N 3 O 。王倩等 N : O 采用含乙烯基官能团的有机硅单体，甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯和丙烯酸羟基酯等单体以种子乳液聚合的方法进行共聚，合成了有机硅改性丙烯酸酯共聚乳液，考查了有机硅单体用量对乳液机械稳定性、热稳定性、电解质稳定性和冻融稳定性的影响，同时还考查了乳液胶膜的机械性能和吸水率的改进。黄月文 N > O 制备了易溶于溶剂汽油的含硅甲基丙烯酸酯改性的丙烯酸酯共聚物，通过水接触角、吸水率、铅笔研究了丙烯酸硬度以及 ,< @ MW 光谱和 XPU 等测试，