温泉水中三价砷和五价砷的分别测定

生活饮用水中砷汞同时测定方法的探讨【摘要】目的：建立双道氢化物原子荧光光谱法同时测定生活饮用水中的砷、汞的方法学。

方法：通过适当的预处理，在最佳仪器条件和反应条件下用原子荧光光谱法同时测定生活饮用水中的砷、汞。

结果：检出限：砷0.035 ng/L，汞0.0028ng/L。

线性范围：砷0-30ng/mL，相关系数0.9992;汞0-3ng/mL, 相关系数0.9998。

精密度:测定2.00 ng/mL砷、0.20ng/mL汞混合标准溶液的精密度RSD,砷3.88%、汞2.00%，测定30.00 ng/mL砷、3.00ng/mL汞混合标准溶液的精密度RSD,砷1.18%、汞0.79%。

样品加标回收率：砷88.0-102.2%，汞80.0-106.0%。

结论：该方法能大量节省时间，提高工作效率，灵敏度、准确度、精密度较高，检出限较低，干扰少，能够满足对饮用水中砷和汞进行同时测定的要求。

【关键词】双道氢化物发生；原子荧光光谱；砷汞同时测定；生活饮用水【中图分类号】R123 【文献标识码】B 【文章编号】1674-8999（2015）8-0154-03砷、汞及其化合物属于剧毒物质，可经多种途径引发人体急、慢性中毒[1]。

砷、汞为水质监测中的毒理学指标，我国对于生活饮用水中的砷汞含量作出了严格的规定：砷<0.01mg/L，汞<0.001mg/L[2]。

在GB/T5750-2006中只有单独的测定方法，而且在水样的处理、仪器条件、测量条件等上又存在一定的区别，在日常分析中，很多时候为了节省时间迫切需要对水中的砷汞进行同时测定，为消除污染、改善环境、保护人群健康，在地方病研究、环境流行病学研究中，也需要对随机抽样的大量的水样品中的砷汞进行监测。

本文综合砷汞国家标准测定方法，对同时测定生活饮用水中砷汞的方法学进行了研究。

1 材料与方法1.1 原理样品在一定酸度下，硫脲-抗坏血酸溶液将水中五价砷变为三价砷，溴酸钾与溴化钾反应生成溴，消解水中的汞为二价无机汞，用盐酸羟胺还原过剩的氧化剂，硼氢化钠溶液将三价砷还原成砷化氢，将二价汞还原成原子态汞，砷化氢和原子态汞由氩气带入石英原子化器，砷化氢受热分解为原子态砷，原子态的砷和汞在特制的砷、汞空心阴极灯的照射下，基态的原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，在一定的酸度范围内，荧光强度与砷和汞的含量成正比[3]，与标准系列比较定量。

二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法测定水中总砷的方法确认报告一、方法概述本方法依据GB 7485-87。

锌与酸作用，产生新生态氢；在碘化钾和氯化亚锡存在下，室五价砷还原为三价；三价砷被初生态氢还原成砷化氢（胂）；用二乙基二硫代氨基甲酸银-三乙醇胺的氯仿液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510nm处，测量吸收液的吸光度。

由于生成物颜色波长在可见波长处，在可见分光光度计上响应较好。

本方法适用于生活饮用水及其水源水中总砷的测定。

二、仪器与试剂1. 仪器：VIS-7220N分光光度计2. 试剂：二乙基二硫代氨基甲酸银，三乙醇胺，氯仿，无砷锌粒，盐酸，硝酸，硫酸，氢氧化钠，碘化钾，氯化亚锡，硫酸铜，乙酸铅，棉花3. 标准溶液：1000 g/mL的砷标准储备液，用水溶液逐级稀释为1.00mg/L的砷标准储备液三、分析步骤1. 试份取50mL试样于砷化氢发生瓶中，如预料砷的含量超过0.5mg/L，取适量的试样，并用水稀释到50mL。

2. 空白试验在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在测定中所用的相同，包括任何预处理的步骤亦相同。

但用50mL水取代试份。

3. 测定3.1 预处理除非证明试样的消解处理是不必要的，可直接制备试份，加入4mL硫酸进行显色和测定，否则，要按下述步骤进行预处理，于砷化氢发生瓶中，加入4mL硫酸和5mL硝酸，继续加热至产生白色烟雾，直至溶液清澈为止（其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物）。

冷却后，小心加入25mL水，再加热至产生白色烟雾，赶尽氮氧化物，冷却后，加水使总体积为50mL。

注：在消解破坏有机物的过程中，勿使溶液变黑，否则砷可能有损失。

3.2 显色于砷化氢发生瓶中，加4mL碘化钾，摇匀，再加2mL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min。

取5.0mL吸收液至吸收管中，插入导气管。

加1mL硫酸铜溶液和4g无砷锌粒于砷化氢发生瓶中，并立即将导气管于发生瓶连接，保证反应器密闭。

在室温下，维持反应1h，使胂完全释出。

氢化物发生-原子吸收法测定饮用水中的砷、硒曹晔;丛继信;张光友;胡文祥【摘要】建立了测定饮用水中砷、硒的氢化物发生-原子吸收法,探讨了盐酸、硼氢化钠溶液的浓度以及样品还原处理对测定结果的影响,测定结果的相对标准偏差(n=7)小于3%,回收率为89.1%～110.7%.测定砷的线性范围为0～40μg/L(r=0.9990);测定硒的线性范围为0～50μg/L(r=0.9990).砷、硒的检出限分别为1.06、0.78μg/L.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2003(012)002【总页数】2页(P27-28)【关键词】氢化物发生;原子吸收法;硒;砷;测定【作者】曹晔;丛继信;张光友;胡文祥【作者单位】总装备部后勤部军事医学研究所,北京,100101;总装备部后勤部军事医学研究所,北京,100101;总装备部后勤部军事医学研究所,北京,100101;总装备部后勤部军事医学研究所,北京,100101【正文语种】中文【中图分类】O56:X52砷、硒含量是生活饮用水水质检验的主要指标之一。

元素砷本身无毒，但极易氧化为剧毒的三氧化二砷(砒霜)。

硒虽然是人体必需的微量元素，但摄入过多会对人体造成危害。

GB 5750-85[2]中，对砷的测定推荐采用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法或砷斑法。

硒的测定采用荧光光度计法或二氨基联苯胺分光光度法，但这些方法操作繁琐，实验周期长，测定结果受人工操作影响大，重现性较差，灵敏度较低。

笔者用氢化物发生-原子吸收法测定饮用水中的砷、硒，与国标方法相比，灵敏度高，准确性好，并且操作简单快速、工效大大提高。

1 实验部分1.1 主要仪器与试剂原子吸收光谱仪：220 FS型，美国Varian公司；氢化物发生器：VGA-77型，美国Varian公司；自动进样器：SPS-5型，美国Varian公司；超纯水系统：UP-900型，韩国Human公司；砷、硒空心阴极灯：北京市朝阳天宫电器厂；砷、硒标准储备液：国家标准物质研究中心；盐酸、硼氢化钠、氢氧化钠：优级纯;碘化钾：分析纯；实验用水为超纯水。

知识专题：温泉水中三价砷和五价砷的分别测定一、引言温泉水是一种天然的矿泉水，通常含有丰富的矿物质成分，包括砷。

而砷又是一种有毒物质，其中的三价砷和五价砷的分别测定对于温泉水的安全性具有重要意义。

本文将从浅入深地探讨温泉水中三价砷和五价砷的分析测定方法，以及其在温泉水质量监测中的应用。

二、温泉水中三价砷和五价砷的特点温泉水中的三价砷和五价砷是常见的砷化合物，它们在水中的浓度和分布状态对温泉水的质量和安全性具有重要影响。

三价砷通常以亚砷酸根的形式存在，而五价砷则以砷酸根的形式存在。

了解温泉水中三价和五价砷的浓度和分布状态，对于评估温泉水的质量至关重要。

三、温泉水中三价砷和五价砷的分析测定方法1. 原子荧光光谱法原子荧光光谱法是目前用于温泉水中三价砷和五价砷测定的常用方法之一。

该方法通过原子吸收法对样品进行分析，具有高灵敏度和准确性的特点，能够快速准确地测定温泉水中三价和五价砷的含量。

2. 气相色谱-质谱联用技术气相色谱-质谱联用技术是一种高分辨率的分析方法，对于温泉水中三价和五价砷的分析具有很好的适用性。

该技术通过分离和检测温泉水中的砷化合物，可以准确地测定三价和五价砷的含量，并且能够对砷的分布状态进行定量和定性分析。

3. 电化学方法电化学方法是一种常用的分析技术，对于温泉水中三价和五价砷的测定同样具有一定的优势。

通过电化学分析仪器，可以对温泉水中的砷化合物进行定量分析，并且能够快速准确地测定三价和五价砷的含量。

四、温泉水中三价砷和五价砷分析测定的应用温泉水中三价砷和五价砷的分析测定方法在温泉水质量监测中具有重要的应用意义。

通过对温泉水中三价和五价砷含量的测定，可以评估温泉水的质量和安全性，及时发现潜在的安全隐患，并采取相应的治理措施，保障温泉水的质量和安全。

五、个人观点和理解作为一位文章写手，我认为温泉水中三价砷和五价砷的分析测定是非常重要的。

在温泉旅游业不断发展的今天，加强对温泉水质量的监测和控制，对于保障游客的健康和安全具有重要意义。

测试技术：显色剂的配置：硫酸溶液（1+1）配置：一体积原装浓硫酸被一体积的纯水稀释而成的硫酸溶液。

钼酸铵(ammonium molybdate ) 溶液（26g/L）的配置：称取13.0g 钼酸铵和0.5g酒石酸锑钾（KSbOC4H4O61/2H2O）,溶于200ml 蒸馏水中，加入230ml硫酸(1+1)溶液，混匀，冷却后，稀释至500ml，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期两个月）抗坏血酸溶液（20g/L）配置：称取10g抗坏血酸，精确至0.5g，称取0.2g乙二胺四乙酸二钠（C10H14O8N2Na22H2O），精确至0.01g，溶于200mL水中，加入8.0mL甲酸，用水稀释至500mL，混匀，贮存于棕色瓶中（有效期一个月）；测试As(V)的原理：在酸性条件下，由于As(V)与正磷酸盐有相同的分子结构，因此可以与钼酸铵反应生成黄色色的的砷钼杂多酸，再用抗坏血酸还原成砷钼蓝，于840nm最大吸收波长处用分光光度法测定。

( D.W. Oscarson, P.M. Huang, W. Liaw, The oxidation of arsenite by aquatic sediments, J. Environ. Qual. 9 (1980) 700–703).As(V)测试步骤：（1）工作曲线的绘制：分别取0.00（空白），1mL, 2mL, 4mL, 8mL的砷标准溶液于5个25mL容量瓶中，依次向各瓶中加入约12.5mL的标准溶液、1.0mL 钼酸铵溶液，1.5mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，于室温下放置90min，然后在分光光度计840nm处，用1cm吸收池，以空白调零测吸光度。

以测得的吸光度为纵坐标，相对应的As的量为横坐标绘制曲线。

（可见分光光度计，不用紫外分光光度计）。

（2）未知As浓度的测定：从试样中取5.00mL试验溶液，于25mL容量瓶中，加入1.0 mL钼酸铵溶液，1.5mL抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀，室温下放置90min。

三价砷的氧化及吸附研究李秀娟;刘召金;赵彦军;尹慧君【摘要】为了研究剧毒性的三价砷在水中的转化情况,本文利用自制的α-MnO2作为氧化剂对三价砷的氧化转化进行了系统的考察.文中利用AFS-820型双道原子荧光光谱仪,采用列方程求浓度方法可同时计算出样品中三价砷和五价砷的浓度；同时,利用火焰原子吸收分光光度计对反应中产生的锰离子进行了检测.在此基础上采用Freundlich吸附等温线模拟了总砷的吸附状况,相关系数可达到0.995.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2013(041)008【总页数】3页(P62-64)【关键词】亚砷酸钠;三价砷;五价砷;吸附等温线【作者】李秀娟;刘召金;赵彦军;尹慧君【作者单位】鲁南煤化工研究院,山东济宁272000【正文语种】中文【中图分类】O657.3砷作为一种剧毒性元素，已经被国际癌症研究机构确定为人体致癌物质［1］。

最近的研究表明［2］，饮用水中的砷对人类健康的危害比原先预计的更为严重，因此，世界卫生组织和美国国家环保局重新制定了更为严格的砷的饮水卫生标准，这将对废水脱砷和饮水除砷技术带来更为严峻的挑战。

目前，混凝－沉淀、吸附和离子交换等是应用比较多的除砷方法［3］，但这些方法对As(III)的去除率较低，常常需要预氧化处理。

MnO2是一种中等强度的氧化剂，同时也是一种新型吸附剂，对许多环境污染物有吸附降解性能［4－5］。

本文以化学合成的α－MnO2为吸附剂分别对含As(III)的水进行处理。

实验结果发现，α－MnO2对As(III)的去除速度快、去除率高，是一种有效的水体除砷剂。

实验中测定砷形态的方法，选用的是氢化物发生－原子荧光光谱法 (HG－AFS)，这也是目前为止最普遍采用的方法［6］。

由于HG－AFS具有高的灵敏度、较好的选择性、分析速度快等优点，加上操作费用较低，因而为本文选用。

本文在优选测定方法的基础上系统考察了此反应过程中As(III)和As(V)的形态分布及吸附状况。

水中砷的测定谢雨8 化学13本（1）班一．生活饮用水中的砷作为人类生存不可缺少的部分之一，生活饮用水在人们日常生活中扮演着重要的角色，因此，必须要确保生活饮用水的健康。

作为生饮用水中必须检测的元素之一，砷元素是一项重点的检测指标，她是一项能够积蓄其他有毒要素的有害元素。

砷的化合物，因为有剧毒，在生活饮用水中是一项重金属监控检测之一。

二．水中砷含量测定方法----原子荧光光度计基本原理：三价砷托入在酸性的环境中，遇到硼氢化钾就会发生化学反应，合成砷化氢，然后由氢气作载气依托入石英原子化气中被分解为原子态的砷。

这种砷化氢遇到阴极灯，原子态的砷就会被高价成高能态，去活化，原子态的砷在回到基态时，就会放出荧光，这次总特定长度的荧光积聚到一定的浓度就能够被检测出。

砷的含量越高，原子态的砷放射出的荧光强度也越高，因此，通过原子荧光光度计可以测定出未知样品中砷含量并且以标准曲线形式定性体现。

三．试剂及标准溶液（1）砷标准贮备液（1000μg/mL）：标准局购买。

（2）1%硫脲-1%抗坏血酸-5%硝酸混合液：在200mL蒸馏水入25mL硝酸，称取5g硫脲5g抗坏血酸融于其中，稀释至500mL。

现用现配。

（3）%硼氢化钾%氢氧化钠；在200mL蒸馏水中将氢氧化溶解后，再称取硼氢化钾溶解到200mL蒸馏水中，然后将溶液稀释至500mL，这种溶液需要在使用的时候现配。

（4）3%硝酸载液：在300mL蒸馏水15m中，浓稀释至500mL %中。

(5) 砷标准系列的配制：在100ml容量瓶中溶解砷贮备液1ml,然后倒入3%硝酸加水稀释至制定的刻度，混合均匀，该溶液每毫升含10μL砷。

吸取该溶液10 mL 于100 mL容量瓶中，用3%硝酸稀释至刻度，混匀，该溶液每毫升含1μL砷。

吸取该溶液10mL于100 mL容量瓶中，用配置好的1%硫脲-1%抗坏血酸-5%硝酸加水稀释至制定的刻度，混合均匀，此时每毫升溶液含100ng砷。