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![[Pd（Ac）2]3的合成工艺之改进](https://img.taocdn.com/s1/m/affb76411fb91a37f111f18583d049649b660eb7.png)
[Pd（Ac）2]3的合成工艺之改进
[Pd(Ac)2]3的合成工艺之改进
作者：江敦润;王锦芬;唐伯成
作者机构：贵金属研究所;贵金属研究所
来源：贵金属
ISSN：1004-0676
年：1997
卷：018
期：004
页码：16-19
页数：4
中图分类：TQ138.23
正文语种：chi
关键词：醋酸钯;合成;预处理;催化剂;气敏材料
摘要：用一种新的合成方法，将钯进行预处理，使其表面活性增大，然后溶入冰醋酸中得到浅棕色结晶，回收率接近１００％，用元素分析，红外光谱，紫外光谱、ＤＴＡ－ＴＧ等对产品进行了表征，结果与文献报道一致。
工艺操作简单，回收率稳定，未发现粉红色多聚物，可批量生产。
3-氯-2-吡嗪甲醇的制备方法和工艺优化 [【最新版3篇】篇1 目录一、引言二、3-氯 -2-吡嗪甲醇的制备方法1.反应原料与试剂2.反应条件与过程3.反应产物的纯度和收率三、工艺优化1.反应温度与压力的优化2.反应试剂的优化3.后处理工艺的优化四、结论篇1正文一、引言3-氯 -2-吡嗪甲醇是一种重要的有机化合物，广泛应用于医药、农药和染料等领域。
在近年来的研究中，制备 3-氯 -2-吡嗪甲醇的方法逐渐增多，但其中存在许多问题，如产率较低、纯度不高等。
因此，本文旨在探讨 3-氯 -2-吡嗪甲醇的制备方法和工艺优化，以提高产物的纯度和收率。
二、3-氯 -2-吡嗪甲醇的制备方法1.反应原料与试剂制备 3-氯 -2-吡嗪甲醇的原料主要包括 2-吡嗪和甲醇，试剂为氯气。
2.反应条件与过程在加热和搅拌下，将 2-吡嗪和甲醇加入反应釜中，然后缓慢通入氯气。
随着反应进行，产物 3-氯 -2-吡嗪甲醇逐渐生成，可通过观察反应液的颜色变化来判断反应进程。
当反应液颜色由浅黄色变为深黄色时，反应基本完成。
3.反应产物的纯度和收率采用上述方法制备 3-氯 -2-吡嗪甲醇时，产物的纯度和收率较低。
为了提高产物的纯度和收率，需要对工艺进行优化。
三、工艺优化1.反应温度与压力的优化通过改变反应温度和压力，可以影响反应速率和平衡，从而提高产物的纯度和收率。
经过多次实验，发现在 100-120℃的温度范围内和0.5-1.0MPa 的压力下，3-氯 -2-吡嗪甲醇的产率和纯度较高。
2.反应试剂的优化为了提高产物的纯度和收率，可以尝试使用不同试剂进行反应。
实验结果表明，使用氯化亚砜代替氯气作为反应试剂时，3-氯 -2-吡嗪甲醇的产率和纯度明显提高。
3.后处理工艺的优化后处理工艺对产物的纯度和收率也有很大影响。
经过多次实验，发现采用醇洗、水洗和酸洗的顺序进行后处理，可以有效去除杂质，提高产物的纯度。
四、结论通过对 3-氯 -2-吡嗪甲醇的制备方法和工艺的优化，可以提高产物的纯度和收率，为大规模生产提供可行的技术支持。
2-甲氧基吡嗪的合成-概述说明以及解释1.引言1.1 概述概述部分是对文章的引言进行简要介绍和总结，从而引入具体的研究对象。
在这篇文章中，我们将重点研究2-甲氧基吡嗪的合成方法。
2-甲氧基吡嗪是一种重要的有机合成中间体，具有广泛的应用领域，特别是在医药和农药领域。
本文旨在总结目前已有的合成方法，并介绍我们提出的新的合成方法。
在2-甲氧基吡嗪的合成过程中，有多种不同的方法可供选择。
其中一些方法利用了常见的有机化合物作为原料，通过一系列化学反应逐步合成目标产物。
其他方法则利用了特定的反应条件和催化剂，通过催化剂的作用使原料直接转化为2-甲氧基吡嗪。
本文的正文部分将着重介绍三种常用的合成方法，并详细描述它们的材料准备、反应步骤和反应条件。
相关的实验结果和数据也将被呈现和分析，以验证这些方法的有效性和可行性。
此外，本文还探讨了这些方法的优缺点，并提出了改进和优化的建议。
总之，本文将系统地介绍2-甲氧基吡嗪的合成方法，并通过实验数据和结果对这些方法进行评估和分析。
这将为进一步的研究和应用提供宝贵的参考和指导，促进2-甲氧基吡嗪的合成领域的发展和进步。
1.2 文章结构本文的结构主要包括引言、正文和结论三个部分。
引言部分主要对文章的研究对象进行概述，介绍2-甲氧基吡嗪的合成研究意义和背景，以及本文的目的。
正文部分分为三个合成方法，分别是合成方法1、合成方法2和合成方法3。
每个合成方法包括材料准备、反应步骤和反应条件三个方面的介绍。
在材料准备部分，会列出所需的原料和试剂，并提供相应的制备方法。
在反应步骤部分，会详细描述每一步的操作过程，并给出相应的实验条件。
在反应条件部分，会对反应的温度、压力、反应时间等进行描述。
结论部分主要对本文进行总结和结果分析，总结各个合成方法的优缺点，并对2-甲氧基吡嗪的合成进行展望，提出未来的研究方向和改进的可能性。
通过以上的文章结构，本文将全面系统地介绍2-甲氧基吡嗪的合成方法，为相关领域的研究者提供参考和借鉴，推动该化合物的制备和应用的进一步研究。
专利名称：2,5-吡嗪二羧酸的纯化方法及所制得的2,5-吡嗪二羧酸
专利类型：发明专利
发明人：吴贲华,高国忠,袁厚呈,黄浩,李海涛,张素梅
申请号：CN201811104411.X
申请日：20180921
公开号：CN109134389A
公开日：
20190104
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：一种2,5‑吡嗪二羧酸的纯化方法，包含:称取2,5‑吡嗪二羧酸，并置于烧杯中、用氢氧化铵溶液加入盛装有2,5‑吡嗪二羧酸的烧杯内，使得2,5‑吡嗪二羧酸完全溶解，以得到第一混合溶液、将第一混合溶液经过层析柱进行分离，以得到第二混合溶液、对第二混合溶液添加盐酸形成第三混合溶液，并使其pH值为1、对第三混合溶液静置，使得第三混合溶液中的沉淀物开始产生沉淀、对第三混合溶液进行过滤，将沉淀物由第三混合溶液分离出来、对沉淀物进行清洗，以除去残留在沉淀物上的盐酸以及利用丙酮对沉淀物进行清洗，并对清洗后的沉淀物进行干燥，以得到纯化后的2,5‑吡嗪二羧酸。
一种利用纯化方法所纯化的2,5‑吡嗪二羧酸，具有如式(1)所示结构的通式:
申请人：江苏铁锚玻璃股份有限公司
地址：226600 江苏省南通市海安县长江西路128号
国籍：CN
代理机构：北京国昊天诚知识产权代理有限公司
代理人：南霆
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佐匹克隆中间体还原物的工艺研究及开发发表时间：2013-12-10T16:00:40.060Z 来源：《医药前沿》2013年11月第31期供稿作者：范燕[导读] 高血压的发展病因至今尚未完全阐明。
但其发病原因主要与下列因素有关。
范燕（江苏省连云港市第一人民医院药学部 222002）【摘要】以市场上易得的2,3 -吡嗪二羧酸酐为原料，在较低温度下催化环合制得6-（5-氯-2-吡啶基）-5，7-二氧-5,6-二氢吡咯并[3,4-b]吡嗪（Ⅰ），后经在强极性溶剂中还原，再经多步后处理制得浅黄色粗品，用80%乙醇的水溶液重结晶得目标化合物。
该合成路线条件缓和、收率较高。
【关键词】镇静药环合还原重结晶【中图分类号】R914.2 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2013）31-0380-02随着人类社会的发展，人们面临着自然、社会等多方面的挑战和压力，致使一些人在心理、精神等方面出现了障碍，其中失眠就是其中一种表现方式，促使人们寻找和开发能够治疗该病的途径或方法。
其中药物治疗是人们选择的越来越多的一种手段。
佐匹克隆就是在这个背景下人们开发出来的新一代镇静催眠药。
由于它重复使用不容易积累，对暂时性入睡困难患者和早醒患者比较合适，抑制呼吸系统的作用较小，不影响第二天工作和生活[1]。
经实践证明，佐匹克隆作为短期治疗失眠的药物，其特点是安全和有效，且治疗效果优良，但必须按照使用说明来使用，若剂量不当或长期使用，则会带来一些副作用，如人的能力的改变，因此治疗失眠症状要科学使用催眠药。
此外，养成良好的生活习惯对失眠患者有利，但使用该药后容易引起食欲不振，还会出现嗜睡现象[2]，因此患者平时应该经常进行体育锻炼，这些对于失眠的恢复有很大的帮助。
本文选取2,3 -吡嗪二羧酸酐作为原料，设计了如下合成路线：在（Ⅰ）的合成中，重点研究了酰亚胺的合成方法[3]，即在乙腈、DMAP室温下反应2h。
在二氧六环中用醋酸引发硼氢化钾还原（Ⅰ）得（Ⅱ）.还原工艺中的重要参数，然后确立一条条件缓和、收率较高的适于工业化的合成路线。
化学试剂,2004,26(5),293～294;3042,32吡嗪二甲酸合成方法的改进朱康玲3,李美清,李光兴(华中科技大学化学系,湖北武汉 430074)摘要:研究了喹喔啉氧化、20%盐酸酸化和低温冷却结晶合成2,32吡嗪二甲酸的方法,探讨了合成过程中的各种因素对产率的影响。
实验确定最佳合成条件为:合成喹喔啉的反应温度为110℃,产率可达95%;高锰酸钾与喹喔啉的物质的量比为6∶1,氧化反应温度90～100℃;回流45min ;酸化用盐酸的质量分数为20%;相应产率达8217%。
关键词:2,32吡嗪二甲酸;喹喔啉;氧化中图分类号:O62614 文献标识码:A 文章编号:025823283(2004)0520293202收稿日期:2003208201作者简介:朱康玲(19632),女,湖北孝感人,副教授,主要从事有机合成及化工方面的开发研究和教学。
2,32吡嗪二甲酸(Pzdc )在常温常压下是白色粉末固体,熔点186℃,易吸潮,广泛地用于农业化学品生产、医药品合成、食品加工和化妆品等行业。
Pzdc 还是一个很好的桥联配体,能与多种金属如过渡金属和稀土元素配位[1～5],是一种常用配合试剂。
传统的吡嗪二甲酸合成方法为喹喔啉氧化2浓盐酸酸化2丙酮萃取法[6],该方法用浓HCl 酸化,存在操作困难,污染环境问题,而用丙酮萃取,产品后处理过程繁琐。
本文研究了喹喔啉氧化2稀盐酸酸化2低温冷却结晶的合成方法,在酸化阶段,用较稀的HCl 代替浓HCl ,改善了浓HCl 对大气环境的污染,方便了酸化操作。
产品后处理过程中,利用低温冷却结晶取代了丙酮萃取的方法,大大简化了后处理过程;由于避免了丙酮的使用,减少了环境污染,降低了产品的成本。
Pzdc 的合成由3部分组成,包括喹喔啉的制备、喹喔啉氧化及2,32吡嗪二羧酸钾的酸化。
具体反应如下。
1 实验部分111 主要仪器与试剂DF 2101B 集热式恒温磁力搅拌器(浙江省乐清市乐成电器厂);SHZ 2D (Ⅲ)循环水式真空泵(巩义市英峪予华仪器厂);电热恒温干燥箱(上海三星电热仪器厂);XT 24双目显微熔点测定仪(北京泰克仪器有限公司);IR 2435红外光谱仪(K Br 压片,日本岛津)。
9815%邻苯二胺(化学纯);40%乙二醛水溶液(分析纯);亚硫酸氢钠(分析纯);高锰酸钾(分析纯);盐酸(分析纯);乙醚(分析纯)。
112 实验步骤11211 喹喔啉制备将一定量的邻苯二胺和水加到1L 三口烧瓶中,电磁强力搅拌加热回流。
按一定比例称量40%的乙二醛溶液和NaHS O 3固体配制成溶液,用滴液漏斗加入到三口烧瓶中。
在一定温度下回流15min ,然后冷至室温。
加入无水Na 2C O 3,有油状物析出,用乙醚萃取得粗品。
减压蒸馏,取3187kPa 下沸点为128℃的馏分,即为喹喔啉产品。
11212 喹喔啉氧化在三口烧瓶中加入一定量的喹喔啉和水,电磁强力搅拌,回流。
慢慢加入K MnO 4固体,保持反应温度在90～100℃。
加料完毕后在该温度下回流一段时间,稍冷后用布氏漏斗抽滤,滤饼用沸水洗涤3次,合并滤液,减压蒸干,得吡嗪二羧酸钾及碳酸钾固体混合物。
11213 2,32吡嗪二羧酸钾的酸化按比例将一定浓度的HCl 加到固体混合物中进行酸化,然后混合物在2℃低温冷却,析出无色晶体。
过滤,晶体用65℃热水溶解,然后冷至6℃左右重结晶,再抽滤,将滤饼干燥后得白色粉末状固体产物。
2 结果与讨论392第26卷第5期朱康玲等:2,32吡嗪二甲酸合成方法的改进211 反应温度对喹喔啉产率的影响在喹喔啉制备阶段,主要影响因素是反应温度。
当确定邻苯二胺与乙二醛的物质的量比为1∶1102,反应时间为15min 时,考察了不同反应温度对喹喔啉产率的影响。
结果表明,随着反应温度的提高,产率增加,110℃时产率达到最大(9512%),再提高反应温度,产率增加不明显。
图1 反应温度对喹喔啉产率的影响212 K MnO 4用量的影响在氧化反应温度90～100℃,回流45min ,用质量分数12%的HCl 进行酸化的条件下,考察了K MnO 4与喹喔啉物质的量之比的变化对产率的影响,如表1。
随着K MnO 4用量的增加,产率有所增加,但K MnO 4与喹喔啉的物质的量比大于6以后,产率无明显增加。
表1 K MnO 4用量对Pzdc 产率的影响n 高锰酸钾/n 喹喔啉514515251645176518861061066112Pzdc 产率/%67167014711673167510761876187712213 回流时间的影响在喹喔啉氧化过程中,K MnO 4的加料时间为1h ,加料时氧化反应也在进行。
加料完毕,反应尚未完全,需接着回流一段时间。
保持K MnO 4与喹喔啉的物质的量比为6∶1,氧化反应温度90～100℃,用质量分数12%的HCl 进行酸化的条件下,回流时间对产率的影响见图2,结果表明,随着回流时间增加,产率随之增大;回流时间达45min 时,反应基本完全,此时产率达7618%,再继续回流对产率影响不大。
图2 回流时间对Pzdc 产率的影响214 HCl 浓度的影响对Pzdc 的溶解实验发现,该化合物极易溶于热水但在冷水中溶解度非常小,故采用在HCl 酸化后直接低温冷却结晶的方法,使Pzdc 在低温下从K Cl 水溶液中直接析出。
因此,HCl 的浓度对产率影响很大,浓度越大,水越少,Pzdc 越容易从溶液中结晶出来。
从图3可以看出,Pzdc 的产率随HCl 浓度的增加而增加,当HCl 浓度为20%时,产率可达8217%,比文献[6]报道有了很大提高。
图3 HCl 浓度对Pzdc 产率的影响反应条件:n 高锰酸钾∶n 喹喔啉=6112∶1,氧化反应温度90～100℃,回流时间45m in215 2,32吡嗪二甲酸的表征表2 Pzdc 的主要红外吸收峰峰位/cm -11445～157028861690171617533368振动归属,νCCC —H CN CO COOH 将制得的产品通过K Br 压片进行红外分析,其主要红外吸收峰见表2。
在3368cm -1处为羟基的振动吸收,波数1690cm -1处有明显的吸收峰,这是C N 的伸展振动产生的吸收峰,2886cm -1左右为吡嗪环骨架C —H 振动吸收。
同时,测得其熔点为185～187℃,与文献值(186℃)相符。
参考文献:[1]Junzo H ,T oru N ,T oy okazu Y.Production of derivative of 52hydroxy 22,32pyrazin 2edicarboxylic acid[P].J P :2000217591,2000208208.[2]Ptasiewicz 2Bak H ,Leciejewicz J.A pyrazine 2bridged chain structure of magnesium com plex with 2,32pyrazinedicar 2boxylic acid[J ].Pol.J.Chem .,1997,71(4):4932500.[3]胡晓东,徐正,邹建忠.2,32吡嗪二甲酸钴(Ⅱ)配合物的合成与结构[J ].无机化学学报,1998,14(5):3082312.[4]Mao Long ,Rettig S J ,Thom ps on R C ,et al.Extended chain 2,32pyrazinedicarboxylate com plexes of manganese (Ⅱ)and cadmium (Ⅱ):Synthesis and structure and magnetic proper 2ties[J ].Can.J.Chem .,1996,74(12):241322423.[5]刘淑萍.吡嗪22,32羧酸2乙醇体系导数荧光法同时测定钐,铕,铽,镅[J ].河北冶金,2001,(5):22224.[6]章思规.精细有机化学品手册[M].北京:科学出版社,1992.152621534.(下转第304页)而戊二醇由于反应活性相对较弱,投料量需要增加,为氧化异佛尔酮投料量的3倍左右为宜。
213 反应温度对缩酮收率的影响在实验中,反应温度就是溶剂的回流温度,因此,通过改变溶剂来考察反应温度对缩酮收率的影响。
在氧化异佛尔酮与乙二醇的反应中,在苯中回流脱水反应8h,反应不但比较完全,而且副产物很少;如果在甲苯中回流脱水反应,虽然反应速度加快,反应时间缩短,但是相对来说副产物有所增加。
在氧化异佛尔酮与戊二醇的反应中,在苯中回流脱水反应,反应时间将延长到36h,在甲苯中回流脱水反应,只要16h就可以了,而且除没反应完全的原料外没有其他副产物,这可能是因为戊二醇的R基团较大,空间位阻效应增加,从而提高了反应的选择性,但同时需要提高反应温度。
214 反应时间对缩酮收率的影响反应中每小时取一次样,进行T LC(展开剂: V石油醚∶V乙酸乙酯=4∶1)检测,跟踪反应进度,发现氧化异佛尔酮与乙二醇在苯中回流脱水的反应中,反应进行8h后,原料基本上已反应完全,延长时间对提高缩酮产率的影响不大。
氧化异佛尔酮与戊二醇在甲苯中回流脱水的反应中,反应时间长达16h,且原料氧化异佛尔酮始终不能反应完全,若在反应进行16h以后,再延长反应时间,产率提高很小。
因此,从经济且节省时间的角度考虑,氧化异佛尔酮与乙二醇的反应时间为8h,与戊二醇的反应时间为16h最好。
215 催化剂用量对缩酮收率的影响表2 催化剂用量对缩酮收率的影响催化剂用量/g010250105001075乙二醇的缩酮/%82919114戊二醇的缩酮/%768888 为了便于研究,我们将其他条件定为摸索好的最佳条件,即氧化异佛尔酮9186mm ol与乙二醇1913mm ol在苯中回流脱水反应8h,与戊二醇2910mm ol在甲苯中回流脱水反应16h,改变对甲苯磺酸的用量来考察催化剂用量对缩酮收率的影响,所得反应结果如表2。
研究结果表明,对甲苯磺酸的用量以0105g为最好,即原料氧化异佛尔酮的量与催化剂对甲苯磺酸的量之比为38∶1左右最佳。
参考文献:[1]周富臣,戚万敏,张红双.氧化异佛尔酮及其在卷烟加香中的作用[J].烟草科技,1997,122(1):29.[2]R ose P A,Abrams S R,Show A C.Synthesis of chralacetylenic analoge of the plant horm one abscisic acid[J].Te2 trahedron:Asymmetry,1992,3(3):4432450.[3]周文勇,叶启亮,齐鸣斋,等.β2异佛尔酮催化氧化制酮代异佛尔酮[J].化学世界,2002,9,4812483.[4]C onstantino M G,D onate P M,Petragnani N.An efficient syn2thesis of(±)2abscisic acid[J].Chem.,1986,51(1):2532254.[5]李淑勉,侯守军,李占才,等.2,6,62三甲基24,42乙二氧基222环己烯212酮的合成研究[J].厦门大学学报(自然科学版),1999,38(增刊):464.[6]吴清来,毛淑芬,覃兆海.氧化异佛尔酮缩酮化产物的NMR特征[J].波谱学杂志,2003,21(1),73277.The research on selective synthesis of keto2isophorone WU Qing2lai,MAO Shu2fen,QIN Zhao2hai3(C ollege of Sciences, China Agricultural University,Beijing100094),Huaxue Shiji, 2004,26(5),303～304Abstract:In this paper,the selective ketalization of keto2 is ophorone and diols was reported.The effects of reaction condi2 tions such as reaction tem perature,reaction time,the quantity of catalyst and m olar ratio were discussed.The optimum reaction conditions have been determined and the yields of ketals in2 creased30%com pared with the reported yield of61.7%.K ey w ords:is ophorone;ketal;selectivity;synthesis(上接第294页)Improvement on the synthesis of2,32pyrazinedicarboxylic acid ZHU Kang2ling3,LI Mei2qing,LI Guang2xing(Depart2 ment of Chemistry,Huazhong University of Science and T echnolo2 gy,Wuhan430074),Huaxue Shiji,2004,26(5),293～294;304 Abstract:Synthesis of1,32pyrazinedicarboxylic acid(Pzdc)was carried out.The in fluencing factors of synthesis were researched.When the reaction was carried out at90～100℃,the m olar ratio of potassium permanganate to quinoxaline was6∶1;oxidizing re2 action tem perature was90～100℃,refluxing time was45min and the HCl concentration was20%,the corresponding yield of Pzdc was82.7%.The structure of the product was characterized by IR and melting point.K ey w ords:2,32pyrazinedicarboxylic acid;quinoxaline;oxidation。
