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非水溶液酸碱滴定法及其应用

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非水溶剂酸碱滴定法

非水溶剂酸碱滴定法

例：酮类，酰胺类，腈类，吡啶类 特点：具微弱碱性和弱的形成氢键能力；不具碱性 适用：滴定弱酸性物质
惰性溶剂：溶剂分子中无转移性质子和接受 质子的倾向，也无形成氢键的能力

例：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳） 特点：不参加酸碱反应 适用：滴定弱酸性物质 作用：常与质子溶剂混用，用来溶解、分散、 稀释 溶质
HA Ka
酸
数 注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度 溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强 例：HCL在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc）
续前
2. 碱B溶在溶剂SH中 碱 B + H+
酸 SH 离解平衡反应 B + SH B固有碱常 数 溶剂固有酸常数
KT 1
[ SH 2 ][ S ]
滴定反应常数



1
SH SH Ka Kb
1 Ks
结论
KaSH 或KbSH为定值，衡量溶剂授受质子能力的大小 KaSH 或KbSH↓，Ks↓， Kt↑，滴定反应完全程度↑ Ks对滴定突跃的影响： Ks↓，滴定单一组分的⊿pH↑→ 滴定准确度↑

[ SH 2 ]
溶剂的质子自递常数或离子积
SH SH Ks Ka Kb [SH ][S ]
注： Ks值是非水溶剂的重要特性，可以了解酸碱滴定反应的完全 程度以及混合酸碱有无连续滴定的可能性
质子性溶剂中的酸碱滴定反应：
SH2+ + S溶剂合质子 溶剂阴离子
2 SH
强酸
强碱
SH Ka
[ H ][ S ] [ SH ]
[ SH 2 ] [ SH ][ H ]

6.2酸碱滴定法与非水滴定法

6.2酸碱滴定法与非水滴定法

1．滴定法类型1）酸碱滴定法是利用酸和碱在水溶液中的中和反应进行滴定的分析方法叫酸碱滴定法。

一般的酸、碱及能与酸、碱直接或间接进行反应的物质，几乎都可以用酸碱滴定法进行测定。

2）非水溶液滴定法是在非水溶剂（有机溶剂与不含水的无机溶剂）中进行滴定分析的方法。

非水滴定法包括非水碱量法和非水酸量法。

在非水溶剂中滴定，不仅能增大有机药物的溶解度，还能改变药物的化学性质（如药物的酸碱性及其强度），使原来在水中不能进行完全的滴定反应能够顺利进行，从而扩大了酸碱滴定分析的应用范围。

3）氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的一类滴定方法。

氧化还原滴定法在药物分析中应用广泛，既可直接测定许多具有氧化性或还原性的物质，又可间接测定一些不具有氧化还原性的物质。

在药物分析中应用较多的碘量法、铈量法及亚硝酸钠滴定法。

4）沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的滴定分析法。

目前应用较多的是生成难溶性银盐的反应，这种以AgNO3为滴定液生成难溶性银盐的沉淀反应称为银量法。

Ag++Cl-=AgCl↓Ag++SCN-=AgSCN↓5）络合（配位）滴定法是以配位反应为基础的滴定分析法，该法主要用于金属离子的测定。

目前多采用以氨羧配位剂为滴定液的配位滴定法。

氨羧配位剂是一类以氨基二醋酸［-N（C H2COOH）2］为基体的配位剂，其中应用最广的是乙二胺四醋酸（EDTA）。

2．酸碱滴定法酸碱滴定法在药品检验中的应用十分广泛。

常用的滴定方式有直接滴定法、间接滴定法等。

1）直接滴定法C·K a≥10-8的酸都可用碱滴定液滴定；C·K b≥10-8的碱都可用酸滴定液滴定。

例如，《中国药典》采用酸碱滴定法测定阿司匹林含量。

原理是利用阿司匹林分子结构中的游离羧基具有一定的酸性，可与碱成盐的性质，用氢氧化钠滴定液直接滴定。

反应式如下：方法为：取供试品约0.4g，精密称定，加中性乙醇(对酚酞指示液显中性)20ml溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定，每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于18.02mg的阿司匹林(C9H8O4)。

非水溶液酸碱滴定法

非水溶液酸碱滴定法

四 均化效应和区分效应 均化效应：各种不同强度的酸均化到溶剂 合质子水平的效应 区分效应：能区分酸（碱）强弱的效应 具有均化和区分效应的溶剂分别叫均化 溶剂和区分溶剂（都是针对具体反应而 言）
一般而言，酸性溶剂是碱的均化溶剂， 而是酸的区分性溶剂；碱性溶剂是酸的 均化性溶剂，是碱的区分性溶剂。惰性 溶剂是良好的区分溶剂 在非水滴定中，利用均化效应测定 混合酸（碱）的总量，利用区分效应测 定混合酸（碱）中各组分的含量
非水溶剂（有机溶剂和不含水的无机溶剂） 的优点
1.可增大有机物的溶解度 2.可改变物质的酸碱性及其强度 3.克服在水溶液中滴定存在的困难，从而 扩大酸碱滴定的应用 4.具有准确，快速，设备简单等特点
非水溶剂滴定的一般要求和应用 1.取样量少 半微量法 10ml滴定管 消耗滴定液（0.1mol/l）在10ml以内为宜 2.主要用于测定有机碱及其氢卤酸盐，硫 酸盐，有机酸盐和有机酸碱金属盐类药 物；同时也用于测定某些有机弱酸的含 量
非水溶液酸碱滴定法
此法是在水以外的溶剂中进行的 一种滴定分析方法 包括 酸碱，沉淀，配位，氧化还原 滴定 此法常用于药物分析中
水做为溶剂的的优缺点
优：比较安全，价廉，许多物质尤其是无 机物易溶于水 缺：1.许多弱酸或弱碱，在水中没有明显的 滴定突跃，滴定终点难以确定，不 能直接确定； 2.一些有机弱酸或弱碱，在水中溶解 度小，反应不能进行完全； 3.一些多元酸或多元碱，混合酸或碱由于电离常 数较接近，不能分布或分别滴定
应用举例
非水溶液的酸碱滴定法，主要用于测 定有机物。 用碱滴定液测定具有弱酸性基团的药物： 羧酸，酚类，巴比妥类，磺酰胺类和氨 基酸类药物； 用酸滴定液测定具有弱碱性基团的药物， 如胺类，氨基酸类，含氮杂环化合物， 生物碱，有机碱以及它们的盐

非水溶液酸碱滴定法及其应用

非水溶液酸碱滴定法及其应用

4. 惰性溶剂 这类溶剂既没有给出质子的能力，又没有接受 质子的能力，其介电常数通常比较小，在该溶剂中物 质难以离解，所以称为惰性溶剂。这类溶剂常用的有 苯、CHCl。、CCl。等。在这类溶剂中，溶剂分子之间 没有质子自递反应发生，质子转移反应只发生在试样 和滴定剂之间。
共存离子的影响 对于测定25．OOmL中0．4vgCr(VI)，相对误差<±5％，允许下列量离 子存在(倍量):Cl-，NOf， SOi一，PO：一，K+(2000)；F一，Br一，Ca2+，M92+，Na+ (1000)；Cd2+，H92+，Pb2+(500)；Ni2+，Ba2+(300)； Zn2+，Mn2+，Mo(V1)，C02+，V(v)(200)；Ag+， Fe2+，A13+(100)；Mn04一(5)；Fe3+，Cu2+(2)。可见 Fe3+，Cu2+，Mn07允许量小。对于实际样品中Cr (VI)的测定可采用732型强酸性阳离子交换树脂静态交换法预先处理， 对于Mn07的干扰在样品处理中可将其还原。
非水溶液酸碱滴定条件的选择
1. 溶剂的选择 在非水溶液酸碱滴定中，溶剂的选择非常重要，在选择溶剂时，主要考虑 的是溶剂酸碱性，所选溶剂必须满足以下条件： ①对试样的溶解度较大，并能提高其酸度或碱度； ②能溶解滴定生成物和过量的滴定剂； ⑧溶剂与样品及滴定剂不发生化学反应； ④有合适的终点判断方法； ⑤易提纯，挥发性低，易回收，使用安全。 在非水溶液滴定中，利用拉平效应可以滴定酸或碱的总量。利用分辨效应 可以分别滴定混合酸和混合碱。
前提：水具有很大的极性，很多物质易溶于水，水是最常用的溶剂， 所以酸碱滴定通常在水溶液中进行。但是，以溶剂水为介质进行滴定 分析时，也会遇到难以准确测定的问题。

非水酸碱滴定法

非水酸碱滴定法

续前
2. 碱B溶在溶剂SH中
碱
B + H+
酸
SH
离解平衡反应 B + SH
BH+ H+ + S-
S- + BH+
B固有碱常 数
溶剂固有酸常数
B在溶剂中表观碱常数
注：B的表观碱度决定于B的固有碱度和溶剂的固有酸度 溶剂SH酸性越强，反应越完全，B的碱性越强
例：NH3在HAc中的碱性＞在H2O中碱性（∵HAc的酸性＞H2O）
酸
HA
H+ + A-
碱
SH + H+
SH2+
离解平衡反应 HA + SH

SH2＋ + A-
HA 固 有 酸 常 数
溶剂固有碱常数
HA在溶剂中表观酸常 数
注：HA的表观酸度决定于HA的固有酸度和溶剂的固有碱度
溶剂SH碱性越强，反应越完全，HA的酸性越强
例：HCL在H2O 中的酸性＞在HAc中的酸性（∵H2O的碱性＞HAc）
非水酸碱滴定法
➢ 非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法 ➢ 非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 ✓ 两种酸碱滴定法对比
1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点： 优点：易得，易纯化，价廉，安全
缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定
有机酸、碱溶解度小，无法滴定
强度接近的多元或混合酸碱无法分步或 分别滴定
（一）溶剂的离解性
酸的离解
SH
H + + S-
碱的离解
SH + H+
溶剂的自身离解反应 SH + SH
或溶剂质子自递反应

生物碱类药物的含量测定

生物碱类药物的含量测定
游离生物碱不溶于水，易溶于有机溶剂 依据性质 生物碱盐类可溶解于水，不溶于有机溶剂
适用于碱性比较强的的药物分析。(pkb=6-9)
生物碱类药物的含量测定
（二）滴定方式
1.直接滴定法----用于碱性较强的生物碱。 2.剩余滴定法----用于碱性较弱的生物碱。 3.提取剩余滴定法----用于对热不稳定的生物碱。
生物碱类药物的含量测定
生物碱类药物的含量测定
一、非水溶液滴定法（非水碱量法）
(一)原理和方法
游离生物碱：生成生物碱的高氯酸盐
生物碱盐：置换滴定，即强酸滴定液置换出与游离碱结合的
较弱的酸。
BH+·A- + HClO4
BH+·ClO4- + HA
生物碱法
生物碱类药物的含量测定
三、酸性染料比色法
生物碱与某些酸性染料，在一定pH条件下可定量结合显色， 然后用比色法测定含量。 特点：灵敏度高、方便，并且具有一定专属性和准确性。适 用于含量较低的样品测定。
生物碱类药物的含量测定
四、紫外-可见分光光度法 五、荧光分析法 六、高效液相色谱法

非水酸碱滴定法


实例：萘普生酸钠含量测定
3、有机碱的盐（置换滴定） A、有机碱的有机酸盐（滴定机理）
BH+·A- + HClO4
BH+·ClO4- +HA
实例：马来酸氯苯那敏
备注：有机碱的磷酸盐（磷酸可待因）测定机理同上。
B、有机碱的氢卤酸盐（滴定机理）
（1）无机酸在冰醋酸中酸性强弱顺序： H4 C H l O B H 2 Sr 4 O H C H4 lS H O 3NO
第四节 非水酸量法
一、溶剂的选择 1.测定不太弱羧酸，醇类作溶剂。 2.极弱酸，常用二甲基甲酰胺、乙二胺。 3.混合酸的区分滴定用甲基异丁酮溶剂。 二、标准溶液与基准物质
（一）配制：2CH3OH +2Na 2CH3ONa+H2 ★氢氧化锂的甲醇液或氢氧化四丁基铵的甲醇-甲苯溶 液
（二）标定：基准物质：苯甲酸
结论:溶剂的极性强，介电常数 大，溶质易离解，酸碱 性增强；反之，极性弱，介电常数小，溶质不易离解， 酸碱性减弱。
（四）均化效应和区分效应 1、区分效应 在某溶剂中，几种酸（碱）的强弱能被区分的现象。
例：HCl、HClO4、HAc在水中或冰醋酸中。 2、均化效应
在某溶剂中，不同强度的酸或碱被均化到溶剂合 质子或溶剂离子水平的现象。
[OH ]1 4 0 m/o L ,p l H 10
pH6
乙醇中：
[ C 2 H 5 O 2 ] H 1 4 m 0/L ,o p2 H lC 5 O 2 H 4
[ C 2 H 5 O ] 1 4 m 0/L ,o p2 H lC 5 O 2 1 H .1 5
RNH3+ + ClO4-
实例 （1）氨鲁米特的含量测定

第七节 非水酸碱滴定法

第七节非水酸碱滴定法(nonaqueous titration)一概述非水滴定法：在非水溶液中进行的滴定分析法非水酸碱滴定法：在非水溶液中进行的酸碱滴定法 两种酸碱滴定法对比1．以水为溶剂的酸碱滴定法的特点：优点：易得，易纯化，价廉，安全缺点：当酸碱太弱，无法准确滴定有机酸、碱溶解度小，无法滴定强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定2．非水酸碱滴定法的特点非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度改变物质酸碱性扩大酸碱滴定范围非水酸碱滴定法为主应用：1、cK a(cK b) < 10-8 的弱酸(碱)2、水中溶解度小的有机物重要性：药典方法中应用滴定分析法测定的药物有近1/3使用非水酸碱滴定法。

非水滴定法（二）溶剂的性质（1）溶剂的离解性（2）溶剂的酸碱性（3）溶剂的极性（4）均化效应和区分效应常见溶剂的Ks值溶剂的离解性讨论（2）在拉平溶剂中+溶剂中唯一存在的最强酸是溶剂合质子——SH2 O+或H3溶剂中唯一存在的最强碱是溶剂合阴离子——S-或OH－（3）酸性溶剂是溶质酸的区分性溶剂，是溶质碱的均化性溶剂碱性溶剂是溶质碱的区分性溶剂，是溶质酸的均化性溶剂(四）碱的滴定(1) 溶剂5滴定弱碱应选择酸性溶剂，使弱碱的强度调平到溶剂阴离子水平，即增强弱碱的强度，使滴定突跃更加明显。

冰醋酸是最常用的酸性溶剂(需加入一定量的醋酐，使其与水反应转变成醋酸)水与醋酐反应的摩尔比为1:1。

若一级冰醋酸含水量为0.2％，比重为1.05，除去1000ml冰醋酸中的水, 应加比重1.08，含量为97.0％的醋酐的体积为( 见书p. 88 )5冰醋酸在室温低于16℃时会结冰对不易乙酰化的样品可采用醋酸－醋酐(9:1)的混合溶剂配制高氯酸标准溶液，不仅能防止结冰，且吸湿性小。

有时也可在冰醋酸中加入10～15％丙酸防冻。

对易乙酰化的样品如芳香第一胺或第二胺时所加醋酐不宜过量，否则过量的醋酐将使测定结果偏低。

(2)标准溶液与基准物质滴定碱的标准溶液常采用高氯酸的冰醋酸溶液。

非水溶液中的酸碱滴定

1、质子溶剂：有质子转移的溶剂
酸性溶剂：醋酸 碱性溶剂：乙二胺，液氨 两性溶剂：醇类

2、无质子溶剂：无质子
偶极亲质子溶剂：酰胺、酮、腈、DMSO、吡啶 惰性溶剂：苯、氯仿

溶剂的性质：

1、离解性：
影响滴定突跃范围


2、酸碱性：
影响溶质的酸碱强度
3、极性：
与介电常数有关，极性强则大，由此判断溶
质在不同溶剂中的离解程度

4、均化效应和区分效应
区分滴定：
溶剂的选择：

首先考虑酸碱性：
酸：
HA + S
-
SH + A
-
HA Ka [SH ][ A ] [ H ][ A ] [SH ] Kt SH [ HA][S ] [ HA] [ H ][ A ] K a


水的影响：
非水溶液中酸和碱的滴定：

碱的滴定：
溶剂：HAc

除水方法：加入计算量的醋酐
M 醋酐 VHAc HAc water% V M H 2O 醋酐 含量%
标准溶液：HClO4-HAc溶液

配制方法：加入计算量的醋酐
标定：基准物邻苯二甲酸氢钾（KHP）
体积校正：
碱：
B+
+ SH2
BH + SH
+
[ HB ][SH ] KbB Kt SH [ B][SH2 ] Kb
混合酸（碱）：选择酸碱性皆弱的溶剂，pKs要大
其他要求： 纯度高粘度小，挥发性低 能溶解样品和滴定产物 混合溶剂
弱碱性物质：冰醋酸－醋酐，冰醋酸－苯,冰醋酸－ 氯仿，冰醋酸－四氯化碳等 弱酸性物质：苯－甲醇，苯－异丙醇，甲醇－丙酮， DMF-氯仿等

酸碱滴定法分析技术—非水溶液中的酸碱滴定法(分析化学课件)


非水溶液酸酸碱滴定的类型
(3)计算
枸橼酸钠%
v HClO4
• T • F 高/枸
HClO4
100%
m
S
v 供
v 空
HClO4
8.602 103
FHClO4
100%
m
S
F HClO4
实际浓度 规定浓度
非水溶液酸酸碱滴定的类型
4.2
✓ 原理
CH- CH-NH -CH3 HAc+HClO4
水，需加入密度为1.08、含量为97％的醋酐多少ml？
1.05 1000 0.2% 102.1
v醋酐
18.02 1.08 97%
11.36 ml
非水溶液酸酸碱滴定的类型
2.滴定液
2.1 配制： 0.1mol/L HClO4 浓高氯酸1密00度0m1.7l 5，含量70%，计算需要浓高氯酸多少ml？
c浓 1.75 1000 70% 12.19 mol/L
HCl O4
1001000 12.19
8.2 ml
配制时为使浓度达到0.1mol/L，常取8.5mL
非水溶液酸酸碱滴定的类型
2.滴定液
除去8.5ml高氯酸中的水，需加醋酐多少ml？
ρ醋酐 v醋酐 A醋酐%
释液
缓 慢 滴 加
边 加 边 搅 拌
24mL
醋酐
四
标定
使用基准物质邻苯二甲酸氢钾，以 结晶紫为指示剂，标定高氯酸溶液。 滴定至溶液由紫色突变为蓝色，平 行测定三次，并进行空白试验，以 三次测定计算的平均值作为高氯酸 溶液的准确浓度。记录标定时的温 度，更换试剂瓶标签。
高氯酸溶液的配制
配制高氯酸溶液时，为什么要先将高氯酸稀 释，然后再缓慢滴加醋酐除去其中的水分？
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平效应、分辨效应和溶ห้องสมุดไป่ตู้作用
• 根据Bronsted酸碱质子理论，凡是能给出质子(H+)的分 子或离子都是酸，凡是能接受质子(H+)的分子或离子都 是碱，酸和碱通过溶剂才能顺利地给出或接受质子完成 离解，所以酸和碱在溶剂中才能表现出它们的酸性和碱 性。不同物质所表现出的酸碱性的强弱，不仅与该物质 本身给出或接受质子能力的大小有关，而且与溶剂的性 质有关。即溶剂的碱性(接受质子的能力)越强，则物质 的酸性越强；溶剂的酸性(给出质子的能力)越强，则物 质的碱性越强。我们以HS表示溶剂，HB表示酸，其离 解平衡为：
非水溶液酸碱滴定法及其应用
• 非水溶剂的分类和适用范围 • 平效应、分辨效应和溶剂作用 • 非水溶液酸碱滴定条件的选择
前提：水具有很大的极性，很多物质易溶于水，水是最常用的溶剂， 所以酸碱滴定通常在水溶液中进行。但是，以溶剂水为介质进行滴定 分析时，也会遇到难以准确测定的问题。
①Ka<10的弱酸或K<10的弱碱；CoKa<10一8或CoKb<IO叫的溶液，一般不能准确滴定。 ②许多有机酸在水中的溶解度很小，甚至难溶于水，使滴定无法进行。 ③强酸(或强碱)的混合溶液在水溶液中不能分别进行滴定。
性比水弱，在这种情况下，这些酸就不能将其质子全部转移给 CHCOOH，这就表现出了差别。这种能够区分酸或碱的强弱的效应称
为分辨效应，这种溶剂称为分辨溶剂。同理，在水溶剂中最强的碱是 OH一，其它更弱的碱才能分辨出强弱。
非水溶液酸碱滴定条件的选择
1. 溶剂的选择 在非水溶液酸碱滴定中，溶剂的选择非常重要，在选择溶剂时，主要考虑 的是溶剂酸碱性，所选溶剂必须满足以下条件： ①对试样的溶解度较大，并能提高其酸度或碱度； ②能溶解滴定生成物和过量的滴定剂； ⑧溶剂与样品及滴定剂不发生化学反应； ④有合适的终点判断方法； ⑤易提纯，挥发性低，易回收，使用安全。 在非水溶液滴定中，利用拉平效应可以滴定酸或碱的总量。利用分辨效应 可以分别滴定混合酸和混合碱。
由于以上原因，使得在水溶液中进行酸碱滴定受到了一定的限制。 因此只要采用各种非水溶剂作为介质，就可以进行直接滴定，从 而扩大了酸碱滴定的应用范围。
非水溶剂的分类和适用范围
1. 酸性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水强，接受质子的 能力比水弱，即酸性比水强，碱性比水弱，称为酸性 溶剂，常用的有HCOOH、CH。COOH、H2SO。等，主 要适用于弱碱含量的测定。
4. 惰性溶剂 这类溶剂既没有给出质子的能力，又没有接受 质子的能力，其介电常数通常比较小，在该溶剂中物 质难以离解，所以称为惰性溶剂。这类溶剂常用的有 苯、CHCl。、CCl。等。在这类溶剂中，溶剂分子之间 没有质子自递反应发生，质子转移反应只发生在试样 和滴定剂之间。
共存离子的影响
对于测定25．OOmL中0．4vgCr(VI)，相对误差<±5％，允许下列量离 子存在(倍量):Cl-，NOf， SOi一，PO：一，K+(2000)；F一，Br一，Ca2+，M92+，Na+ (1000)；Cd2+，H92+，Pb2+(500)；Ni2+，Ba2+(300)； Zn2+，Mn2+，Mo(V1)，C02+，V(v)(200)；Ag+， Fe2+，A13+(100)；Mn04一(5)；Fe3+，Cu2+(2)。可见 Fe3+，Cu2+，Mn07允许量小。对于实际样品中Cr (VI)的测定可采用732型强酸性阳离子交换树脂静态交换法预先处理， 对于Mn07的干扰在样品处理中可将其还原。
2. 碱性溶剂 这类溶剂给出质子的能力比水弱，接受质子的 能力比水强，即酸性比水弱，碱性比水强，称为碱性 溶剂， 常用的有H2NCH2CH2NH2、CH3CH2CH2CH2NH2、 H2NCH2CH20H等，主要用于 测定弱酸的含量。
非水溶剂的分类和适用范围
3. 两性溶剂 这类溶剂的酸碱性与水相近，即它们给出和接 受质子的能力相当。这类溶剂主要是醇类，常用的有 CH30H、CH3CH20H、HOCH2CH20H、 CH。CH：CH。oH等，主要用于测定酸碱性较强的有 机酸或有机碱。
但是在水溶剂中它们的强度却没有显示出差别。它们在水溶剂中发生如 下的全部离解：
HCl04+H20—H30++C104一一H2SO‘+ 2H20—，2H30++S042一 HCl+H20一H30++Cl— HN03+H20—+H30++N03一 因为它们在水溶剂中给出质子的能力都很强，而水的碱性已足够使它充 分接受这些酸给出的全部质子转化为H。O+，因此这些酸的强度在水溶 剂中全部被拉平到H。O+的水平。这种将各种不同强度的酸拉平到溶剂
HS+是溶剂分子的共轭酸，即溶剂化质子。HB 在水、乙醇、乙酸中的离解平衡分别表示如下：
HB+H20掣----------H30++B— HB+CH3CH20H F—兰CH3CH20H2++B— HB+CH3COOH F=立CH3COOH2++B一
由于溶剂接受质子的能力不同，它们接受质子的能力大小依次是 CH3CH20H>H20>CH3COOH， 所以，同种酸HB在它们中的酸性强弱依次是： HB(CH3CH20H)>HB(H20)>HB(CH3COOH)。 又如，我们知道，HClO¨H。SO。、HCl、HNO。的酸性强 度本身是有差别的，其酸性强度为：HCIO。>H。SO。>HCl>HN0。。
化质子水平的效应，这就是溶剂的拉平效应，这样的溶剂称为拉平溶剂。 水溶剂就是HClO。、H：SO。、HCI和HNO。的拉平溶剂，所以，通 过水溶剂的拉平效应，任何一种酸性比H30+更强的酸都被拉平到了H0+ 的水平。
分辨效应
如果我们采用CH。COOH作溶剂，这些酸在CH。C00H中就不是全部 离解，而是存在如下离解平衡。HCl0。+CH3COOH F=CH3COOH2++C104一pKa一5．8H2S04+CH3COOH寻—毒 2CH3COOH2++S042_pKal=8．2 HCl十CH3COOH=CH3COOH2+CI—pKa=8．8 HN03+CH3COOH寻—±CH3C00H2++N03一pKa=9．4 根据pKa值，我们可以看出，在CH。COOH介质中，这些酸的强度就 显示出了强弱。这是由于CH3COOH2+的酸性比水强，CH。COOH碱