天津大学高分子化学试题02、96
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高分子化学一、考试的总体要求要求考生系统掌握高分子化学的基本知识、基本概念、能够写出主要聚合物的结构式并熟悉其性能;熟悉各种聚合反应的机理、反应动力学、聚合产物结构特征、分子量及其分布的控制等;了解典型聚合物的主要工业实施方法及应用特点;熟悉高分子化学反应。
考生应具备综合运用高分子化学知识分析问题、解决问题的能力,能够对给出的实验现象或数据作出合理的分析及解释。
二、考试的内容及比例1、熟练掌握有关的基本概念如聚合物、单体、聚合物的重复单元、结构单元、聚合度、高分子的链结构,热塑性聚合物、热固性聚合物,聚合物的各种相对分子质量及其表示方法,聚合物的分类和命名。
2、自由基聚合和自由基共聚合自由基聚合的单体和引发剂;自由基聚合反应的机理及特征;自由基聚合反应微观动力学;温度对聚合速率的影响;聚合物动力学链长和聚合度的调整;阻聚剂和阻聚作用;自由基聚合热力学及其单体结构的影响。
共聚物的类型和命名;二元共聚物组成方程、组成曲线;竞聚率及其影响因素;竞聚率的测定;共聚物组成的控制方法及与转化率的定性关系;单体和自由基的活性;Q -e 概念。
3、离子型聚合和配位聚合离子型聚合的单体及引发体系;离子型聚合反应的机理及动力学;离子型聚合的影响因素;阳离子型聚合相对分子质量的控制;活性阴离子聚合及其应用。
开环聚合机理;环状单体的聚合活性;工业上重要的开环聚合。
配位聚合的定义和特点;引发剂的类型和作用;聚合物的立构规整度;Ziegler-Natta 引发剂的组成、性质和反应,第三组份的作用;配位聚合反应机理。
《高分子化学》课程试题试题编号: 03 (A)班级 学号 姓名一、基本概念(共10分,每小题2分)1. 平衡缩聚2. 悬浮聚合3. 反应程度P4. 杂链聚合物5. 交替共聚物二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空1 分,总计20分)⒈ 高分子科学包括 、 、 和 等四部分。
⒉ 高分子化合物有 和 两大类。
⒊ 合成高分子化合物有 、 、 和 等。
得分 总分 得分⒋改性天然高分子化合物如和等。
⒌碳链聚合物有、、和等。
⒍杂链聚合物有、、和等。
得分三、问答题(共3小题,共20分)⒈(5分)按照大分子链的微观结构分类,共聚物分几类?它们在结构上有何区别?各如何制备?⒉(5分)什么叫热塑性塑料?什么叫热固性塑料?试各举2~3例说明。
⒊(10分)简述理想乳液聚合体系的组分和聚合的“三个阶段”。
得分四、(共5小题,总计40分)计算题(根据题目要求,计算下列各题) ⒈(14分)苯乙烯(M 1)和丁二烯(M 2)60℃进行自由基共聚合。
已知:r 1=0。
73 ,r 2=1。
39,54=′104=′21M .M ,欲得到共聚物中单体单元苯乙烯 :丁二烯 = 3 0 :70(质量比),的共聚物 问:⑴(12分)做f 1-F 1曲线,⑵ 从曲线中得出两种单体的起始配比=2010m m ?(质量比) 请将计算结果列入表中:计算结果(8分)⑵ (2分)为了合成组成比较均一的共聚物,应采用何种措施?⒉ (6分)计算苯乙烯乳液聚合的聚合速率p R 和聚苯乙烯的平均聚合度n X 。
聚合温度为60℃,k p =176 L/mol ·s, c (M)=5.0mol/L, N =3.2×1014个/mL 水,ρ=1.1×1012个分子/ mL ·s 。
⒊ ⑴(5分)氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂的浓度基本无关而仅决定聚合温度?⑵ (2分)氯乙烯链自由基向单体的链转移常数M C 与温度的关系如下 ]/30514exp[1251RT C X M n-== (R =8.31 J /mol ·K) 试求:聚合温度为45℃时聚氯乙烯的平均聚合度=n X ?⒋(5分)等摩尔的二元酸和二元醇经外加酸催化缩聚,试证明P从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。
天津大学1999硕士研究生入学考试试题考试科目:高分子物理 (含高分子物理实验)1、基本术语解释(14分)杂链高分构型末端钜结构异构强迫高弹形变蠕变内耗2、聚丙烯于C-C单键可以内旋,能否通过其内旋使无规立构矛丙烯变为等规立构聚丙烯?为什么?(6分)3、比较下列大分子链的柔性,并容易说明理由。
(8分)-CH=CH-CH=CH (1)-CH2-CH2 (2)-CH2-CH (3)|CH1-CH2-CH=CH-CH (4)4、分离用图形表示无规聚苯乙烯、全同立构聚苯乙烯和交联聚苯乙烯的温度-形变曲线。
并且在图形上标出特征温度,同时写出对应的物理含义。
(10分)5、高分子单晶体也高分子球晶的结构和制备主意有什么不同?(6分)6、就高密度聚乙烯和低密度聚乙烯的性能差异来说明结晶度高低对聚合物机械性能的影响。
(6分)7、用图形表示线型非晶态高聚物在玻璃态时的应力-应变曲线(温度:Tx以下几十摄氏度),要求在曲线上标注出各特征点并对其物理含义举行解释。
(8分)8、什么是时漏等效原理?它的主要意义是什么?写出描述时温等效原理的WLF 半经验方程,同时指出各物理量的含义。
(10分)9、Maxwell模型可以描述高聚物的哪一种静态粘弹行为?(画出该模型的暗示图,并写出应力、应变、粘度及时光在各元件和模型中的数学表达式)。
(8分)10、磷酸-苯酯(δ1=19.6)是聚氯乙烯(δ=19.4)的增塑剂,为了加强它们之间的相溶性,需参加一种稀释剂(δ2=16.3)求其参加的最佳量。
(6分)11.写出两个判别溶剂优劣的参数,它们为何值时,该溶剂是高聚物的良溶剂、不良溶剂和θ 溶剂? 高聚物在上述溶剂中的形念如何?(3分)第 1 页/共 2 页12.说明测定高聚物粘均分子的基本原理、主要仪器和测试主意.(10分)。
一、基本概念题(共10分,每题2分)⒈聚合物相对分子质量稳定化法:聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。
P⒉体型缩聚的凝胶点:体型缩聚中出现凝胶时的反应程度,记作c⒊乳化剂的亲水亲油平衡值HLB:根据乳化剂亲油基和亲水基对其性能的贡献,给每一种乳化剂一个数值叫亲水亲油平衡值,用HLB来表示,它表示乳化剂的亲水性能的大小。
⒋本体聚合:单体在少量引发剂作用下形成高聚物的过程。
⒌引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应。
二、填空题(共20分,每空1分)⒈体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂和不饱和聚酯树脂等。
⒉线型缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC 和PA-1010树脂等。
⒊计算体型缩聚的凝胶点有Carothers 方程和Flory 统计公式。
⒋引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择引发剂种类、根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂、根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。
⒌本体聚合应选择油溶性引发剂、乳液聚合应选择水溶性引发剂。
三、简答题(共25分,每题5分,意义不完全者适当扣分)⒈界面缩聚的特点是什么?⑴界面缩聚是不平衡缩聚,需采用高反应活性的单体,反应可在低温下进行,逆反应的速率很低,甚至为0。
属于不平衡缩聚。
缩聚中产生的小分子副产物容易除去,不需要熔融缩聚中的真空设备。
同时,由于温度较低避免了高温下产物氧化变色降解等不利问题。
⑵反应温度低,相对分子质量高。
⑶反应总速率与体系中单体的总浓度无关,而仅决定于界面处的反应物浓度.只要及时更换界面,就不会影响反应速率。
聚合物的相对分子质量与反应程度、本体中官能团物质的量之比关系不大, 但与界面处官能团物质的量有关.⑷界面缩聚由于需要高反应活性单体,大量溶剂的消耗,使设备体积宠大,利用率低。
因此,其应用受到限制。
⒉ 请指出在什么条件下自由基聚合反应速率p R 与引发剂浓度c (I)的反应级数为:⑴ 0级;⑵ 0.5级;⑶ 0.5~1级;⑷ 1级 ⑸ 0~0.5级。
《高分子化学》课程试题得分一、基本概念(共15分,每小题3分)⒋动力学链长⒌引发剂半衰期二、填空题(将正确的答案填在下列各题的横线处)( 每空1 分,总计20分)⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。
⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。
⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。
⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。
⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。
得分三、简答题(共20分,每小题5分)⒈乳液聚合的特点是什么?⒊什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
四、(共5分,每题1分)选择正确答案填入( )中。
⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。
⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物⒉为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( 4 )聚合。
⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。
⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 )⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 )⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d五、计算题(共35分,根据题目要求计算下列各题)⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂,60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。
已知:C (偶合终止系数)=0.15;D (歧化终止系数)=0.85; f =0.8;k p=3.67×102 L/ mol.s;k d =2.0×10-6 s-1;k t=9.30×106 L/ mol.s;c(I)=0.01 mol / L;C M=1.85×10-5;C I=2×10-2;甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3;X。
天津大学2021年高分子化学与物理真题回忆版(回忆的不是很全,但主要题目都在,相对比较简单,大纲写的五五开,但今年题目中高分子物理占得比重很大)一:名词释义1.内耗;2.构象;3.高斯链;4.溶度参数;5竟聚率;6.强迫高弹态;7.时温等效原理;8.次级松弛;9.热塑性弹性体;10.老化。
二:填空(我记不清了,基本上是高级的,比较基础的)1 pa-610的名字是(),它的单体是()和(),6是()的碳原子数,10是()的碳原子数数.2.聚合物化学反应分为()反应,聚合度较高的反应,();聚合度较高的反应类型为()()。
3.乳液聚合系统有()。
4.自由基聚合的转化率随时间()增加,对于()III简单问题,反应时间延长1.简述液晶高分子的结构特点,流动行为特点,工业上的应用。
2.聚丙烯的熔点为425-447k。
选择合适的溶剂溶解;为什么很难找到能溶解聚四氟乙烯的溶剂?3.球晶的形成条件,光学特性及原因。
4.大分子和小分子的主要区别是什么?5.解释自动加速原因,并比较本体聚合ps,pan,pvc三者自动加速现象的差别。
四.计算题1.已知引发剂的半衰期,并计算了引发剂的引发速率常数。
2.阴离子引发单体聚合,已知引发剂用量和单体用量,计算聚合物的分子量。
3.计算已知聚合物直链的长度Lmax与自由旋转链的均方根端距之比,并从分子运动的角度解释聚合物材料在外力作用下产生大变形的原因。
五、讨论问题1.取向与结晶的区别。
2.内耗的本质,温度/频率对内耗(拉拔)的影响,其自身结构对内耗的影响,并举例说明其应用。
3.缨状微束模型/无规线团模型的主要依据和主要特点。
(记不清其中哪一个)4.几种常见高分子材料的合成反应和材料的性能及用途。
(20分/学硕)乙丙橡胶;丁基橡胶;sbs;abs;pet;pa-66;(记不清六个中那五个了).。
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1. 何谓动力学链长?何谓数均数均聚合度?影响动力学链长,数均聚合度以及它们之间的关系的因素有哪些?解:动力学链长v 是指每个活性中心自引发至终止平均所消耗的单体分子数。
数均聚合度n X 是指平均每个聚合物分子所包含的重复单元数 在稳态下tp ip R R R R v ==tdto t R R R +=∑++==tr td toppn R R R R R X 2和所有生成大分子速度总(1)对于不容易发生单体,引发剂等转移的聚合物体系 因为∑+<<td totr R R R 2所以td tc p n R R R X +≅2如果活性链均为偶合终止,则v X n 2= 如果活性链均为岐化终止,则v X n = 如果这两种终止方式兼而有之,则D C v X n +=2式中C,D 分别为偶合,岐化各占的分数(2)对于容易发生单体,引发剂或溶剂转移的聚合体系,有以下关系][][][][)(11M S C M I C C Xn Xn S I M k+++=k n X )(为偶合岐化动力学链终止对数均聚合度的贡献根据各项对n X 贡献的大小可以看出各种n X 与v 具体关系。
例如在55℃下,在氯乙烯悬浮聚合中,由于每个活性中心在真正终止(动力学链终止)前平均可与氯乙烯单体转移约7次,所以在氯乙烯悬浮聚合中v 可以比n X 大很多倍。
(3)在高转化率下,由于体系粘度增大或聚合物分子链卷曲甚至不溶等原因造成 k t 大幅度下降,活性寿命剧增。
这时v 和n X 都会增大。
由于∑tr R 的降低速度明显小于Rtc 或Rtd 的降低速度,因此转移终止在总终止中的比例加大,这会改变低转化率下原有的v 和nX 的具体关系。
(4)(5)2.简述用阻聚剂测定引发速率Ri 和引发效率f 的方法。
解:在聚合体系中加入阻聚剂,聚合将出现诱导期。
诱导期(τ)的长短和自由基生成速率和阻聚剂浓度间存在以下关系:iR n ][阻聚剂=τ 上式中n 是和1个阻聚剂分子相作用的自由基的数目。
高分子化学部分第一章绪论1.高分子、均聚物、共聚物、聚合度、链节的定义2.能够区分结构单元、重复单元、和单体单元3.聚合物的各种分类方法,碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物的定义4.各种常见聚合物的名称和结构单元5.聚合反应的各种分类,开环能力的比较(3\4>8>7\5>6)6.逐步聚合和连锁聚合的图像7.两种分子量的计算方法(课后题的两个计算题),分子量分布的两种表示方法。
8.立体异构、光学异构、几何异构的定义9.热塑性聚合物、热固性聚合物的定义10.T g的测定方法11.橡胶、纤维、塑料的分子量比较,常见的塑料、橡胶、纤维12.低聚物、高聚物、齐聚物的定义13.高分子领域诺奖得主及主要贡献作业:思考题3、5、7计算题1、2第二章逐步聚合1.缩聚、官能度的定义和线性缩聚的机理2.缩聚中的三个副反应3.官能团等活性的概念4.影响聚合度的因素,两基团数相等的三个措施,线性缩聚获得高分子量聚合物的方法,5.平均官能度的定义与计算方法6.凝胶点的定义、产生凝胶的条件、计算凝胶点的两种算法及偏低和偏高的原因7.预聚物的定义和分类8.逐步聚合的实施方法(3个)9.涤纶聚酯、聚碳酸酯的两种合成路线,酯交换法的各步骤解析10.重要缩聚物的反应方程式:涤纶、不饱和聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、环氧树脂、聚苯醚、聚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮。
11.逐步聚合和连锁聚合各用反应程度还是转换率描述,为什么?作业:思考题1、7-9、12、15、17-20、23计算题5、10、11、13-18第三章自由基聚合名词解释:均裂、异裂、歧化终止、偶合终止、诱导效应、共轭效应、位阻效应、半衰期、引发剂效率、诱导分解、笼蔽效应、聚合上限温度、平衡单体浓度、链转移、自动加速现象、阻聚剂、自由基捕捉剂、自由基寿命。
一.自由基聚合的单体1.常见单体用何种机理聚合。
可以记住一个谐音“供养”2.各官能团的电子效应。
3.诱导效应、共轭效应、位阻效应的定义4.为什么聚丙烯只能用配位聚合,氯乙烯只能用自由基聚合?乙烯自由基聚合为何要高温高压?(例题1)二.聚合机理1.自由基聚合各基元反应的通式2.自由基聚合的机理特征。
天津大学高分子化学考研真题资料(含参考书信息) 天津大学没有指定考研参考书目,官方仅提供考研大纲,这对于备考的研友来讲提出了更高要求。
天津考研网签约硕博团队结合近年考研大纲及考试实际变动总结得出,往年考研参考书对于考研必考仍旧具有重要参考价值。
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全书共分9 章。
在绪论中介绍了高分子的基本概念、聚合物的分类和命名、聚合反应等内容。
其余各章分别就缩聚和逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、聚合方法、离子聚 合、配位聚合、开环聚合、聚合物的化学反应进行详细的介绍。
每章末都附有本章提要和习题,其中计算题还提供了参考答案。
本书作为四大化学并列教材,适用于工科、理科、师范大学使用,也可供大专、业余大学及科研、生产技术人员参考。
②《高分子化学习题及解答》本习题集是按高校理工科通用的高分子化学教材内容和顺序分章列题,共分绪论、逐步聚合、自由基聚合、离子聚合、配位聚合、共聚合、聚合反应实施方法和聚合 物化学反应八章。
各章习题的数量、深度、范围和覆盖面均与教材的相应章节相匹配。
所拟习题着重体现对基本原理的理解、消化和具体运用;某些习题侧重对实际 问题的综合分析和解题思路,少数题目需借助参考资料作出回答,以培养训练学生查阅文献和解决实际问题的能力。
为了进一步开阔读者的视野并有助于学生考研和 从研,再版时还选入一些考研试题、并在部分章节之后补述了相应聚合反应和方法近年来取得的重要进展。
③《高分子化学学习指导》《高分子化学学习指导》是一本高等学校高分子化学课程的教学指导书。
《高分子化学学习指导》共8章,内容包括绪论、自由基聚合、自由基共聚合、离子聚合和 配位聚合、逐步聚合反应、聚合方法和聚合物化学反应,涵盖了高分子化学课程的各个部分。
每章有简明扼要的内容介绍、明确的知识点要求,大量的例题、习题和 名词(术语)。
天津大学1996年及2002年高分子化学试题天津大学(2002)一、(16%)名词解释:1. 异构化聚合2. 引发剂半衰期3. 动力学链长4. 邻近基团效应5. 阻聚剂6. 临界胶束浓度7. 笼蔽效应8. 立构规整度三、写出下列反应方程式:1.(10%)用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。
2.(6%)萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。
五、(5%)判断下列说法是否正确,对者打(V),错者打(X)。
1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。
()2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
()3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。
()4. 自由基聚合时,由于链终止的活化能很低,终止速率常数远大于增长速率常数,因而增长总速率要比终止总速率小的多。
()5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有95%。
()六、(4%)由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。
1. 聚碳酸酯2. 双酚A型环氧树脂七、(10%)苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75,r2=0.20,[M1]=1.5mol/L,[M2]=3.0 mol/L。
作出共聚物组成F1—f1曲线,并求起始共聚物的组成。
八、(15%)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚,其平衡常数为K=4.9,请回答:1.写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。
2.当反应在密闭体系中进行,即不除去副产物水,其反应程度和聚合度最高可达到多少?3.若要获得数均聚合度为20的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少?举出两种以上的控制方法。
九、(8%)为便于储存和运输,市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物?若要其进行自由基聚合,使用前如何进行纯化处理?写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时,体系基本组份的化学名称?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?天津大学(1996)高分子化学试题一、名词解释(15%)1. 高分子化合物和高分子材料2. 反应程度和转化率3. 热固性聚合物和热塑性聚合物4. 熔融缩聚和界面缩聚5. 平均官能度与摩尔系数二、两种自由基聚合反应体系:(1)热分解引发剂:Ed=120~150KJ/mol,Ep=20~40KJ/mol,Et=8~20KJ/mol;(2)氧化还原引发剂:Ed=40~60KJ/mol。
1996年高分子化学与物理一、填空题10分1、聚合物是___________________________________同系物的混合物,聚合物分子量的不均一性称为_____________________。
2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。
3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。
4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。
5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_____________________________________________________________ ______________________________.。
二、基本概念10分1、表观粘度2、高聚物的熔点3、高聚物的增韧4、大分子构象5、溶胀与溶解三、试举例说明在自由基聚合反应中,什么情况下与[ I ]基本无关,什么情况下与温度基本无关?10分四、苯乙烯与丁二稀共聚时,γ1=0.64,γ2=1.98,要求1)比较两种单体和两种自由基反应活性的大小;2)作出此共聚反应的F1-F1曲线(示意图);3)若要制备组成均一的共聚物,需要采取什么措施,并说明理由。
15分五、根据增塑剂的作用原理,一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数,V:增塑剂的体积分数),而另一类则为△Tg=βN(β:比例常数,N:增塑剂的摩尔数),试解释为什么。
10分钟。
六、用共混的方法制备高分子合金,其主要考虑要点是哪些?七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求,为什么?10分(八、九两题任选一题)八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件(温度、压力、催化剂)和化学反应式,并简要回答下列问题:1)第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量?2)第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚?3)缩聚反应后期为什么要求很高的真空度?4)根据什么原则确定缩聚反应温度? 15分九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理,并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。
天津大学2002年高分子化学试题
一、(16%)名词解释:
1.异构化聚合
2.引发剂半衰期
3.动力学链长
4.邻近基团效应
5.阻聚剂
6.临界胶束浓度
7.笼蔽效应
8.立构规整度
三、写出下列反应方程式:
1.(10%)用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。
2.(6%)萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。
五、(5%)判断下列说法是否正确,对者打(V),错者打(X)。
1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。
()
2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
()
3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。
()
4. 自由基聚合时,由于链终止的活化能很低,终止速率常数远大于增长速率常数,因而增长总速率要比终止总速率小的多。
()
5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有95%。
()
六、(4%)由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。
1.聚碳酸酯
2.双酚A型环氧树脂
七、(10%)苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75,r2=0.20,[M1]=1.5mol/L,[M2]=3.0 mol/L。
作出共聚物组成F1—f1曲线,并求起始共聚物的组成。
八、(15%)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚,其平衡常数为K=4.9,请回答:
1. 写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。
2.当反应在密闭体系中进行,即不除去副产物水,其反应程度和聚合度最高可达到多少?
3.若要获得数均聚合度为20的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少?举出两种以上的控制方法。
九、(8%)为便于储存和运输,市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物?若要其进行自由基聚合,使用前如何进行纯化处理?写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时,体系基本组份的化学名称?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?
天津大学(1996)高分子化学试题
一、名词解释(15%)
1.高分子化合物和高分子材料
2.反应程度和转化率
3.热固性聚合物和热塑性聚合物
4.熔融缩聚和界面缩聚
5.平均官能度与摩尔系数
二、两种自由基聚合反应体系:(1)热分解引发剂:Ed=120~150KJ/mol,Ep=20~40KJ/mol,Et=8~20KJ/mol;(2)氧化还原引发剂:Ed=40~60KJ/mol。
试讨论温度对上述两种引发体系聚合反应速率的影响。
(10%)
三、写出下列聚合物的单体、结构式,并指出其聚合方法和聚合机理。
(12%)
1.有机玻璃
2.低压聚乙烯
3.丁苯橡胶
4.尼龙—1010
5.聚氯乙烯
6.聚异丁烯
四、详述苯乙烯悬浮聚合实验(实验设备及操作)。
怎样控制聚合物颗粒大小及形态?(10%)
五、一种称为“白胶”的粘合剂,是用什么单体、通过什么聚合方法制得的?写出反应式。
该体系的主要成分有哪几种?指出其聚合场所。
(9%)
六、在共聚反应中,单体对的竞聚率如下:
M1 M2 r1 r2
1 苯乙烯甲基丙烯腈0.25 0.25
2 醋酸乙烯马来酸酐0.055 0.003
3 氯乙烯偏氯乙烯0.2 4.5
绘出各对单体的形成共聚物的组成曲线,并说明其特征。
计算f1=0.5时,F1=?(12%)七、举例说明Ziegler—Natta引发剂的组成。
在生产操作中为保证安全和成功,应注意什么问题?列出常用的分离鉴定全同聚丙烯的方法。
(10%)
八、活性聚合物是1956年Szwarc对萘钠在四氢呋喃(THF)中引发苯乙烯聚合首先发现的,写出这一反应,并说明现象。
(10%)
九、填空。
(12%)
1.自由基聚合的方法有
离子型聚合的方法有
2.影响大分子化学反应的物理因素有
化学因素有
3.凡能获得立构规整性聚合物的聚合反应都称为
采用Ziegler—Natta引发剂所得的聚合物通常是
4.等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸进行缩聚反应,反应程度P=0.95时的数均聚合度
5.上述反应若在封管中进行,已知平衡常数K=4.9,该产品的最终聚合度
6.橡胶的交联反应通常是利用橡胶大分子链上的反应而实现,因而又称为。