天津大学2002年高分子化学考研试题
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注意事项:1.本试卷共八道大题(共计13 小题),满分150分;2.本卷属试题卷,答案一律写在答题纸上,写在该试题卷上或草稿纸上均无效。
要注意试卷清洁,不要在试卷上涂划;3.必须用蓝、黑色钢笔或圆珠笔答题,其它笔答题均无效。
﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡一.名词解释(15分)平均聚合度引发剂半衰期单体转化率反应程度嵌段共聚物二.写出下列聚合物的结构式(15分)锦纶610聚对苯二甲酸乙二醇酯聚二甲基硅氧烷聚异丁烯聚甲基丙烯酸丁酯三.下列单体可进行何种聚合?为前三种单体各配上合适引发剂,写出链引发反应方程式。
( 12 分)氯乙烯硝基乙烯异丁烯苯乙烯四.简答题1.说出悬浮聚合和乳液聚合的主要区别。
(6分)2.阴离子活性聚合的主要特点。
(6分)五.写出由乙酸乙烯酯制备聚乙烯醇缩甲醛的反应方程式。
(10分)六.写出聚丁二烯所有的立体异构体的结构式和名称,说出哪些是立构规整性聚合物。
(15分)七. 计算1.某聚合物中分子量为104的分子的重量分数为70%, 其余为分子量为105的分子,求数均分子量、重均分子量及分子量分布指数。
(8分)2. 醋酸乙烯酯在60 o C进行本体聚合,已知K p = 3700 l / mol . s, K t = 7.4×107 l / mol . s,偶氮二异丁腈浓度为0.206×10–3mol / l ,C M = 1.91×10–4 ,f = 0.75 , K d =1.16×10 –5 /s , 单体浓度为10.85 mol / l ,偶合终止占双基终止方式的90% ,求Xn。
(9 分)3. 氯乙烯M1与丁二烯M2共聚,r 1 = 3.41 ,r2 = 0.059。
a.在初始配料比条件下获得共聚物组成为30 / 70(重量比),求初始料液中两单体的mol 比。
(6 分)b.绘出共聚物组成曲线示意图,说出所得的共聚物为何种共聚物。
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高分子化学一、考试的总体要求要求考生系统掌握高分子化学的基本知识、基本概念、能够写出主要聚合物的结构式并熟悉其性能;熟悉各种聚合反应的机理、反应动力学、聚合产物结构特征、分子量及其分布的控制等;了解典型聚合物的主要工业实施方法及应用特点;熟悉高分子化学反应。
考生应具备综合运用高分子化学知识分析问题、解决问题的能力,能够对给出的实验现象或数据作出合理的分析及解释。
二、考试的内容及比例1、熟练掌握有关的基本概念如聚合物、单体、聚合物的重复单元、结构单元、聚合度、高分子的链结构,热塑性聚合物、热固性聚合物,聚合物的各种相对分子质量及其表示方法,聚合物的分类和命名。
2、自由基聚合和自由基共聚合自由基聚合的单体和引发剂;自由基聚合反应的机理及特征;自由基聚合反应微观动力学;温度对聚合速率的影响;聚合物动力学链长和聚合度的调整;阻聚剂和阻聚作用;自由基聚合热力学及其单体结构的影响。
共聚物的类型和命名;二元共聚物组成方程、组成曲线;竞聚率及其影响因素;竞聚率的测定;共聚物组成的控制方法及与转化率的定性关系;单体和自由基的活性;Q -e 概念。
3、离子型聚合和配位聚合离子型聚合的单体及引发体系;离子型聚合反应的机理及动力学;离子型聚合的影响因素;阳离子型聚合相对分子质量的控制;活性阴离子聚合及其应用。
开环聚合机理;环状单体的聚合活性;工业上重要的开环聚合。
配位聚合的定义和特点;引发剂的类型和作用;聚合物的立构规整度;Ziegler-Natta 引发剂的组成、性质和反应,第三组份的作用;配位聚合反应机理。
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四、对于专业课,有一点很重要,那就是要抓住一切时间来复习所有知识点,尤其是在前两遍,千万不要追求所谓的重点复习,真正的重点在自己对全书充分理解后会自动浮现出来。
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天津大学高分子化学2002年硕士研究生入学考试试题一、(16%)名词解释:1. 异构化聚合2. 引发剂半衰期3. 动力学链长4. 邻近基团效应5. 阻聚剂6. 临界胶束浓度7. 笼蔽效应8. 立构规整度三、写出下列反应方程式:1. (10%)用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。
2. (6%)萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。
五、(5%)判断下列说法是否正确,对者打(V),错者打(X)。
1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。
()2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
()3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。
()4. 自由基聚合时,由于链终止的活化能很低,终止速率常数远大于增长速率常数,因而增长总速率要比终止总速率小的多。
()5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有95%。
()六、(4%)由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。
1. 聚碳酸酯2. 双酚A型环氧树脂七、(10%)苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75,r2=0.20,[M1] =1.5mol/L,[M2]=3.0 mol/L。
作出共聚物组成F1—f1曲线,并求起始共聚物的组成。
八、(15%)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚,其平衡常数为K=4.9,请回答:1. 写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。
2. 当反应在密闭体系中进行,即不除去副产物水,其反应程度和聚合度最高可达到多少?3. 若要获得数均聚合度为20的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少?举出两种以上的控制方法。
九、(8%)为便于储存和运输,市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物?若要其进行自由基聚合,使用前如何进行纯化处理?写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时,体系基本组份的化学名称?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?。
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四川大学
2002年攻读硕士学位研究生考试试题
考试题目:高分子化学与物理学(含高分子物化)
考试代号:545#
适用专业:高分子化学与物理学
(试题共2页)
(请将试题附在考卷内交回)
一、为什么自由基本体聚合时会出现自动加速现象?(4分)
二、1、用动力学参数Kη写出竞聚率r1和r1的表达式。
(15分)
2、已知甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2)的竞聚率分别为r1和r2,试推导两种单体在共聚物中的瞬时组成F1=d[M1]/(d[M1]+d[M2])与r1,r2和单体的瞬时比f1=[M1]/([M1]+[M2]),f2=1-f1之间的关系(F1=?)(8分)
并计算[M1]=0.1,[M2]=1,r1=1.0,r2=0.1时共聚物瞬时组成F1(2分)
3、以F1为纵坐标,f1为横坐标作图画出苯乙烯(r1=0.75)与丙烯酸甲酯(r2=0.18)共聚时,共聚物的瞬时组成与单体的瞬时比例之间的关系图(画出示意图)(5分)
三、1、影响缩聚产物分子量的主要因素是什么?(6分)
2、己二酸与己二胺聚合制备尼龙66时,为什么要抽真空除去小分子产物水?(3分)
3、用己内酰胺制备尼龙6时,分子量过高会使随后的加工变得很困难,可采用什么方法来降低产物的分子量?(4分)
四、写出下列化学反应式:
1、等摩尔的甲醛和聚丙烯酰胺(指聚丙烯酰胺中单体与甲醛摩尔数相等)混合水溶液,在pH=10时,可能发生什么化学反应?(5分)
2、如果聚丙烯酰胺与甲醛的摩尔比为2:1,在pH=5时,可能会发生什么化学反应?(5分)
3、简述在酸性条件下的反应机理。
(5分)
五、简述高分子物理研究的主要内容,以及各部分之间的相互联系?(5分)
第1页。
2002年天津大学材料加工基础考研真题(回忆版)
一、名词解释(每词2分共10分)
再结晶;正火;加工硬化;过冷度;(5)n/8规律
二、简答题(每题5分共30分)
1.金属结晶时晶粒的大小取决于什么因素,在工业生产中如何控制晶粒的大小?
2.简述铸铁的石墨化过程?
3.实际金属中的晶体缺陷有哪几类,各具有怎样的几何特征?
4.说明淬火的目的、常用的淬火介质及方法。
5.简述滑移的位错机制。
6.说明共析钢奥氏体的形成过程。
三、指出下列材料牌号的含义,并说明其热处理工艺、组织及用途。
(15分)
60Si2Mn、GCr15、W18Cr4V、40Cr、Cr12MoV
四、经过固溶处理的铝合金在室温下放置时,其性能会发生怎样的变化,试分析其机理。
(10分)
五、论述片状珠光体的形成过程。
(10分)
六、论述金属在塑性形变后组织与性能之间的关系。
(10分)
七、分析含碳量为0.6%的铁碳合金从液态平衡冷却至室温的转变过程,用冷却曲线和组织示意图说明各阶段的组织,并计算室温下的相组成物及组织组成物的含量。
(15分)
1 / 1。
四川大学2000年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理考试代号:545#适用专业:高分子化学与物理研究方向:本专业各方向(试题共2页)高分子物理部分(共50分)一、名词解释(每小题3分,共15分)1、构型与构象2、自由结合链3、溶度参数4、介电损耗5、玻璃化转变二、在Flory稀溶液理论中,过量化学为△μE产生的根本原因有哪些?θ溶液是理想溶液吗?为什么?(6分)三、试简述共混高聚物聚集态结构的主要特点。
如何提高聚苯乙烯的抗冲击强度而又不对其使用温度造成较大的不利影响?为什么?(7分)四、试分别画出在单轴拉伸情况下,玻璃态聚合物和结晶态聚合物发生屈服,并发展大形变条件下典型的应力-应变曲线,这两种大形变的本质是什么?这两类聚合物的拉伸有何共同特点和区别?(8分)五、根据加工条件对高聚物熔体剪切粘度的影响,在聚乙烯和聚碳酸酯的成型加工中,应分别采取何种加工条件以降低它们的加工粘度?为什么?(6分)六、什么是力学损耗?为什么在交变应力的作用下,高聚物会产生内耗?为什么在相同的外界条件下,丁腈橡胶的内耗大于顺丁橡胶?(8分)第1页四川大学2001年攻读硕士学位研究生考试试题考试题目:高分子化学及物理考试代号:545#适用专业:高分子化学与物理(试题共2页)(请将试题附在考卷内交回)高分子化学部分(共50分)一、名词解释(每小题3分,共15分)1、凝胶点2、动力学链长3、竞聚率4、阻聚剂5、计量聚合二、简要回答下列问题(每小题6分,共18分)1、氯乙烯悬浮聚合控制分子量的主要措施是什么?说明原因2、在Ziegler-Natta催化聚合过程中,为什么对单体和溶剂的纯度有严格要求?3、乳液聚合的典型配方由哪四部分组成?其中乳化剂的作用使什么?三、有下列单体,已知其Q、e值,现用1,3-丁二烯分别与它们进行自由基共聚合反应。
单体Q e丁二烯 2.39 -1.05 甲基丙烯酸甲酯0.74 0.40丙烯腈0.60 1.20丙烯酸甲酯0.42 0.60醋酸乙烯酯0.026 -0.22马来酸酐0.32 2.251、排出它们进行交替共聚倾向大小的顺序。
2015年天津大学高分子化学考研真题,考研流程,考研笔记,真题解析<i>育明教育,创始于2006年,由北京大学、中国人民大学、中央财经大学、北京外国语大学的教授投资创办,并有北京大学、武汉大学、中国人民大学、北京师范大学、复旦大学、中央财经大学、等知名高校的博士和硕士加盟,是一个最具权威的全国范围内的考研考博辅导机构。
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考生应具备综合运用高分子化学知识分析问题、解决问题的能力,能够对给出的实验现象或数据作出合理的分析及解释。
二、考试的内容及比例1、熟练掌握有关的基本概念如聚合物、单体、聚合物的重复单元、结构单元、聚合度、高分子的链结构,热塑性聚合物、热固性聚合物,聚合物的各种相对分子质量及其表示方法,聚合物的分类和命名。
自由基聚合的单体和引发剂;自由基聚合反应的机理及特征;自由基2、自由基聚合和自由基共聚合聚合反应微观动力学;温度对聚合速率的影响;聚合物动力学链长和聚合度的调整;阻聚剂和阻聚作用;自由基聚合热力学及其单体结构的影响。
共聚物的类型和命名;二元共聚物组成方程、组成曲线;竞聚率及其影响因素;竞聚率的测定;共聚物组成的控制方法及与转化率的定性关系;单体和自由基的活性;Q-e概念。
3、离子型聚合和配位聚合离子型聚合的单体及引发体系;离子型聚合反应的机理及动力学;离子型聚合的影响因素;阳离子型聚合相对分子质量的控制;活性阴离子聚合及其应用。
高分子化学部分第一章绪论1.高分子、均聚物、共聚物、聚合度、链节的定义2.能够区分结构单元、重复单元、和单体单元3.聚合物的各种分类方法,碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物的定义4.各种常见聚合物的名称和结构单元5.聚合反应的各种分类,开环能力的比较(3\4>8>7\5>6)6.逐步聚合和连锁聚合的图像7.两种分子量的计算方法(课后题的两个计算题),分子量分布的两种表示方法。
8.立体异构、光学异构、几何异构的定义9.热塑性聚合物、热固性聚合物的定义10.T g的测定方法11.橡胶、纤维、塑料的分子量比较,常见的塑料、橡胶、纤维12.低聚物、高聚物、齐聚物的定义13.高分子领域诺奖得主及主要贡献作业:思考题3、5、7计算题1、2第二章逐步聚合1.缩聚、官能度的定义和线性缩聚的机理2.缩聚中的三个副反应3.官能团等活性的概念4.影响聚合度的因素,两基团数相等的三个措施,线性缩聚获得高分子量聚合物的方法,5.平均官能度的定义与计算方法6.凝胶点的定义、产生凝胶的条件、计算凝胶点的两种算法及偏低和偏高的原因7.预聚物的定义和分类8.逐步聚合的实施方法(3个)9.涤纶聚酯、聚碳酸酯的两种合成路线,酯交换法的各步骤解析10.重要缩聚物的反应方程式:涤纶、不饱和聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚氨酯、聚脲、环氧树脂、聚苯醚、聚砜、聚苯硫醚、聚醚醚酮。
11.逐步聚合和连锁聚合各用反应程度还是转换率描述,为什么?作业:思考题1、7-9、12、15、17-20、23计算题5、10、11、13-18第三章自由基聚合名词解释:均裂、异裂、歧化终止、偶合终止、诱导效应、共轭效应、位阻效应、半衰期、引发剂效率、诱导分解、笼蔽效应、聚合上限温度、平衡单体浓度、链转移、自动加速现象、阻聚剂、自由基捕捉剂、自由基寿命。
一.自由基聚合的单体1.常见单体用何种机理聚合。
可以记住一个谐音“供养”2.各官能团的电子效应。
3.诱导效应、共轭效应、位阻效应的定义4.为什么聚丙烯只能用配位聚合,氯乙烯只能用自由基聚合?乙烯自由基聚合为何要高温高压?(例题1)二.聚合机理1.自由基聚合各基元反应的通式2.自由基聚合的机理特征。
天津大学高分子化学考研真题资料(含参考书信息) 天津大学没有指定考研参考书目,官方仅提供考研大纲,这对于备考的研友来讲提出了更高要求。
天津考研网签约硕博团队结合近年考研大纲及考试实际变动总结得出,往年考研参考书对于考研必考仍旧具有重要参考价值。
以下是天津考研网小编为研友汇总的天津大学高分子化学详细考研参考书目:①潘祖仁《高分子化学》高分子化学》教材自1986年初版以来,已多次重印并再版三次,本书为第五版。
全书共分9 章。
在绪论中介绍了高分子的基本概念、聚合物的分类和命名、聚合反应等内容。
其余各章分别就缩聚和逐步聚合、自由基聚合、自由基共聚合、聚合方法、离子聚 合、配位聚合、开环聚合、聚合物的化学反应进行详细的介绍。
每章末都附有本章提要和习题,其中计算题还提供了参考答案。
本书作为四大化学并列教材,适用于工科、理科、师范大学使用,也可供大专、业余大学及科研、生产技术人员参考。
②《高分子化学习题及解答》本习题集是按高校理工科通用的高分子化学教材内容和顺序分章列题,共分绪论、逐步聚合、自由基聚合、离子聚合、配位聚合、共聚合、聚合反应实施方法和聚合 物化学反应八章。
各章习题的数量、深度、范围和覆盖面均与教材的相应章节相匹配。
所拟习题着重体现对基本原理的理解、消化和具体运用;某些习题侧重对实际 问题的综合分析和解题思路,少数题目需借助参考资料作出回答,以培养训练学生查阅文献和解决实际问题的能力。
为了进一步开阔读者的视野并有助于学生考研和 从研,再版时还选入一些考研试题、并在部分章节之后补述了相应聚合反应和方法近年来取得的重要进展。
③《高分子化学学习指导》《高分子化学学习指导》是一本高等学校高分子化学课程的教学指导书。
《高分子化学学习指导》共8章,内容包括绪论、自由基聚合、自由基共聚合、离子聚合和 配位聚合、逐步聚合反应、聚合方法和聚合物化学反应,涵盖了高分子化学课程的各个部分。
每章有简明扼要的内容介绍、明确的知识点要求,大量的例题、习题和 名词(术语)。
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高分子化学一、考试的总体要求要求考生系统掌握高分子化学的基本知识、基本概念、能够写出主要聚合物的结构式并熟悉其性能;熟悉各种聚合反应的机理、反应动力学、聚合产物结构特征、分子量及其分布的控制等;了解典型聚合物的主要工业实施方法及应用特点;熟悉高分子化学反应。
考生应具备综合运用高分子化学知识分析问题、解决问题的能力,能够对给出的实验现象或数据作出合理的分析及解释。
二、考试的内容及比例1、熟练掌握有关的基本概念如聚合物、单体、聚合物的重复单元、结构单元、聚合度、高分子的链结构,热塑性聚合物、热固性聚合物,聚合物的各种相对分子质量及其表示方法,聚合物的分类和命名。
2、自由基聚合和自由基共聚合自由基聚合的单体和引发剂;自由基聚合反应的机理及特征;自由基聚合反应微观动力学;温度对聚合速率的影响;聚合物动力学链长和聚合度的调整;阻聚剂和阻聚作用;自由基聚合热力学及其单体结构的影响。
共聚物的类型和命名;二元共聚物组成方程、组成曲线;竞聚率及其影响因素;竞聚率的测定;共聚物组成的控制方法及与转化率的定性关系;单体和自由基的活性;Q -e 概念。
3、离子型聚合和配位聚合离子型聚合的单体及引发体系;离子型聚合反应的机理及动力学;离子型聚合的影响因素;阳离子型聚合相对分子质量的控制;活性阴离子聚合及其应用。
开环聚合机理;环状单体的聚合活性;工业上重要的开环聚合。
配位聚合的定义和特点;引发剂的类型和作用;聚合物的立构规整度;Ziegler-Natta 引发剂的组成、性质和反应,第三组份的作用;配位聚合反应机理。
1996年高分子化学与物理一、填空题10分1、聚合物是___________________________________同系物的混合物,聚合物分子量的不均一性称为_____________________。
2、阴离子聚合时可通过_________________________________调节聚合物的分子量。
3、 Ziegiet-jatta引发剂通常由____________________________和____________________________两个组分构成。
4、聚合物热降解的方式有_____________、________________、_________________等反应。
5、乳液聚合具有独特的不同于本体聚合的动力学的原因是_____________________________________________________________ ______________________________.。
二、基本概念10分1、表观粘度2、高聚物的熔点3、高聚物的增韧4、大分子构象5、溶胀与溶解三、试举例说明在自由基聚合反应中,什么情况下与[ I ]基本无关,什么情况下与温度基本无关?10分四、苯乙烯与丁二稀共聚时,γ1=0.64,γ2=1.98,要求1)比较两种单体和两种自由基反应活性的大小;2)作出此共聚反应的F1-F1曲线(示意图);3)若要制备组成均一的共聚物,需要采取什么措施,并说明理由。
15分五、根据增塑剂的作用原理,一类增塑剂对增塑后高聚物玻璃化温度降低的数值可表示为△Tg=KV(K:比例常数,V:增塑剂的体积分数),而另一类则为△Tg=βN(β:比例常数,N:增塑剂的摩尔数),试解释为什么。
10分钟。
六、用共混的方法制备高分子合金,其主要考虑要点是哪些?七、用于注射成型和熔融成纤的高聚物各自对分子量分布有不同的要求,为什么?10分(八、九两题任选一题)八、请写出以对苯二甲酸二甲酯和乙二醇为原料通过酯交换法合成涤纶树脂的反应条件(温度、压力、催化剂)和化学反应式,并简要回答下列问题:1)第一步酯交换反应时乙二醇为什么要过量?2)第二步缩聚反应是属于均缩聚还是混缩聚?3)缩聚反应后期为什么要求很高的真空度?4)根据什么原则确定缩聚反应温度? 15分九、简述酚类和胺类抗氧剂延缓橡胶老化机理,并说明抗氧剂用量对橡胶氧化的影响。
天津大学高分子化学2002年硕士研究生入学考试试题
一、(16%)名词解释:
1. 异构化聚合
2. 引发剂半衰期
3. 动力学链长
4. 邻近基团效应
5. 阻聚剂
6. 临界胶束浓度
7. 笼蔽效应
8. 立构规整度
三、写出下列反应方程式:
1. (10%)用偶氮二异丁腈在90℃引发丙烯酸甲酯聚合反应过程的各基元反应。
2. (6%)萘钠引发α—甲基苯乙烯聚合的引发反应。
五、(5%)判断下列说法是否正确,对者打(V),错者打(X)。
1. 自由基向引发剂的转移导致诱导分解,它使引发效率降低,聚合度降低。
()
2. 自由基聚合中由于自由基大分子的转移使产物的相对分子质量降低。
()
3. 由于氯乙烯单体的活性小于丁二烯单体的活性,因而氯乙烯的自由基聚合反应速率低于丁二烯。
()
4. 自由基聚合时,由于链终止的活化能很低,终止速率常数远大于增长速率常数,因而增长总速率要比终止总速率小的多。
()
5. 聚氯乙烯与锌粉共热脱氢,按几率计算,环化程度只有95%。
()
六、(4%)由何种单体合成下列聚合物,写出其合成反应方程式。
1. 聚碳酸酯
2. 双酚A型环氧树脂
七、(10%)苯乙烯(M1)和丙烯酸甲酯(M2)在苯中共聚,已知r1=0.75,r2=0.20,
[M1]=1.5mol/L,[M2]=3.0 mol/L。
作出共聚物组成F1—f1曲线,并求起始共聚物的组成。
八、(15%)等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸于280℃下进行缩聚,其平衡常数为K=4.9,请回答:
1. 写出该平衡缩聚反应的反应方程式及所得聚合物的结构单元。
2. 当反应在密闭体系中进行,即不除去副产物水,其反应程度和聚合度最高可达到多少?
3. 若要获得数均聚合度为20的聚合物,体系中的含水量必须控制在多少?举出两种以上的控制方法。
九、(8%)为便于储存和运输,市售的单体如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等单体中哪类化合物?若要其进行自由基聚合,使用前如何进行纯化处理?写出苯乙烯进行悬浮聚合制白球时,体系基本组份的化学名称?加入少量二乙烯基苯的目的是什么?。