热力学系统的平衡态和物态方程
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1、热力学第零定律在不受外界影响的条件下,两个热力学系统同时与第三个热力学系统处于热平衡,则两个热力学系统也必定处于热平衡。
2、在宏观上,温度是决定一系统是否与其它系统处于热平衡的物理量。
一切互为热平衡的系统都具有相同的温度值。
开氏温标 理想气体定律:P tr 为气体温度计在水的三相点时的压强。
热力学温度与摄氏温度的关系: t = T- 273.15物态或状态方程 1、玻意耳定律P V = C (当T 不变) 2、盖吕萨克定律V = V 0(1 + αV t ) (P 不变) 气体膨胀系数αV 3、查理定律P = P 0( 1 + αP t ) (V 不变) 气体压强系数 αP①该三条定律近似地适用于所有气体,只要温度不太低,则气体愈稀薄(低压气体),以上三式就能愈准确地描述气体状态的变化;②在气体无限稀薄的极限下,所有气体的αV 、αP 趋于共同的极限α ,其数值约为1/273。
αV =αP = 1/T 0=1/273 理想气体物态方程 1、同一成份(A )同一状态之间关系(门捷列夫-克拉珀龙方程)PV = ν RT =(M/M mol )RT γ为混合气体的总摩尔数γ1+γ2 (B )同一系统不同平衡态之间关系: P 1V 1 / T 1 = P 2V 2 / T 2 2、道尔顿分压定律混合气体总压强等于各种组分的分压强之和。
P = P 1+P 2+……+P n3、几种成份:P = P 1 + P 2 + ...... + P n = ( ν1 + ν2 + ......+ νn )RT/ VR = 8.31 J mol -1 K -1称为普适气体常量。
阿伏伽德罗常数:N A = 6.02× 10 23 mol -1理想气体的微观模型无外场时,分子在各处出现的概率相同 N 个分子给予器壁的压强n :分子数密度分子热运动平均平动动能 压强公式:trX XK X T 16.273)(=0()PV T P Rγ=()273.16limtr P trP T P K P →=⋅单位时间内碰在单位面积器壁上平均分子数理想气体物态方程的另一种形式k = R/N A = 1.38×10-23 J K -1温度的微观意义 温度是平衡态系统的微观粒子热运动程度强弱的量度。
第一章 热力学系统的平衡态和物态方程1.1 设一定体气体温度计是按摄氏温标刻度的,它在0.1013MPa 下的冰点及水的沸点时的压强分别为0.0405MPa 和0.0553MPa,试问(1)当气体的压强为0.0101MPa 时的待测温度是多少?(2)当温度计在沸腾的硫中时(0.1013MPa 下硫的沸点为444.5℃),气体的压强是多少? (答案:(1)-204.66℃;(2)1.06×105N·m -2)1.2 水银气压计A 中混进了一个空气泡,因此它的读数比实际的气压小,当精确的气压计的读数为0.102MPa 时,它的读数只有0.0997MPa ,此时管内水银面到管顶的距离为80 mm 。
问当此气压计的读数为0.0978MPa 时,实际气压应是多少?设空气的温度保持不变。
(答案:1.0×105N·m -2) 1.3 一抽气机转速1400r min ω-=⋅(即转/分),抽气机每分钟能抽出气体20 l (升)。
设容器的容积V =2.0 l ,问经过多长时间后才能使容器内的压强由0.101MPa 降为133Pa 。
设抽气过程中温度始终不变。
(答案:40s )1.4 两个贮存着空气的容器A 和B ,以备有活塞之细管相连接。
容器A 浸入温度为01100C t =的水槽中,容器B 浸入温度为0220C t =的冷却剂中。
开始时,两容器被细管中之活塞分隔开,这时容器A 及B 中空气的压强分别为p 1=O.0533MPa ,p 2=O.0200MPa ,体积分别为V 1=0.25 l ,V 2=0.40 l .试问把活塞打开后气体的压强是多少? (答案:42.9810Pa ⨯)1.5 一端开口,横截面积处处相等的长管中充有压强为p 的空气。
先对管子加热,使从开口端温度1000K 均匀变为闭端200K 的温度分布,然后把管子开口端密封,再使整体温度降为100K ,试问管中最后的压强是多大? (答案:0.20p )1.6证明任何一种具有两个独立参数,T p 的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数α及等温压缩系数T k ,根据下述积分求得:()⎰-=dP dT V T καln如果T1=α,p k T 1=,试求物态方程。
1.7 张玉民47-1.121.8 描述金属丝的几何参量是长度L ,力学参量是张力£,物态方程是f (£,L,T)=0实验通常在1Pa 下进行,其体积变化可以忽略。
线胀系数定义为LT L L ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=1α,等温杨氏模量定义为TL L A L Y ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂=,其中A 是金属丝的截面积。
一般来说,α和Y 是T 的函数,对L 仅有微弱的依赖关系。
如果温度变化范围不大,可以看作常量。
假设金属丝两端固定,试证明,当温度由T 1降至T 2 时,其张力的增加为)T -(T -Y A £12α=∆1.9 张玉民46-1.1 1.10张玉民204-4.2 1.11张玉民204-4.41.12 把氧气当作范德瓦耳斯气体,它的11.3610a -=⨯m 6·Pa·mol -2,63210b -=⨯ m 3·mol -1,求密度为100kg·m -3、压强为10.1MPa 时氧的温度,并把结果与氧当作理想气体时的结果作比较。
(答案:396K ;389K )1.13 把标准状况下22.4 l 的氮气不断压缩,它的体积将趋于多大?计算氮分子直径。
此时分子产生的内压强约为多大?已知氮气的范德瓦耳斯方程中的常数11.3910a -=⨯m 6·Pa·mol -2,639.3110b -=⨯ m 3·mol -1。
(答案:0.0393×10-3m 3;3.1×10-10m ;90MPa )第二章 热力学第一定律2.1 一理想气体做准静态绝热膨胀,在任一瞬间压强满足pV K γ=,其中γ和K 都是常量,试证由()11,p V 状态到()22,p V 状态的过程中系统对外界所作的功为11221p V p V W γ-=-2.2 某金属在低温下的摩尔定体热容与温度的关系为3,m3V aT C bT =+Θ其中Θ称为德拜特征温度,Θ,a ,b 都是与材料性质有关的常量。
式中第一项是金属中晶格振动对摩尔定体热容的贡献,第二项是金属中自由电子对摩尔定体热容的贡献。
试问该金属的温度由Θ01.0变为Θ02.0过程中,每摩尔有多少热量被传送? (答案:8423.7510 1.5010a b --⨯Θ+⨯Θ) 2.3 已知范德瓦耳斯气体物态方程为()m2m a p V b RT V ⎛⎫+-= ⎪⎝⎭ 其内能为2maU cT d V =-+ 其中a ,b ,c ,d 均为常量。
试求(1)该气体从1V 等温膨胀到2V 时系统对外界所做的功;(2)该气体在定体下升高T ∆温度所吸收的热量。
(答案:(1)2,m 1,m 2,m 1,mlnV ba aRT V b V V -+--;(2)c T ∆) 2.4 实验数据表明,在0.1MPa 、300K~1200K 范围内铜的摩尔定压热容为,m p C a bT =+,其中42.310a =⨯J·mol -1·K -1, 5.92b = J·mol -1·K -2,试计算在0.1MPa 下,温度从300K 增到1200K时铜的摩尔焓的改变。
(答案:72.4710⨯ J·mol -1)2.5体积为31m 的绝热容器中充有压强与外界标淮大气压强相同的空气,但容器壁有裂缝,试问将容器从0℃缓慢加热至20℃,气体吸收热量是多少,已知空气的定压比热容为-1-10.99k J k g Kp c =⨯⨯,空气的摩尔质量为0.29kg M =,比热容比41.1=γ。
(答案:24.7kJ )2.6 用绝热壁做成—圆柱形的容器,在容器中间放置一无摩擦的、绝热的可动活塞,活塞两侧各有物质的量为ν (以mol 为单位)的理想气体。
设两侧气体的初始状态均为0p ,0V ,0T ,气体定体摩尔热容,m V C 为常量,5.1=γ。
将一通电线圈放在活塞左侧气体中,对气体缓慢加热。
左侧气体膨胀,同时通过活塞压缩右方气体,最后使右方气体压强增为0827p 。
试问:(1)对活塞右侧气体做了多少功,(2)右侧气体的终温是多少?(3)左侧气体的终温是多少,(4)左侧气体吸收了多少热量?(答案:(1)0RT ν-;(2)032T ;(3)0214T ;(4)0192RT ν) 2.7 满足C PV n=的方程成为多方方程,其中常数n 名为多方指数。
试证明:理想气体在多方过程中的热容量n C 为V n C n n C =--=1γ2.8 室温下有体积为332.310m -⨯、压强为0.10MPa 的氧气,经某多方过程膨胀到体积为334.110m -⨯、压强为0.05MPa ,试求多方指数、内能变化、吸(或放)的热量及所做的功。
(答案:1.2;-63J ;63J ;-126J )2.9 假设理想气体的p C 和V C 之比γ 是温度的函数,试求在准静态绝热过程中T 和V 的关系。
该关系式中药用到一个函数()F T F (T ),其表达式为()()⎰-=TdT T F 1ln γ(答案:()Const V F T ⋅=)2.10 已知某种理想气体在p V -图上的等温线与绝热线的斜率之比为0.714,现1mol 该种理想气体在p T -图上经历如题图2-1所示的循环。
试问:(1)该气体的,m V C 是多少?(2)循环功是多少?(3)循环效率是多少?题图2-1(答案:2.5R ;()1ln 21RT -;()21ln 25-)2.11 1mol 单原子理想气体经历如题图2-2所示的可逆循环。
其中联结c-a 两点的曲线方程为2200V V p p =,a 点的温度为0T 。
试以0T ,R 表示:(1)在a-b,b-c,c-a 过程中传输的热量;(2)此循环效率。
题图2-2(答案:(1)012RT ;045RT ;047.7RT -;(2)0.164)2.12理想气体经历一卡诺循环,当热源温度为100℃、冷却器温度为0℃时,作净功800J ,今若维持冷却器温度不变,提高热源温度,使净功增为31.6010J ⨯,则这时(1)热源的温度为多少?(2)效率增大到多少?设这两个循环都工作于相同的两绝热线之间。
(答案:(1)473K ;(2)42.3%)2.13用“理想热泵从温度为0T 的河水中吸热给某一建筑物供暖。
设热泵的输入功率为W ,该建筑物的散热率即单位时间内向外散失的热量为()0d d Qa T T T=--,其中a 为正的常量,T 为建筑物的室内温度。
(1)试问建筑物的平衡温度e T 是多少?(2)若把把热泵换成一个功率同为W 的加热器直接对建筑物加热,其平衡温度'e T 是多少?何种方法较为经济?(答案:(1)0T (2)0WT a+)第三章 热力学第二定律与熵1. 对于任何物质,证明绝热线与等温线不能相交于二点。
2. 对于任何物质,证明两绝热线不能相交。
3. 如图题3-1所示,图中1—3为等温线,1—4为绝热线,1—2和4—3均为等压线,2—3为等体线。
1mol H 2(理想气体)在“1”点的状态参量为310.02m V =,1300K T =;在“3”点的状态参量为330.04m V =,3300K T =。
试分别用如下三条路径计算13S S -:(1)1—2—3;(2)1—3;(3)1—4—3。
题图3-1(答案: ln 2R )4. 如题图3-2所示,一长为0.8m 的圆柱形容器被一薄的活塞分隔成两部分。
开始时活塞固定在距左端0.3m 处。
活塞左边充有1 mol 压强为5105⨯Pa 的氦气,右边充有压强为5101⨯Pa 的氖气,它们都是理想气体。
将气缸浸入水中,开始时整个物体系的温度均匀地处于25℃。
气缸及活塞的热容可不考虑。
放松以后振动的活塞最后将位于新的平衡位置,试问这时:(1)水温升高多少?(2)活塞将静止在距气缸左边多大距离位置?(3)物体系的总墒增加多少?题图3-2(答案:(1)不变;(2)0.6m ;(3)-13.22J K ⋅)5. 一直立的气缸被活塞封闭有1mol 理想气体,活塞上装有重物,活塞及重物的总质量为m ,活塞面积为A ,重力加速度为g ,气体的摩尔定体热容,m V C ,为常量。
活塞与气缸的热容及活塞与气缸间摩擦均可忽略,整个系统都是绝热的。
初始时活塞位置固定,气体体积为0V ,温度为0T 。
活塞被放松后将振动起来,最后活塞静止于具有较大体积的新的平衡位量,不考虑活塞外的环境压强,试问:(1)气体的温度是升高,降低,还是保持不变?(2)气体的熵是增加,减少,还是保持不变?(3)计算气体的末态温度T 。