2013年中国科学院大学高分子化学与物理考研试题
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中国科学技术大学高分子化学与物理历年考研真题页数:46
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2013年高分子化学与物理初试真题
2013年华理高分子化学与物理初试真题版本1高分子化学部分一、名称解释并定义（25分）1、转化率和反应程度2、单体转移常数和单体转化速率常数3、乳液聚合和悬浮聚合4、黏胶点和黏胶程度二、PMMA聚合的关键点？措施？（5分）三、R1=0.3，R2=0.5，画出共聚图，如何控制聚合物组成均一？（10分）四、逐步聚合、自由基聚合、连锁聚合、离子聚合、配位聚合个举一例，引发剂(催化剂)、单体、聚合物结构（10分）五、聚丙烯、聚丁烯、聚异戊二烯的有规立构体（10分）六、PS本体聚合的关键点？措施？为什么？（15分）高分子物理部分七、单选（15分）1、PE柔顺性大小2、几何异构（顺丁烯，1、4-聚异戊二烯）3、异相结核的球晶的N=？4、M与粘流活化能的关系5、Tf以下适用的方程6、测量σ7、量纲不同的是（拉伸强度、冲击强度、模量）8、理想的网链比实际聚合物网链的模量大小9、橡胶的使用温度10、Tg以上退火不变的性能是(结晶度、密度、构型)11、M-熔融12、13、模量的单位八、多选（15分）1、光散射法可以测量的物理量九、排序（15分）1、冲击强度（ABS与PS）2、应力松弛时（交联和线性）3、Tm大小（PA、PE、聚酯）4、柔性大小（PE、PP）5、η0、η、η无穷的大小6、模量大小（100、10、1）7、PSθ=35、18、24三种溶液，但T=24°C时8、Q=259、CED的大小（PVC、PE、POM）11、结晶能力大小（顺式和反式）12、PMMA和聚丙烯酸甲酯柔顺性大小13、结晶速率大小14、重均分子量，粘均分子量、数均分子量大小15、特性粘数，η（sp）/c、㏑ηr/c的大小十、是非（15分）十一、画图，同一坐标画出两非晶聚合物（M1>M2）的热机械曲线（5分）十二、GPC（5分）高分子物理习题集上后面几套题中的原题。
一模一样。
1、2、3、4、M与η0的关系十三、T=160°C，Tg=95°C，η（T）=8.0x10（5）Pa.s 求η（Tg）（5分）版本二高化70分第一题名词辨析5*4转化率与反应程度、悬浮聚合和乳化聚合还有3个忘了，反正就那几个常见易混的名词解释第二题计算题 5恒比点共聚计算题。
2013年中国科学院大学物理化学(乙)考研试题
(A) γ2± (b/bθ )2
(B) 2γ2± 2(b/bθ )2
18. 下面说法中完全正确的是
(C) 4γ3± (b/bθ )3
(D)
8γ
4 ±
(b/bθ
)4
(A) 醌氢醌电极的优点是不易中毒，可在还原剂的溶液中使用
(B) 玻璃电极的优点是不受氧化剂及 pH 值范围的影响
(C) 甘汞电极的主要优点是可逆性高，电势稳定
中国科学院大学 2013 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称：物理化学（乙）
考生须知
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考
（B） 2
（C） 3
（D）4
11. 对相图中的“结线”理解不正确的是
(A) 在二元体系中结线一定是一条平行于横轴的水平线
(B) 从物系点到结线两端的长度比，代表了该条件下两平衡相所含物质的数 量比
(C) 结线的长度代表了某一平衡相的质量或物质的量分数
(D) 在定压相图中，温度不同时其结线的长度一般也就不同
科目名称：物理化学（乙）
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(D) 在势能面上的马鞍点势能值最大
13. 某反应在 t 时刻生成两种产物，且在一定条件下这两种产物的相对含量不随 时间而改变，则该反应必然是
(A) 对峙反应
(B) 平行反应
(C) 连串反应 (D) 不能确定
14. 关于助催化剂，下列说法正确的是
(A) 本身有较大的活性
科目名称：物理化学（乙）
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中国科学院大学硕士学位研究生入学统一考试试题：高分子化学与物理
中国科学院大学2020年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试卷上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分（75分）一、名词解释（每小题2分，共10分）1. 无规剂2. 茂金属引发剂3. 共缩聚4. 扩链5. 微波引发聚合二、选择题（单选题，每小题2分，共20分）1．以下不互为结构异构体的是：（a）聚乙烯醇和聚氧化乙烯；（b）聚甲基丙烯酸甲酯和聚丙烯酸乙酯；（c）聚乙烯醇和聚乙二醇；（d）聚酰胺-66和聚酰胺-6。
2. 以下叙述正确的是：（a）悬浮聚合配方的主要成分是单体、水、水溶性引发剂、分散剂；（b）悬浮聚合的反应场所是溶液内；（c）悬浮聚合散热容易，可连续化；（d）工业上本体聚合可采用间歇法和连续法。
3. 有关自由基聚合过程的转化率-时间曲线类型叙述错误的是：（a）选用t1/2 = 2 h 的引发剂，苯乙烯有望接近匀速聚合；（b）S形曲线中的中期加速是凝胶效应超过正常速率的结果；（c）采用活性过高的引发剂，导致“死端聚合”。
4. 以下不能用阴离子聚合方法制备的物质是：（a）聚硝基乙烯；（b）聚甲基丙烯腈；（c）聚（氧化三亚甲基）；（d）聚偏二氰基乙烯5. 聚四氟乙烯不具有：（a）电绝缘性；（b）耐腐蚀性；（c）化学稳定性；（d）易染色性能。
6. 以下叙述错误的是：（a）聚醋酸乙烯酯能转变成聚乙烯醇；（b）老化必然导致聚合物的分子量降低；（c）一般主链或侧链含有芳环的聚合物耐辐射；（d）270 o C时聚甲基丙烯酸甲酯可以全部解聚成单体。
7. 不同大小环烷烃的热力学稳定性次序为：（a）3 < 6 < 8；（b）8 < 6 < 3；（c）3 < 8 < 6；（d）8 < 3 < 6。
2012年-2013年中国科学院大学物理化学(乙)考研真题试题试卷汇编
2 24π 2 A 2 νV 2 n1 -n 2 2 ，可根据已知溶 9. 使用瑞利（Rayleigh）散射光强度公式 I= 2 4 2 λ n1 +2n 2 2
胶样品的粒子大小或浓度值来计算另一份未知的、半径 ≤ 47 nm 的导电粒子 的粒子大小或浓度。 10. (F n i ) T,p,n 是化学势。
j i
11. 任意可逆过程构成的循环，其热温商均为零。 12. 在密封容器中水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为 2，自由度 为零。 13. 在一定压力下，二组分系统的温度－组成相图中，每两个两相区之间不是单
____________________________________________________________________________________________ 科目名称：物理化学（乙） 第 1 页 共 5页
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相区就是两相区。 14. 在浓度为 m 的 FeCl3 溶液中，FeCl3 的活度 a 为 27 γ 4 (m/ m θ )4。+2Fe2Fe (m1)+3Cu ， 所 对 应 的 电 池 表 示 应 为 ： Fe(s)|FeCl3(m1)‖CuSO4(m2)|Cu(s)。 二. 选择题（60 分） （1-24 题为单选题，每小题 2 分，共 48 分；25-28 题为多选 题，每小题 3 分，共 12 分） 1. 将某理想气体从温度 T1 加热到 T2。 若此变化为非恒压过程， 则其焓变 ΔH 为： (A) ΔH = 0 (B) ΔH = CP(T2 -T1) (C) ΔH 不存在 (D) ΔH 等于其它值 2. 当热自系统传向环境时，则有： (A) ΔU＞0，ΔH＞0 (B) ΔU＜0，ΔH＜0 (C) ΔU 和 ΔH 不可能为零 (D) ΔU、 ΔH 可能小于零， 也可能等于或大于零 3. 1 mol 理想气体在 273.0 K 下，恒定外压时等温压缩至终态，ΔS= -5.760 J·K-1， 压缩功 W= 2270 J，则关于该过程的下述说法中正确的是： (A) 因为 ΔS < 0，所以是不可能发生的 (B) 因为 ΔH = 0，则 ΔG = -TΔS > 0，所以此过程不可能自发进行 (C) 因为 ΔS-Q/T = 2.555 J·K-1>0，故该过程是能够发生的不可逆过程 (D) 因为 ΔU = 0，则 ΔA = -TΔS > 0，故此过程是可以自发进行的 4. 对 N2、O2 混合气体(视为理想气体)进行绝热可逆压缩，则： (A) ΔA = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔH = 0 5. 在 25℃时，0.01 M 糖水的渗透压为∏1，0.01M 食盐水的渗透压为∏2，则： (A) ∏1 ＞ ∏2 (B) 无法比较 (C) ∏1 = ∏2 (D) ∏1 ＜ ∏2 6. 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是： (A) 热力学基本方程 (B) 吉布斯-亥姆霍兹方程 (C) 第二定律的数学式 (D) 特性函数的性质 7．对于克劳修斯不等式 dS ≥ δQ/T判断不正确的是： (A) dS=δQ/T必为可逆过程或处于平衡态 (B) dS＞δQ/T必为不可逆过程 (C) dS＞δQ/T必为自发过程 (D) dS＜δQ/T违反卡诺定理和第二定律，过程不可能发生 8. 非理想溶液反应的平衡常数中，均与压力无关的是： (A) K (B) K a ,K c x ,K m (C) K a ,K x (D) K a ,K m 9. 液体Ａ和Ｂ形成蒸气压正偏差很大的溶液，该溶液在精馏塔中精馏，塔釜 得到的是： (A) 恒沸混合物 (B) 纯 A (C) 纯 B (D) 纯 A 或纯 B 10. 在 343.85 K 和 56.434 kPa 条件下，对某有机物进行水蒸气蒸馏，有机物对
胶样品的粒子大小或浓度值来计算另一份未知的、半径 ≤ 47 nm 的导电粒子 的粒子大小或浓度。 10. (F n i ) T,p,n 是化学势。
j i
11. 任意可逆过程构成的循环，其热温商均为零。 12. 在密封容器中水、水蒸气和冰三相呈平衡时，此系统的组分数为 2，自由度 为零。 13. 在一定压力下，二组分系统的温度－组成相图中，每两个两相区之间不是单
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相区就是两相区。 14. 在浓度为 m 的 FeCl3 溶液中，FeCl3 的活度 a 为 27 γ 4 (m/ m θ )4。+2Fe2Fe (m1)+3Cu ， 所 对 应 的 电 池 表 示 应 为 ： Fe(s)|FeCl3(m1)‖CuSO4(m2)|Cu(s)。 二. 选择题（60 分） （1-24 题为单选题，每小题 2 分，共 48 分；25-28 题为多选 题，每小题 3 分，共 12 分） 1. 将某理想气体从温度 T1 加热到 T2。 若此变化为非恒压过程， 则其焓变 ΔH 为： (A) ΔH = 0 (B) ΔH = CP(T2 -T1) (C) ΔH 不存在 (D) ΔH 等于其它值 2. 当热自系统传向环境时，则有： (A) ΔU＞0，ΔH＞0 (B) ΔU＜0，ΔH＜0 (C) ΔU 和 ΔH 不可能为零 (D) ΔU、 ΔH 可能小于零， 也可能等于或大于零 3. 1 mol 理想气体在 273.0 K 下，恒定外压时等温压缩至终态，ΔS= -5.760 J·K-1， 压缩功 W= 2270 J，则关于该过程的下述说法中正确的是： (A) 因为 ΔS < 0，所以是不可能发生的 (B) 因为 ΔH = 0，则 ΔG = -TΔS > 0，所以此过程不可能自发进行 (C) 因为 ΔS-Q/T = 2.555 J·K-1>0，故该过程是能够发生的不可逆过程 (D) 因为 ΔU = 0，则 ΔA = -TΔS > 0，故此过程是可以自发进行的 4. 对 N2、O2 混合气体(视为理想气体)进行绝热可逆压缩，则： (A) ΔA = 0 (B) ΔS = 0 (C) ΔG = 0 (D) ΔH = 0 5. 在 25℃时，0.01 M 糖水的渗透压为∏1，0.01M 食盐水的渗透压为∏2，则： (A) ∏1 ＞ ∏2 (B) 无法比较 (C) ∏1 = ∏2 (D) ∏1 ＜ ∏2 6. 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是： (A) 热力学基本方程 (B) 吉布斯-亥姆霍兹方程 (C) 第二定律的数学式 (D) 特性函数的性质 7．对于克劳修斯不等式 dS ≥ δQ/T判断不正确的是： (A) dS=δQ/T必为可逆过程或处于平衡态 (B) dS＞δQ/T必为不可逆过程 (C) dS＞δQ/T必为自发过程 (D) dS＜δQ/T违反卡诺定理和第二定律，过程不可能发生 8. 非理想溶液反应的平衡常数中，均与压力无关的是： (A) K (B) K a ,K c x ,K m (C) K a ,K x (D) K a ,K m 9. 液体Ａ和Ｂ形成蒸气压正偏差很大的溶液，该溶液在精馏塔中精馏，塔釜 得到的是： (A) 恒沸混合物 (B) 纯 A (C) 纯 B (D) 纯 A 或纯 B 10. 在 343.85 K 和 56.434 kPa 条件下，对某有机物进行水蒸气蒸馏，有机物对
中国科学技术大学高分子化学与物理历年考研真题
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中科院1999-2013考研真题物理化学(甲)真题及答案
(
g
)
→
H2O(l
)
∆r
H
○ m,3
=
−285.8
kJimol-1
求反应
2C(石墨)
+
2H
2
(
g
)
+
O2
(
g
)
→
CH3COOH(l
)
的摩尔焓变
∆
r
H
○ m
=?
2. （10 分） 试用麦克斯韦（Maxwell）关系式证明理想气体的内能与体积无关，而仅是温度的函数，
即：
⎛ ⎜⎝
∂U ∂V
⎞ ⎟⎠T
= 0 ；而范德华（van
∆
g l
H
○ m
。
5. （9 分）
硝基苯和水组成完全不互溶二组分混合液。在 p ○ 下，其沸腾温度为 99℃。已知 99℃
时水的蒸汽压为 97.709kPa。水与硝基苯的摩尔质量分别为：
M水 = 18.016×10−3 kgimol−1 与 M硝基苯 = 123.11×10−3 kgimol−1 。若将硝基苯进行
[B] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x− ixH+
[C] [(As2S3 )m inH+ , (n − x)HS− ]x− ixHS−
[D] [(As2S3 )m inHS− , (n − x)H+ ]x+ ixH+
计算题部分 1. （9 分）
温度与压力分别为 298.15K、 p ○ 时，已知下列反应的热效应：
-2-
考研——物理化学——1999
设有某气体 A，其分子的最低能级是非简并的，取分子的基态作为能量零点，相邻能级 的能量为 E，其统计权重为 2，忽略更高能级。 （1） 写出 A 分子的总配分函数的表达式；
中科院历年高分子物理及化学考研试题1994-1998年
中科院历年⾼分⼦物理及化学考研试题1994-1998年1994年⾼分⼦化学与物理⼀、名词解释（10分）1、⾼分⼦链段2、表观粘度3、⾼聚物增韧4、蠕变5、滞后损失（内耗）⼆、根据⾃由基聚合反应机理，分析哪⼀步反应对聚合速率影响最⼤，哪⼀步反应对聚合物的微观结构影响最⼤（在正常情况下）？哪⼀些步骤对聚合物分⼦量有影响。
（15分）三、写出数均分⼦量、重均分⼦量、Z均分⼦量的表达式，试举出三种以上测定的⽅法。
（10分）四、 M1和M2两种单体进⾏⾃由基共聚时，γ1=0.44，γ2=1.40，试分析该对单体的共聚反应类型及共聚物中两种单体的排列⽅式，若要指定⽣产具有某⼀F1值的共聚物，应如何控制共聚反应的进⾏。
（15分）五、为什么结晶⾼聚物熔化时总有⼀个熔融温度范围。
（10分）六、从线型平衡缩聚反应机理说明反应程度与平均聚合度的关系。
产物的与平衡常数及⼩分⼦副产物浓度的关系。
采⽤什么⽅法可以有效地控制线型缩聚物的分⼦量，为什么？（举⼀、两个实例加以说明）七、⽆定型⾼聚物有哪三种⼒学状态，在各⼒学状态下表现出来的性能如何？为什么？（⼋、九两题任选其中⼀题）⼋、简述⼯业上进⾏苯⼄烯熔融本体聚合⼯艺流程，主要的⼯艺条件，并分析⼯艺流程的特点以及采⽤这⼀流程和⼯艺条件的理由。
（15分）九、简述⽣胶塑炼的原理和⽬的及⽤开放式炼塑炼⽣胶的影响因素。
（15分）1995年⾼分⼦化学与物理⼀、基本概念（10分）1、⾼分⼦链段2、⾼聚物特点3、表观粘度4、⾼聚物脆点温度5、蠕变和应⼒松弛⼆、欲将1000克环氧树脂（环氧值为0.2），⽤等当质量的⼄⼆胺固化，试计算固化剂⽤量，并求此固化反应的凝胶点。
如知该反应的反应程度和时间的关系，可否求得该固化混合物的适⽤期？（10分）三、试从⾃由基共聚合组成⽅程式讨论聚合过程共聚物组成变化的规律及希望控制⽣成具有恒定组成的共聚物的⽅法。
（15分）四、什么是强迫⾼弹形变？它与⾼弹形变有何异同？（10分）五、⾼聚物塑料成型过程中，⽤提⾼加⼯温度的⽅法来改善熔体流动性，是否对任⼀⾼聚物均有相同的效果？试⽤聚⼄烯和聚碳酸酯为例说明其原因。
2013年中国科学院大学普通物理(甲)考研试题
第 3 页，共 4 页
五、 (共 20 分) 一长为 L 的电容器由圆柱形导体和同轴导体圆筒构成， 圆柱导体 半径为 R1 ，圆筒内半径为 R2 ( R2 > R1 )。圆柱导体与圆筒间充满了介电常数为 ε 的 均匀介质。设沿轴线方向，圆柱导体上单位长度电荷为 λ ( λ > 0 )，圆筒上单位长 度电荷为 −λ 。假设 L >> R2 。求： v v v (1) 介质内的电位移 D ，电场强度 E 及电极化强度 P 的大小和方向；
7. 真空介电常数 ε 0 在国际单位制中的量纲是
(A) L−2 M −1T 4 I 2 ； (B) L−2 M −1T 3 I 2 ； (C) L−3 M −1T 4 I 2 ； (D) L−3 M −1T 3 I 2 。
8. 卢瑟福散射过程中 α 粒子以能量 E 入射固定原子核靶，α 粒子电荷为 Z ′e ，原 dσ 子核电荷为 Ze ， α 粒子散射角为 θ ，则以下卢瑟福散射截面 与下列哪个 dΩ 物理量无关
的碰撞属于完全弹性碰撞；
(B) 在相同的温度下，气体分子的平均平动动能相同而与气体的种类无关； (C) 气体的压强与分子数密度成正比，与平均平动动能无关； (D) 在相同的温度和压强下，各种气体在相同的体积内所含的分子数相等。
科目名称：普通物理(甲) 第 1 页，共 4 页
5. 有一点电荷 A 带正电量 Q ，距其不远处放入一个不带电的金属导体小球 B， 平衡后，电荷 A 的电势为 U A ，导体球 B 的电势为 U B ，无穷远处电势为 U 。 则以下关系正确的是
2. (10 分)空间中存在随时间变化的磁场，但不存在任何导体。该空间是否有感
科目名称：普通物理(甲) 第 2 页，共 4 页
中科院高分子物理与化学试卷
中国科学院研究生院2007年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：高分子化学与物理考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
高分子化学部分一、名词解释(共10分，每小题2分)遥爪聚合物悬浮聚合聚合物立构规整度活性聚合反应5. 接枝反应效率二．选择题（每题选一最佳答案,每小题2分，共20分）1．下列烯烃能通过自由基聚合获得高分子量聚合物的是。
a. CH3CH=C(CN)COORb. CH2=CH-CH3c. CF2=CF2d. CH2=C(C6H5)22. 甲基丙烯酸甲酯在25℃进行本体自由基聚合,当转化率达到20%时,出现了自动加速现象,这主要是由于所致。
a. 链段扩散速度增大,因而增长速率常数kp值增大b. 长链自由基运动受阻, 使终止速率常数k t值明显减小c. 增长速率常数kp值的增加大于终止速率常数k t值的减小d. 时间的延长3. 聚苯乙烯具有的特点。
a. 不透明b. 抗冲性能差c. 加工困难d. 不易着色4. 乳液聚合中，如果选用软脂酸钠(C15H31COONa)为乳化剂，其三相平衡点为62℃, 则聚合反应应该选择条件下进行。
a. 低于62℃b. 62℃c. 高于62℃5. 茂金属催化剂催化烯烃聚合具有的特点。
a. 多活性中心, 催化活性高b. 单活性中心, 聚合产品具有很好的均一性c. 多活性中心, 催化共聚能力优异d. 单活性中心, 对极性单体具有较好的催化活性科目名称：高分子化学与物理第1页共4页6. 在适当引发剂存在的条件下，引发下列单体的自由基聚合反应, 属于非均相聚合的是a. 水相中丙烯腈的溶液聚合b. 苯乙烯的本体聚合c. 二甲基甲酰胺中丙烯腈的溶液聚合d. 苯中苯乙烯的溶液聚合7．以C4H9Li为引发剂, 分别选用THF和甲苯为溶剂引发苯乙烯聚合, 实验发现，在THF中苯乙烯聚合反应速率要大, 为了提高甲苯中苯乙烯的聚合速率，可加入a. BF3 b. SnCl4 c. TiCl4 d. 18-冠醚-68. 下列环状单体中,容易进行开环聚合的是a.环戊烷b. 四氢呋喃c. 1,4-二氧六环d. 八甲基环四硅氧烷9. 在-78℃条件下, 以三氟化硼-乙醚引发体系使乙烯基丁基醚聚合, 最为合适的溶剂是a. 丙酮b. 乙酸乙酯c. 乙醚d. 氯甲烷10. 当线性聚酯化反应进行到95%以后,若继续进行反应,则会是a. 分子量分布变窄b. 聚合度迅速增大c. 反应程度迅速增大d. 产生大量低分子量副产物三、问答题（共25分）1.试述传统自由基聚合反应的主要优点与主要缺点, 写出一种目前较为成功的活性/可控自由基聚合方法的名称。
中国科学院、中科大、南开大学、武汉理工、南京工业大学等高分子化学及物理考研真题
中国科学院–中国科学技术大学2006年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题*说明：全部答题包括填空、选择题必须答在考点下发的答题纸上，否则，一律无效。
试题名称：高分子化学一、名词解释（20分，每小题2分）1. 开环聚合；2. 交联聚合物；3. 官能团等活性；4. 活性聚合反应；5. 动力学链长；6. 凝胶效应；7. 接枝共聚物；8. 聚合物老化；9. 竞速率；10. 几率效应。
二、结构式、名称和合成（30分）1. 以系统命名法命名以下聚合物并写出它们的结构式。
（8分）A）维尼纶；B）Kevlar纤维；C）PTFE；D）等规聚丙烯。
2. 如何合成结构单元头-头方式连接为主的聚氯乙烯？写出由单体到产物的合成反应式，并注明所使用的引发剂。
（4分）3. 写出合成下列聚合物的反应式，具体注明所用引发剂。
（9分）A）线性聚乙烯基亚胺；B）两个端基皆为羧基的聚苯乙烯；C）线性酚醛树脂。
4. 接枝共聚物可通过“在主链高分子存在下接枝共聚”、“主链和支链相互反应”和“大分子单体”法进行合成，分别举例说明。
（9分）三、从下列提供的可能中选择一个恰当的答案（40分，每小题2分）1. 下列关于单体、结构单元、重复结构单元和单体单元说法最为确切的是（）。
A）单体是一类通过化学反应形成高分子的小分子化合物；B）对于聚氯乙烯而言，单体单元具有与单体相同的化学结构；C）对于尼龙6而言，重复单元和结构单元是等同的；D）聚乙烯醇是合成维尼纶的原料，而合成它的单体是乙烯醇。
2.下列关于逐步聚合和链式聚合比较不确切的是（）。
A）它们的根本差别在于形成高分子化合物所需的时间；B）它们的根本差别在于聚合物的分子量随反应时间的变化关系；C）它们的根本差别在于聚合反应是否存在引发、增长、终止和转移等基元反应；D）它们的根本差别在于高分子的“成长”是通过单体和高分子的反应还是反应体系中不同物种之间的相互反应。
3. “功能团等活性”假定是逐步聚合反应的重要概念，但是在某些场合下该假定和实际情况不符合，以下所述不正确的是（ ）。
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中国科学院大学
2013年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题
科目名称科目名称：：高分子化学与物理
考生须知
考生须知： 1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3. 可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
高分子化学部分高分子化学部分（（75分）
一．名词解释名词解释（（每小题2分，共10分）
1. 官能团等活性
2. 引发剂效率
3. 聚硫橡胶
4. 高分子功能化
5. 缓聚
二．选择题选择题（（每题选一最佳答案每题选一最佳答案，每小题每小题2分，共20分）
1. 二烯类橡胶的硫化机理是
（a ）离子机理；（b ）自由基机理；（c ）配位机理
2. 对获得诺贝尔化学奖的高分子科学家叙述错误的是
（a ）Ziegler 和Natta 发明了有机金属引发体系，合成了高密度聚乙烯和等规聚丙烯
（b ）Heeger 、De Gennes 和Shirakawa 在导电高分子方面做出了特殊贡献（c ）Staudinger 建立了高分子学说
（d ）Flory 在缩聚反应理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象统计等方面做出了一系列杰出贡献。
3. 聚甲醛合成后加入醋酸酐处理的目的是
（a ）洗除低聚物；（b ）除去引发剂；（c ）提高热稳定性；（d ）提高相对分子质量
4. 下列最不易进行直接光引发的单体是
（a ）丙烯腈；（b ）丙烯酰胺；（c ）乙烯；（d ）丙烯酸
5. 以下叙述不正确的是
（a ）甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为均相体系
（b ）悬浮聚合的单体-介质体系为非均相体系
（c ）丙烯腈在水相中的溶液聚合为均相体系
（d ）苯乙烯聚合时在甲苯中的溶液聚合为均相体系。
6. 甲基丙烯酸甲酯在下列哪种溶剂中以萘钠引发聚合时聚合速率最大？（a ）苯；（b ）四氢呋喃；（c ）硝基苯；（d ）丙酮
科目名称：高分子化学与物理第1页 共4页
7. 下列属于热塑性弹性体的聚合物是
（a ）SBS ；（b ）BSB ；（c ）BS ；（d ）ABS
8. 下列环烃开环聚合能力大小次序正确的是
（a ）三元环烃>七元环烃>八元环烃
（b ）八元环烃<七元环烃<四元环烃
（c ）七元环烃>八元环烃>四元环烃
（d ）五元环烃<八元环烃<三元环烃。
9. 以下不属于“可控/活性”自由基聚合的是
（a ）原子转移自由基聚合法；（b ）引发转移终止剂法
（c ）氮硫稳定自由基法；（d ）可逆加成-断裂转移法
10. 以下可以通过阳离子聚合机理合成的聚合物是
（a ）丁腈橡胶；（b ）丁苯橡胶；（c ）乙丙橡胶；（d ）丁基橡胶
三．问答题问答题（（共25分）
1. 简述单质硫进行二烯类橡胶硫化的过程、特点，如何完善这一过程？（7分）
2. 下列单体分别能进行何种类型的聚合反应？解释原因。
（7分）
CH 2=CHOR CH 2=C(CH 3)2CH 2=CHCl CH 2=CHNO 2CH 2=CHPh
3. 欲使线形逐步聚合成功，必须采取什么措施？（4分）
4. 超临界CO 2中，自由基聚合有几类？它们的特点及适用的单体种类如何？（7分）
四．合成题合成题（（共10分）
1. （3分）生产上常采用两种方法合成聚碳酸酯，请写出这两种方法合成聚碳酸
酯的反应式。
2. （5分）写出由丙烯腈来合成碳纤维各步反应式并注明反应条件。
3. （2分）写出下列单体进行聚合后，得到的聚合物的结构式。
O O
O
CH 3H 3C 乙醇钾140o C 五．计算题计算题（（共10分）
多少摩尔的乙酸加到等物质的量的己二胺和癸二酸中，能使聚酰胺-610的分子量为20060n M =？已知：乙酸的分子量60
M =生成的聚合物的重复单元
的分子量0282M =反应程度P = 1。
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高分子物理部分高分子物理部分（（75分）
一 名词解释名词解释 (共10分, 每小题2分)
1.全同立构高分子
2.均方旋转半径
3.韦森堡效应
4.高聚物的屈服
5.聚合物的介电松弛谱
二．选择题 (共20分, 包括单选和多选, 每小题2分, 多选或少选都不得分)
1.近邻松散折叠链模型能够解释的实验现象是 （a ）单晶中存在晶体缺陷 （b ）结晶高聚物有熔限
（c ）高聚物取向后强度增加
2.聚乙烯（PE ）、聚氯乙烯（PVC ）、聚偏二氯乙烯（PVDC ）三种聚合物的结晶能力的强弱顺序为
（a ）PE ＞PVC ＞PVDC （b ）PVDC ＞PE ＞PVC
（c ）PE ＞PVDC ＞PVC （d ）PVDC ＞PVC ＞PE
3.下列实验方法中能测定高分子溶液θ温度的是
（a ）黏度法 （b ）凝胶渗透色谱法
（c ）膜渗透压法 （d ）光散射法
4.在θ条件，高分子溶液中溶剂的热力学性质为零的是
（a ） 过量偏摩尔混合热 （b ）过量偏摩尔混合熵 （c ）过量化学位
5.退火处理使得聚合物的结晶度 （a ）增加 （b ）减小 （c ）不变
6.下列有关大多数聚合物熔体流变性的叙述，不正确的是
（a ）在通常的剪切速率范围内，表现为假塑性非牛顿流体
（b ）在极低的剪切速率范围内，表现为牛顿流体
（c ）在通常的剪切速率范围内，黏度随剪切速率升高而增大
（d ）熔体的黏度随着温度的升高而下降
7.聚丙烯（PP ）、聚丙烯腈（PAN ）和聚氯乙烯（PVC ）三种聚合物的玻璃化转变温度从大到小，顺序正确的是
（a ）PP ＞PAN ＞PVC （b ）PP ＞PVC ＞PAN
（c ）PVC ＞PAN ＞PP （d ）PAN ＞PVC ＞PP
8.在银纹体内，分子链的取向方向与外力 （a ）一致 （b ）垂直 （c ）不确定
9.含有增塑剂的聚氯乙烯绳捆缚物品，开始很紧，后来变松，这种现象属于 （a ）蠕变 （b ）应力松弛
（c ）滞后 （d ）流动
10.高聚物发生强迫高弹形变的条件是 （a ）断裂应力小于屈服应力 （b ）断裂应力大于屈服应力
（c ）断裂应力等于屈服应力
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三 问答题问答题 (共27分)
1．（6分）聚氯乙烯的热稳定性差，解释这种现象。
试用一种高分子的方法有效解决该高聚物存在的问题，阐明其原理和机理。
2．（4分）聚合物的单晶和球晶分别在什么条件下形成？分别采用何种方法可以观察它们的形貌？
3．（6分）何为聚合物的脆性断裂和韧性断裂？举出两种脆性断裂转变为韧性断裂的有效途径？
4．（6分）从热力学观点解释为何拉伸有利于结晶？
5（5分）解释无规聚苯乙烯（溶度参数δ= 9.1）为什么不能溶解于丙酮（δ= 10.0），也不溶解于环己烷（δ= 8.2），却能溶于这两种溶剂1:1的混合溶剂中。
四 计算题计算题计算题（（共18分）
1．（10分）聚环氧乙烷（PEO ）的晶体密度为1.33 g/cm 3，平衡熔点（T m 0）为80 o C ，每摩尔重复单元的熔融热为8.29 kJ/mol ，它与水的相互作用参数为0.45。
当PEO 含有水时，问含水体积分数分别为0.01和0.05时，PEO 的熔点分别是多少摄氏度？
2．（8分）某聚合物受到恒定外力时，其形变与时间的关系可以用下式表示
σ0为恒定外力E 为聚合物的弹性模量。
今测得对聚
合物施加外力8秒后，其应变为极限应变的3
1，求此聚合物的松弛时间？
科目名称：高分子化学与物理第4页 共4页。