烷烃和环烷烃的化学性质及制备
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烷烃烷烃即饱和烃(saturated group),是只有碳碳单键的链烃,是最简单的一类有机化合物。
烷烃分子里的碳原子之间以单键结合成链状(直链或含支链)外,其余化合价全部为氢原子所饱和。
烷烃分子中,氢原子的数目达到最大值,它的通式为CnH2 n+2。
分子中每个碳原子都是sp3杂化。
最简单的烷烃是甲烷。
烷烃中,每个碳原子都是四价的,采用sp3杂化轨道,与周围的4个碳或氢原子形成牢固的σ键。
连接了1、2、3、4个碳的碳原子分别叫做伯、仲、叔、季碳;伯、仲、叔碳上的氢原子分别叫做伯、仲、叔氢。
为了使键的排斥力最小,连接在同一个碳上的四个原子形成四面体(tetrahedro n)。
甲烷是标准的正四面体形态,其键角为109°28′(准确值:arccos(-1/3))。
理论上说,由于烷烃的稳定结构,所有的烷烃都能稳定存在。
但自然界中存在的烷烃最多不超过50个碳,最丰富的烷烃还是甲烷。
由于烷烃中的碳原子可以按规律随意排列,所以烷烃的结构可以写出无数种。
直链烷烃是最基本的结构,理论上这个链可以无限延长。
在直链上有可能生出支链,这无疑增加了烷烃的种类。
所以,从4个碳的烷烃开始,同一种烷烃的分子式能代表多种结构,这种现象叫同分异构现象。
随着碳数的增多,异构体的数目会迅速增长烷烃还可能发生光学异构现象。
当一个碳原子连接的四个原子团各不相同时,这个碳就叫做手性碳,这种物质就具有光学活性。
烷烃失去一个氢原子剩下的部分叫烷基[1],一般用R-表示。
因此烷烃也可以用通式RH来表示。
烷烃最早是使用习惯命名法来命名的。
但是这种命名法对于碳数多,异构体多的烷烃很难使用。
于是有人提出衍生命名法,将所有的烷烃看作是甲烷的衍生物,例如异丁烷叫做2-一甲基丙烷。
现在的命名法使用IUPAC命名法,烷烃的系统命名规则如下:找出最长的碳链当主链,依碳数命名主链,前十个以天干(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸)代表碳数,碳数多于十个时,以中文数字命名,如:十一烷。
烷烃与环烷烃的结构与性质烷烃(Alkanes)是由碳(C)和氢(H)元素组成的最简单的有机化合物,由于不含双键或三键,因此其化学性质相对较为稳定。
而环烷烃(Cycloalkanes)则是烷烃中的一个特殊类别,其碳原子通过共享化学键形成环状结构。
本文将深入探讨烷烃和环烷烃的结构和性质。
一、烷烃的结构与性质烷烃的结构特点主要包括碳骨架的直线链状构型以及其化学键的特性。
烷烃中的碳原子都采用sp3杂化,形成四个σ键。
由于烷烃中只存在碳碳单键和碳氢键,因此分子间无极性键,电子云分布均匀,呈现出较小的极性。
这也是烷烃较为稳定且不易发生反应的原因。
烷烃的物理性质主要包括密度、沸点和熔点。
烷烃的密度较小,随着碳链长度的增加而增加。
由于烷烃之间的相互吸引作用较弱,分子间力为范德瓦尔斯力,因此密度较低。
沸点和熔点也随着碳链长度的增加而增加,但增幅逐渐减小。
烷烃的化学性质主要表现在其不活泼的化学反应中。
由于sp3杂化碳原子上的电子密度较小,碳原子与其他原子的相互作用较弱,因此烷烃不容易与其他物质发生反应。
但在适当条件下,烷烃可以通过氧化、还原、卤原子取代等反应来进行功能化。
此外,烷烃在氧气存在下会发生燃烧反应,生成二氧化碳和水。
二、环烷烃的结构与性质环烷烃是由碳原子通过共享化学键形成环状结构的一类化合物。
与烷烃相比,环烷烃具有更为复杂的分子结构和性质。
环烷烃的环状结构使得分子内部存在较大的张力,这种张力可以通过环的扭曲、马登环或突破环破坏而释放。
环烷烃的物理性质与烷烃相似,但由于分子内部的张力存在,环烷烃的沸点和熔点一般较烷烃高。
与烷烃相比,环烷烃的流动性较差,不易蒸发。
环烷烃的化学性质也相对复杂。
由于环状结构中的张力,环烷烃分子更容易发生裂环反应以释放内部的张力。
此外,环烷烃的稳定性也受到环的大小和分子的对称性等因素的影响。
较小的环烷烃由于较高的张力,更容易发生化学反应。
环烷烃中的环可以存在多个不同的构型,如环的位置、取代基的选择等,这些因素都会对环烷烃的性质产生影响。
烷烃和环烷烃的化学性质及制备
一、烷烃的主要化学性质
总体:稳定,自由基型反应居多。
(一)燃烧和氧化
一般条件下不与普通氧化剂反应,剧烈可燃烧,C →CO 2,H →H 2O ,(杂→氧化物)
有机化学中:氧化=加氧or 去氢,还原=加氢or 去氧
(二)卤代反应(实质:取代反应)
取代反应(substitution reaction )是指有机化合物受到某类试剂的进攻,致使分子中一个原子(或基团)被这个试剂所取代的反应。
分为亲电取代、亲核取代、自由基取代三类。
探讨一类有机反应主要从以下四个方面展开:反应产物、反应类型、反应历程、反应活性(反应活性又可从试剂和底物两个方面讨论)。
烷烃的取代属于自由基取代反应。
反应产物:一~多卤代烷
反应类型:自由基型(反应条件:光照 or 高温) 反应历程:链引发、增长、终止 反应活性:试剂角度考虑:氟 〉〉氯 〉溴 〉〉碘
底物角度考虑:叔氢 〉仲氢 〉伯氢
二、烷烃的来源和制备
1、烷烃是其他有机物的母体,一般不经人工合成,而是从天然气和石油中获得。
2、天然来源烷烃是相当复杂的混合物,难以分离。
若需纯粹烷烃,可人工合成来制备。
3、工业生产采用柯尔伯电解羧酸盐来制取
4、实验室通过武兹、科瑞-郝思合成法以及还原反应来获得。
(1)武慈反应(制备对称烷烃)
2RX (乙醚) + Na → R-R + 2NaX ( X = Br 、I )
(2)科瑞-郝思反应
R 2CuLi (二烷基铜锂) + R ’X → R-R ’ + RCu (烷基铜) + LiX
(3)还原
卤代烃、醇、醛、酮、酸等还原制得(见以后章节)
三、环烷烃的主要化学性质
总体:大环像烷,小环像烯。
(一)取代反应(卤代,自由基型)
+ Br + HBr
Br
日光
环己烷
溴代环己烷
(二)氧化反应
1、可燃 → CO 2 + H 2O
2、特殊条件 → 开链二元羧酸
+ O
2
Co HOOC(CH 2 )4 COOH 己二酸
(合成尼龙66之主要原料)
3、常温、常压、普通氧化剂 → 不反应
应用:环烷烃常温下不能使酸性高锰酸钾褪色(开链烷烃也不能),可用于鉴别(见以后章节)。
(三)加成反应(开环)
加成反应:受试剂进攻,旧键打开后,两端原子各连接上一个新原子(或基团)的反应,常在不饱和键和低级环化物中发生,最常见的是烯烃的亲电加成和羰基的亲核加成。
环烷烃中,小环的结构特点决定了其内能高、不稳定,更易开环发生加成反应(本章节中不讨论此反应的类型及历程)。
1、催化加氢 → 烷烃
+ H
2Ni
CH 3CH 2CH 3
+ H 2Ni 120~180
℃ CH 3CH 2CH 2CH 3+ H 2
Pt >300
℃
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3
由反应条件知:不同底物中小环活性高,更易反应。
2、加卤素 → 卤代烷烃(只适用于小环)
+ Br
2室温4
BrCH 2CH 2CH 2 Br
+ Br 2
4
BrCH 2 CH 2CH 2CH 2 Br
(红棕)(无色)CH 3+ Br 2
CCl 4
Br
CH 2CH 2CHCH 3
对于取代环烷烃,断键发生在H 最多和H 最少间。
应用:鉴别:小环能使Br 2/H 2O 或
Br 2/CCl
4褪色,而大环不能(开链烷烃亦不能)。
例如:
or Br
2 / H 2O
Br / CCl (-)褪色
可见:大环似烷,小环似烯(烯也能使溴水褪色)
3、加卤化氢 卤代烷烃(只适用于小环和活泼卤化氢如HBr 、HI )
+ HBr
CH 3
+ HBr (马氏规律)
Br
3CH 2CHCH 3
BrCHCH 2CH 3
对于取代环烷,反应产物遵循“马氏规律”:断于H
最多和H 最少间,H 加在H 多上。
四、环烷烃的制备(不要求,略)
五、鉴别题举例
要求:鉴别(和分离)题均按以下表达方式进行解题。
1、环丙烷和丙烷
解:CH 3CH 2CH 3
24
褪色(——)
2、1,2-二甲基环丙烷, 环戊烷
解:CH 3
H 3C 24
褪色(——)。