当前位置：文档之家 › 第三章 苯丙素类

第三章 苯丙素类

  • 格式：pps
  • 大小：1.51 MB
  • 文档页数：106

下载文档原格式

  / 106

合集下载

第三章 苯丙素类习题及答案

第三章 苯丙素类习题及答案

第三章苯丙素类一、选择题（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。

）1．鉴别香豆素首选的显色反应为（）A. 三氯化铁反应B. Gibb’s反应C. Emerson反应D. 异羟酸肟铁反应E. 三氯化铝反应答案：D2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A. 甲氧基B. 亚甲二氧基C. 内酯环D. 酚羟基对位的活泼氢E. 酮基答案：C3．香豆素的基本母核为（）A. 苯骈α-吡喃酮B. 对羟基桂皮酸C. 反式邻羟基桂皮酸D. 顺式邻羟基桂皮酸E. 苯骈γ-吡喃酮答案：A4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（）A.6-羟基香豆素B. 8-二羟基香豆素C.7-羟基香豆素D.6-羟基-7-甲氧基香豆素E. 呋喃香豆素答案：C5．Labat反应的作用基团是（）A. 亚甲二氧基B. 内酯环C. 芳环D. 酚羟基E. 酚羟基对位的活泼氢答案：A6．下列化合物属于香豆素的是（）A. 七叶内酯B. 连翘苷C. 厚朴酚D. 五味子素E. 牛蒡子苷答案：A7．Gibb′s反应的试剂为（）A. 没食子酸硫酸试剂B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾D. 三氯化铁—铁氰化钾E. 醋酐—浓硫酸答案：B8．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（）A. 红色B. 黄色C. 蓝色D. 绿色E. 褐色答案：C9．香豆素的1H-NMR中位移3.8～4.0Hz处出现单峰，说明结构中含有（）A. 羟基 B. 甲基 C. 甲氧基D. 羟甲基E. 醛基答案：C10．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（）A. 脱水化合物B. 顺式邻羟基桂皮酸C. 反式邻羟基桂皮酸D. 脱羧基产物E. 醌式结构 答案：C11．补骨脂中所含香豆素属于（ ）A. 简单香豆素B. 呋喃香豆素C. 吡喃香豆素D. 异香豆素E. 4-苯基香豆素 答案：B12. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ）A.游离简单香豆素B.游离呋喃香豆素类C.游离吡喃香豆素D.香豆素的盐类E.香豆素的苷类 答案：A13．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ ）A.在酸性条件下B.在碱性条件下C.先碱后酸D.先酸后碱E.在中性条件下 答案：C15．下列成分存在的中药为（ ）333H 3H 3H 3H 3 答案：B16．下列结构的母核属于（ ）OOOR OCH 3H 3COH 3CO答案：D17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）A. 抗菌作用B. 光敏作用C. 解痉利胆作用D. 抗维生素样作用E. 镇咳作用 答案：B18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ）OOAED C B答案: C19．下列成分的名称为（ ）A.连翘B.五味子C. 牛蒡子D.叶下珠E. 细辛A.简单木脂素B.单环氧木脂素C. 环木脂内酯D.双环氧木脂素E. 环木脂素A .是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位OHOH答案: D20．能与Gibb′s 试剂反应的成分是（ ）OOH O 葡萄糖O OOH OH OOO OHA B COOH O C H 3 OOH OD E 答案：E（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分） 1．下列含木脂素类成分的中药是（ ）A ．白芷B ．秦皮C ．补骨脂D ．五味子E ．牛蒡子 答案：ABD2．七叶苷可发生的显色反应是（ ）A ．异羟肟酸铁反应B ．Gibb′s 反应C ．Emerson 反应D ．三氯化铁反应E ．Molish 反应 答案：ABCDE3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）A ．有香味B ．有挥发性C ．升华性D ．能溶于乙醇E ．可溶于冷水 答案：ABCD4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ）A ．香豆素母体有黄色荧光B ．羟基香豆素显蓝色荧光C ．在碱溶液中荧光减弱D ．7位羟基取代，荧光增强E ．呋喃香豆素荧光较强 答案：BD5．游离木脂素可溶于（ ）A ．乙醇B ．水C ．氯仿D ．乙醚E ．苯 答案：ACDE6．香豆素类成分的提取方法有（ ）A ．溶剂提取法B ．活性炭脱色法C ．碱溶酸沉法D ．水蒸气蒸馏法E ．分馏法 答案：ACDA .连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷 D.厚朴酚 E. 和厚朴酚7．区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（）A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Labat反应D．三氯化铁反应E．Molish反应答案：CD8．属于木脂素的性质是（）A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性D．能溶于乙醇E．可溶于水答案：AD9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（）A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙醇溶液D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂答案：ABD10．香豆素类成分的生物活性主要有（）A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。

苯丙素类

苯丙素类

1' O 2' 3' 4' O O
邪蒿内酯 角型： 7,8-吡喃骈香豆素型
O O O O
O OR 2
O
在 花佛 佛 (细细花病病) 细 R 1O OR 2
OR 1 顺顺顺佛佛(普普具有普 普 脉脉脉病病, 有有活活 ,OR 为顺顺) 的的:OR 1 2
O O O 线 线二 线 线 线线 线 欧 (有铁有铁Ca 2+拮有病 有 病 , 对 对抗 对 对 病对 疗 有疗 在 疗 疗)
1. 以游离香豆素形式存在； 以游离香豆素形式存在； 2. 以香豆素苷形式存在。 以香豆素苷形式存在。
O O
COOH
[
COOH OH
]
O
O
一 结构分类
1.简单香豆素：只在苯环上有取代基 简单香豆素 只在苯环上有取代基
gluO HO O O HO O O
伞 键 在 佛佛 (umbelliferon)
双键
20%NaOH, 20℃ ℃ O 50%NaOH, 热
O
COOH 顺顺异 O
不可逆
OMe COOH O O 对顺异
的构佛佛
反应特点: 反应特点
4) C5上有羟基的香豆素，碱水解后酸化重新内酯 上有羟基的香豆素， 有二种可能性， 化 ， 有二种可能性 ， 反应结果趋向于生成稳定性 大的异构体。 如 C8 位有Ｃ＝Ｏ 的香豆素致C8 酰基 大的异构体 。 位有 Ｃ＝Ｏ的香豆素致 Ｃ＝Ｏ 的香豆素致 取代转化为C6酰基取代 取代转化为
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性： 形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性： 中间体阳碳离子的稳定性 稳定→ 稳定→ 叔阳碳离子 > 仲阳碳离子 > 伯阳碳离子 ←不稳定 注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应

第三章苯丙素类

第三章苯丙素类

性胃炎、慢性浅表性萎缩性胃炎等疾病的治疗。
第三章苯丙素类
20
二、 香豆素的理化性质
（一）性状
游离香豆素多有完好的结晶，常呈淡黄色或无色， 且有香味。香豆素在紫外光下，常呈蓝色或紫色荧光。
（二）溶解性
？ 苷元与苷
（三）内酯的性质
第三章苯丙素类
21
❖ 2.溶解性：
❖ 游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚等有机溶剂。
❖ 香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 ❖ 根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。
第三章苯丙素类
22
三、香豆素的提取分离
香豆素一般可用甲醇、乙醇或水从植物中提取，再用 石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正丁醇等溶剂依次萃取，分成 极性不同的部位， 然后采用各种柱色谱方法进行进一步分 离，得到单体化合物。
5
OH
OH
OH
COOH O
O
Chlorogenic acid 绿原酸
金银花，抗菌利胆 第三章苯丙素类
OH OH
6
OH HO OH
COOH O CO CH CH
OH OH
绿原酸
绿原酸（chlorogenicacid）:绿原酸是3-咖啡酰奎宁酸， 存在于很多中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效
5 6
7 8
4 3
2
1
O
O
COOH OH
顺邻 羟 基 桂皮 酸
5
4
6
3
2
7
OO
8
1
香豆素
香豆素广泛分布于高等植物中。部分香豆素在生物体内
以邻羟基桂皮酸苷的形式存在，酶解后苷元邻羟基桂皮酸立

第三章苯丙素

第三章苯丙素
CH3
H3C H3C O O O
花椒内酯
(2)角型(7,8吡喃骈香豆素): 角型( 吡喃骈香豆素):
O CH 3 H 3C
O
O
邪蒿内酯
4.其他香豆素: 4.其他香豆素: 其他香豆素 吡喃酮环上有取代基的香豆素类.C3, 指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类.C3, C4位常有苯基 羟基,异戊烯基等的取代. 位常有苯基, C4位常有苯基,羟基,异戊烯基等的取代.
岩白菜素
6.双香豆素: 6.双香豆素: 双香豆素 是香豆素的二聚体和三聚体 是香豆素的二聚体和三聚体. 二聚体和三聚体.
O H O H
O
O
O
O
紫苜蓿酚
HO O
O
O
HO
O
O O
O
Wikstrosin(瑞香科) Wikstrosin(瑞香科) 瑞香科
二,香豆素性质 1,物理性质: 物理性质: 游离的香豆素多有完好的结晶形状, 游离的香豆素多有完好的结晶形状,有一定的熔 大多有香味.分子量小的有挥发性, 点,大多有香味.分子量小的有挥发性,能随水蒸汽 蒸出,具升华性.香豆素苷无挥发性,也不能升华. 蒸出,具升华性.香豆素苷无挥发性,也不能升华. 溶解性: 溶解性: 游离香豆素---不溶于冷水,溶于沸水, ---不溶于冷水 游离香豆素---不溶于冷水,溶于沸水,易溶于 甲醇,乙醇,氯仿,乙醚等有机溶剂. 甲醇,乙醇,氯仿,乙醚等有机溶剂. 香豆素苷---溶于水,甲醇,乙醇,难溶于氯仿, ---溶于水 香豆素苷---溶于水,甲醇,乙醇,难溶于氯仿, 乙醚. 乙醚. 根据香豆素的溶解性,在提取分离时可采用系统溶剂法. 根据香豆素的溶解性,在提取分离时可采用系统溶剂法.
三,香豆素的分离方法 (一)提取 一 药 材 不同浓度EtOH 不同浓度 醇提液 回收溶剂,加水 回收溶剂, 水溶液 有机溶剂萃取 石油醚 苯 乙醚 乙酸乙酯

天然药物化学第3章苯丙素类

天然药物化学第3章苯丙素类
随着人们对苯丙素类天然药物的深入 研究，其开发前景将更加广阔，有望 为人类健康事业做出更大的贡献。
研究进展
近年来，科研人员对苯丙素类天然药 物的研究不断深入，发现了许多具有 新药理活性的化合物。
在提取、分离和纯化技术方面，也取 得了很大的进展，为苯丙素类天然药 物的进一步开发和利用提供了技术支 持。
烯醇式丙酮酸提供碳架，形成苯丙氨酸。
02
苯丙氨酸的合成需要维生素B6作为辅酶，由谷氨酸脱氢酶催化 谷氨酸脱氢，生成酮戊二酸，再经过转氨酶的催化，生成苯丙
氨酸。
03
苯丙氨酸的合成过程中，需要消耗能量，由ATP提供能量。
苯丙素类的生物合成过程
苯丙素类化合物是由苯丙氨酸经过一系列酶促反应生成的，首先由苯丙氨酸转氨酶将苯丙氨酸转化为 酪氨酸，然后酪氨酸经过羟化、氧化、环化等反应，生成多种苯丙素类化合物。
物理性质
苯丙素类化合物多为固体，具 有较高的熔点和沸点。
多数苯丙素类化合物具有鲜艳 的颜色，如黄酮类化合物多为 黄色或橙色。

苯丙素类化合物大多具有特殊 的气味和味道，如香豆素类化 合物具有香豆素的特殊气味。
化学性质
苯丙素类化合物中的 碳碳双键可以发生加 成、氧化等反应。
苯丙素类化合物中的 羰基可以发生还原、 成酯等反应。
合成。
在苯丙素类的生物合成过程中，存在着负反馈调节机 制，当某一中间产物浓度过高时，会抑制相应的酶活
性，从而调节整个合成过程的速率。
除了负反馈调节机制外，还存在着正反馈调节机制， 当某一中间产物浓度过低时，会促进相应酶的合成和
活性，从而加速整个合成过程。
05
苯丙素类的药理作用与机制
抗炎作用
01
苯丙素类化合物可通过抑制炎症介质、酶和细胞因 子的产生，发挥抗炎作用。

天然产物化学第3章 苯丙素类

天然产物化学第3章 苯丙素类

– H-4: 低场位移
• 4a-C电子云密度↑→极化 C3,4-双键
OH
+ - +
-
OO
• 5,7-二OH取代
– H-6: d, J=2 Hz – H-8: brd, J=2 Hz
• 6,7-二OH取代
– H-5: s – H-8: brs (H-4, 8-远程偶
合)
H HO
HO
OO
H
OH取代
• 组成木脂素的单位
– 桂皮酸 (cinnamic acid) – 桂皮醛 (cinnamaldehyde) – 桂皮醇 (cinnamyl alcohol) – 丙烯苯 (propenyl benzene) – 烯丙苯 (allyl benzene)
9'
8'
98
β
7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
4
脱氨
COOH
COOH
H
HO
NH2
L-Tyrosine L-酪氨酸
脱氨
HO
COOH
苯丙酸类 偶合
HO
OO
umbelliferone 伞形花内酯
香豆素类
HO
O HO
H
OH
matairesinol 罗汉松脂素
木脂素类
cinnamic acid 桂皮酸
苯丙素类化合物的生合成途径
葡萄糖代谢
COOH
莽草酸
HO
• 木质素：苯丙素的多聚体
3 3'
分类
• 大多采用俗名
– 例：罗汉松脂素
• 系统命名
– C8构型
– 含氧官能团位置

第三章_苯丙素类


• 3．合成：桂皮酸途径。 苯丙素类多数由莽草酸，通过苯丙氨酸 和酪氨酸，再经脱氨、羟基化、偶合等反
应形成最终产物。（见下图）
• 一、苯丙酸类
–1 结构类型 –3 香豆素的提取
• 二、香豆素类
–1 结构类型 –2 理化性质
• 三、木脂素类
–1 结构类型 –2 理化性质
第一节 苯丙酸类
• 1．基本结构：酚羟基取代的芳香环与丙烯酸构成， 多数为具有C6-C3结构。 • 常见的苯丙酸类如：
5 6 7 4 3 2
HO
8
O
1
O
伞形花内酯
• 一、结构类型
香豆素母核为苯骈α -吡喃酮。环上常有取代基。 根据取代基的类型和位置通常将香豆素分为四类：
香豆素
苯骈α-吡喃酮环上有无取代 7-羟基与6、8-异戊烯基成环情况
环合、降解
环合、不降解
简单香豆素
呋喃香豆素
吡喃香豆素
其他香豆素
成环后，常伴随失去异 戊烯基上的三个碳原子
天然药物化学
河北师范大学 曹津津
第三章
苯丙素类
(Phenylpropanoids)
• 学习要求： • 1．掌握：简单苯丙素、香豆素和木脂素的结构类 型，及其骨架形成方式。 • 2．熟悉：简单苯丙素、香豆素和木脂素类型中的 典型化合物。
概
述
• 1．定义：苯丙素类是天然成分中有一类苯 环上与三个直连碳连在一起为单元（C6-C3） 构成的化合物。 • 2．组成：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩 酯、香豆素、木脂素、黄酮和木质素等。
桂皮酸 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 异阿魏酸
R1 H OH OH OH OCH3 R2 H H OH OCH3 OH

天然药物化学第三章苯丙素类

征。
红外光谱法
利用红外光谱技术，测 定苯丙素类成分的官能
团和化学键信息。
X射线衍射法
通过X射线衍射技术，测 定苯丙素类成分的晶体
结构和空间构型。
03
苯丙素类的生物活性与 药理作用
抗菌与抗炎作用
抗菌
苯丙素类化合物对多种细菌、真菌和病毒具有抑制作用，如金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等。其抗菌机 制主要是通过抑制病原微生物的细胞壁合成、影响细胞膜通透性或干扰蛋白质合成等途径实现。
酶促反应
在生物合成过程中，多种酶参与催化 反应，如苯丙氨酸解氨酶、肉桂酸羟 化酶等，这些酶在调控苯丙素类化合 物的合成中起到关键作用。
02
苯丙素类的提取与分离
提取方法
溶剂提取法
利用有机溶剂如乙醇、甲醇等从植物中 提取苯丙素类成分。
微波辅助提取法
利用微波的加热作用，使植物中的苯 丙素类成分快速释放，具有提取时间
抗炎药物
苯丙素类化合物具有抗炎作用， 可减轻炎症反应，对一些炎症性 疾病具有一定的治疗作用。
在保健品及功能性食品中的应用
抗氧化剂
01
苯丙素类化合物具有抗氧化作用，可有效清除自由基，延缓细
胞衰老，在保健品和功能性食品中可作为抗氧化剂使用。
营养补充剂
02
部分苯丙素类化合物具有营养保健来自用，可作为营养补充剂添抗氧化作用
清除自由基
苯丙素类化合物具有清除活性氧自由基的能力，可有效减轻氧化应激对细胞的损伤。
抑制氧化酶活性
苯丙素类化合物可抑制与氧化应激相关的酶活性，如脂质过氧化酶、黄嘌呤氧化酶等，从而降低氧化应激反应。
其他生物活性
抗糖尿病
苯丙素类化合物具有降低血糖、改善糖 尿病症状的作用，可能与调节胰岛素分 泌、增加胰岛素敏感性等机制有关。

第三章 苯丙素类

第三章 苯丙素类
PHENYLPROPANOIDS
一.定义
苯丙素类是天然存在的一类含有一个 或几个C6----C3基团的酚性物质。苯 核上常有羟基或烷氧基取代。
其中最广泛分布的羟基桂皮酸类是组 成木质素的基本单位。
苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用 和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生 理活性，也是很受重视的一类天然成分。
制备型HPLC 对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱（C18或 C8）有较好的分离效果 。 正相和反相色谱的区别
比较项目
固定相 流动相 流出次序
流动相极性的影响
正相色谱
极性 非(弱)极性 极性组分k’大
反相色谱
非(弱)极性 极性 极性组分k’小
极性增加，k’ 减少 极性增加，k’增大
4、酸碱分离法：
香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合 而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。 （1）线型（6，7吡喃骈香豆素）：
CH3
H3C H3C O O O
花椒内酯（Xanthyletin)
（2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素
O CH3 H3C
O
O
邪蒿内酯（Seselin）
4.其他香豆素：
伞形花内酯
（香豆素类） 木脂素
松柏醇
两分子聚合 多分子聚合 三分子聚合
倍半木脂素
木质素
第一节 香豆素 coumarins
一.定义： 香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结 构母核为 ： 5 4
3
6 7 8
O1
2
O
苯骈 α-吡喃酮
O
这个结构是色原酮的异构体。
（Chromone) 苯骈 γ -吡喃酮

第三章 苯丙素类

第三章
苯丙素类
phenylpropanoids
本章内容
一、 二 三
概
述
、苯丙酸类 、香豆素类
四、木脂素类
概述

定义：
苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。

包括：
苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂 素等。广义来讲黄酮也是苯丙素的衍生物。

苯丙素类生物合成途径如下：
例:
第二节 香豆素类
OCH3
-
理化性质
OCH3
① OH H3CO O O O ②H
+
H3CO O
O H
COOH
异当归酯
3-异戊烯酰-4,6-二甲氧基-顺邻羟基桂皮酸
先进行碱水解，再进行酸化（避免长时间在碱性下 形成反邻羟桂皮酸）。
第二节 香豆素类
由于碱的浓度不同，其反应产物也不同：
理化性质
第二节 香豆素类
6 OH O O OH
COO
-
Gibb 蓝色 香豆素 Emerson 试剂与酚羟基对位活性氢综合 红色
第二节 香豆素类 Gibbs反应
Br
pH 9~10
理化性质
Br O -O N O Br O N
Br O Br
HO
Hபைடு நூலகம்
+
Cl N
Br
Emerson反应
H2N HO H CH3 N N CH 3 [O] K3Fe(CN)6 O N O N
欲获得顺邻羟桂皮酸的途径： 1.特殊结构的香豆素
理化性质
2.醚化：
1 O O
OH
-
2
H+
COOH OMe
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。

本章内容
概述
第一节苯丙酸类第二节香豆素第三节木脂素
概述
一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分
生物合成途径
葡萄糖代谢
莽草酸
桂皮酸途径苯丙氨酸和酪氨酸咖啡酸
对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷OH
O H OH
COOH NH 2COOH
O H NH 2COOH O
H OH COOH O
H COOH
CH 2O-glc O H
咖啡酸
对羟基桂皮酸对羟基桂皮酸苷阿魏酸邻羟桂皮酸苷
苯丙烯类松柏醇
伞形花内酯新木脂素类木质素倍半木脂素类
丙烯基烯丙基香豆素类木脂素类
O H COOH
OMe O
O H COOH glc H O
H O O O H CH 2OH
O
H OMe
本章内容概述
第一节苯丙酸类
酚羟基取代的芳香羧酸。

多具有C6-C3结构的苯丙酸类。

COOH
R1
R2
本章内容
概述
第一节苯丙酸类
第二节香豆素
第二节香豆素一、香豆素的结构类型
苯骈α-吡喃酮O 12
345
6
784a 8a
只有苯环上有取代基的香豆素。

O
HO
C 3、C 6、C 8O O O O O O O O O
O O OH
--
-
O MeO O MeO O O OMe
MeO
㈠简单香豆素类
异戊烯基酚羟基
O O O H O O O
O O O O O
O
O O 补骨脂内酯
白芷内酯线型：补骨脂内酯型
角型：异补骨脂内酯型
环合的形成过
程
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)
碱呋喃
酸吡喃
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
O O O H O O
O
O O O O O OH O O
异戊烯基6位取代花椒内酯
邪蒿内酯环合的形成过程2'
3'
1'2'
3'4'
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)O O
MeO O O
O
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)
α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类二聚体三聚体
O O O
O
MeO
OMe
O OMe
OMe
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)
㈣其他香豆素类
第二节香豆素
一、香豆素的结构类型
第二节香豆素二、香豆素的理化性质
第二节香豆素二、香豆素的化学性质
结晶
香气；升华
挥发性
下显蓝色荧光
大多无香味、无挥发性、不能升华。

第二节香豆素二、香豆素的理化性质（一）性状
第二节香豆素二、香豆素的化学性质
O难溶冷H2O 溶于沸H
2
可溶
碱水
难溶极性小的有机溶剂。

第二节香豆素二、香豆素的理化性质
（一）性状
（二）溶解性
O
COO
O
COO
O
-
-
-
-(不易游离存在）H
+
㈢碱水解反应（内酯性质）
顺邻羟桂皮酸
>C=O、>C=C<、C
8
环氧缔合加成阻碍内酯的恢复
㈢碱水解反应（内酯性质）
O
O
OMe
MeO
O O
OMe
MeO
COOH
H
㈢碱水解反应（内酯性质）
O
O
O
OMe
O
OMe
O
COOH
O OMe
O
COOH
20%NaOH
50%NaOH
顺式酸
反式酸
构桔内酯ponicitrin
㈢碱水解反应（内酯性质）
获得顺邻羟桂皮酸的方法：
1.特殊结构的香豆素
O
COOH
OMe
12
㈢碱水解反应（内酯性质）
易难
O O O
㈢碱水解反应（内酯性质）
苄基碳O
O
O
O MeO
RCOO
O
O
COO
MeO
O
O
H
H
O
O
O
MeO
O H O
O
O
MeO
O H OH
-OH
- 异构化的醇
㈢碱水解反应（内酯性质）
苄基碳上的酯基碱水解反应
O
O
O
2
OCOR 1
COO O
OCOR O O
H
OH
O
O
OH
OH
O
O
OH
OH
--3'
4'异构化的醇
酯基消除
第二节香豆素二、香豆素的理化性质
（一）性状
（二）溶解性
（三）碱水解反应和内酯性质
O O
O
H O O
O
H
OMe
O O
HCOOH
+
中间体生成叔(仲)阳碳离子
形成环的大小决定于中间体阳碳离子的稳定性
（四）酸的反应
1.环合反应：
叔阳碳离子仲阳碳离子伯阳碳离子
（四）酸的反应1.环合反应：
酚羟基异戊烯基注意：不宜使用浓酸，否则会发生重排反应
O
O
O
O
H MeO
O
MeO
O
+
中间体为仲阳碳离子
呋喃
（四）酸的反应O
O
O
MeO O
O
O
H MeO O
O
MeO H
+
H
+
东茛菪内酯
（四）酸的反应3O
O O
O
H
OMe
O
O
O
O
H
OMe
高毒
低毒
第二节香豆素二、香豆素的理化性质
（一）性状
（二）溶解性
（三）碱水解反应和内酯性质
（四）酸的反应
第二节香豆素
二、香豆素的化学性质
O
O
共轭
苯环
羰基
导致双键性较弱，而不易加成。

第二节香豆素二、香豆素的理化性质
（一）性状
（二）溶解性
（三）碱水解反应和内酯性质
（四）酸的反应
C4双键性质和加成反应（五）C
3、
异羟肟酸铁反应
OH
N
H
O
O Fe
H
+
Fe+++
红色
Gibb反应和Emerson反应
游离酚羟基对位无取代者
香豆素
Gibb
Emerson 试剂与酚羟基对位活性氢缩合
蓝色
红色。