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高鸿宾有机化学(第四版)习题解答第十二章 羧酸

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H2O/OHΔ
CH3
OH
稀H2SO4
CH3CH2CH2CCOOH Δ CH3
O CH3CH2CH2CCH3
方法二：
苯
CH3CH2CH2CHCOOH + Pb(OAc)4 + LiCl 回流
NaOH
CH3CH2CH2CHCl H2O
CH3
柯齐(Kochi J K)反应
CH3
CH3CH2CH2CH
OH
K2Cr2O7 H2SO4
COOH
(1) 酸性：
＞ HOOCCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ CH3CH2OH
COOH
(2) 酸性：Cl3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ HOCH2COOH ＞ CH3COOH
(四)用化学方法区别下列化合物：
(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷 (2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸， (E) 反丁烯二酸 解：
饱和食盐水
有机层
(苯甲酸乙酯)
无水硫酸镁
水层
(含少量乙醇)
减压蒸馏
收集馏分210~212
。 C
(十一) 化合物(A)，分子式为C3H5O2Cl，其NMR数据为：δ1=1.73(双峰，3H)，δ 2=4.47(四重峰，1H)，δ3=11.2(单峰，1H)。试推测其结构。
化合物 A 的结构式为：CH3 δ1
O
△
CH3
O
O
CH3
O
(5)
O
BrZnCH2COOC2H5
CH3CCH3
干醚
OZnBr
OH
CH3C
CH2COOC2H5
H2O H+
CH3C
CH2COOC2H5
CH3
CH3
(6)
OH
稀 H2SO4
(CH3)2CHCHCOOH
(CH3)2CHCHO + HCOOH
(六) 试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。
Cl
CH COOH
δ2
δ3
(十二) 化合物(B)、(C)的分子式均为C4H6O4，它们均可溶于氢氧化钠溶液，与碳 酸钠作用放出CO2，(B)加热失水成酸酐C4H4O3；(C)加热放出CO2生成三个碳的酸。 试写出(B)和(C)的构造式。
解：(B) HOOCCH2CH2COOH
COOH (C) CH3CH
DCC , (CH3)2SO CH2Cl2
CH3(CH2)2CHO
HCN OH-
OH CH3(CH2)2CH
CN
H2O H+ or OH-
OH
P2O5
CH3(CH2)2CH COOH Δ , - H2O
CH3CH2CH=CHCOOH
方法二：
CH3(CH2)3OH PBr3
Mg
CH3(CH2)3Br 干醚
CH3
CH3CH2CH2CCH3 O
Br
Zn
(8) (CH3)2CHCH2CHO + (CH3)2CCOOC2H5 纯醚
BrZn O (CH3)2CHCH2CH
CH3 C COOC2H5 CH3
OH CH3
H2O H+
(CH3)2CHCH2CH C COOC2H5
CH3
(八)用反应式表示如何把丙酸转化为下列化合物：
(2) (A) 甲酸 (B) 草酸 (C) 丙二酸
Ag(NH3)2+
(D) 丁二酸
(E) 反丁烯二酸
银镜(A)
x
x x
Br2 CCl4
x
x x KMnO4 x
褪色(E)
褪色(B)
x xΔ
Ca(OH)2 混浊
CO2 (C)
x (D)
(五)完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
CH2CHO KMnO4 (1) CH2COOH H2O
Br2 P
H2O
H+ HOOCCHCOOH CH2CH3
CH3CH2CHCOOH NaCN Br
CH3CH2CHCOOH CN
(2)
O
HI(过量)
2 NaCN
ICH2(CH2)2CH2I
NC(CH2)4CN
H2O H+
HOOC(CH2)4COOH
(3) 方法一：
or Cu , Δ
CH3(CH2)3OH
CH2COOH CH2COOH
(A)
300℃
CH2COOH Δ (2)
OH
O O
(3) HOOC
2CH3OH
COOH H+ , Δ
O CH3O C
O O
O (B)
O C OCH3
P
(4) CH3CH2COOH + Cl2
CH3CHCOOH (1) NaOH , H2O , Δ
Cl
(2) H+
CH3CHCOOH OH
(1) 丁酸
(2) 乙酸
(3) 2-甲基-3-羟基戊酸乙酯
解：(1) 方法一：CH3CH2COOH LiAlH4 CH3CH2CH2OH PBr3
NaCN
H2O
CH3CH2CH2CN H+
CH3CH2CH2COOH
CH3CH2stert(阿恩特-艾司特)反应：
CH3CH2COOH LiAlH4
CH3CH2CH2OH
Al2O3 Δ
CH3CH=CH2 KMnO4
CH3COOH
(3) CH3CH2COOH SOCl2
CH3CH2COCl
H2 Pd/BaSO4
CH3CH2CHO
CH3CH2COOH
Br2 P
C2H5OH
CH3CHCOOH H2SO4 Br
CH3CHCOOC2H5 Zn
(5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯
(3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸 (6) 2,4-二氯苯氧乙酸
(二) 写出下列化合物的构造式：
(1) 2,2-甲基丁酸 (3) 软脂酸 (5) 3-苯基-2-羟基苯甲酸
(2) 1-甲基环己基甲酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸
CH2 OH
CH2 NaCN Cl
CH2 CH2 H2SO4 OH CN Δ
CH2=CHCOOH
(4) 2CH
CH Cu2Cl2-NH4Cl
CH
C
H2
CH=CH2 P-2
CH2=CH CH=CH2
O2 V2O5 , Δ
O
C O CH2=CH CH=CH2
C
Δ
O
O
C KMnO4 HOOCCH2
O H+
(4)
O
COOH C2H5
(5)
CH2
CH2COOH
(6) CH3
CHO
HOOC
CHO
CH3CH2CH2CHCOOH (7)
CH3
CH3CH2CH2CCH3 O
(8) (CH3)2CHCH2CHO
CH3 (CH3)2CHCH2CH C COOC2H5
OH CH3
解：(1) CH3CH2CH2COOH
HOOCCH2CH CHCH2COOH
解：(D)
CH3 CH3
(E)
O
COOH
(F)
COOH
O
(G)
O
(H)
O
CH2OH CH2OH
Br
纯醚
CH3CH2CHO
H2O H+
OH CH3 CH3CH2CH CHCOOC2H5
(九)由指定原料合成下列化合物，无机试剂任选。
(1)
由
CH3CH2CH=CH2
合成
CH3CH2CH CH3
CHCOOH NH2
CH3CH2CH CCOOH
(2) 由不超过三个碳的有机物合成
CH3
(3) 由乙烯合成丙烯酸
CH3
解：(1) CH3CH3CCOOH
(2)
CH3
COOH CH3
(3) CH3(CH2)14COOH
(4) HOOC C C CH=CH COOH
C6H5
OH
(5)
COOH
(6)
O COOH
O
(三) 试比较下列化合物的酸性大小：
(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸 (2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸 解：
CH3(CH2)3MgBr CO2
H2O H+
CH3(CH2)3COOH
Br2 P
KOH
CH3CH2CH2CHCOOH 醇 CH3CH2CH=CHCOOH
Br
(4)
C2H5MgBr H2O
O 干醚
H+
OH PBr3 C2H5
Br Mg CO2 C2H5 干醚
H2O H+
(5)
CO2
COOH C2H5
CH3
CH3
Br2 P
CH3CH2CHCHCOOH NH3
CH3CH2CHCHCOOH
Br
NH2
Zn
(2) CH3CH2CHO + BrCHCOOC2H5 纯醚 CH3
H2O/H+
Δ
CH3CH2CH CCOOH CH3
OZnBr CH3CH2CH CHCOOH
CH3
(3) CH2=CH2 Cl2 + H2O
O
OH
H+

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有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案

有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案

有机化学_高等教育出版社_高鸿宾_第四版_课后习题答案第一章习题(一)用简单的文字解释下列术语：（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）有机化合物：碳氢化合物及其衍生物。

键能：形成共价i时体系所放出的能量。

极性键：成i原子的电负性差距为0.5~1.6时所构成的共价i。

官能团：同意有机化合物的主要性质的原子或原子团。

实验式：能够反映有机化合物元素组成的相对比例的化学式。

结构式：能充分反映有机化合物中原子或原子团相互连接顺序的化学式。

均裂：共价i断裂时，两个成i电子均匀地分配给两个成i原子或原子团，形成两个自由基。

异裂：共价i断裂时，两个成i电子完成被某一个成i原子或原子团占有，形成正、负离子。

sp2杂化：由1个s轨道和2个p轨道展开线性组合，构成的3个能量介乎s轨道和p轨道之间的、能量完全相同的代莱原子轨道。

sp2杂化轨道的形状也不同于s轨道或p轨道，而是“一头小，一头大”的形状，这种形状更有助于构成σ键。

（10）诱导效应：由于成键原子的电负性不同而引起的电子云的转移。

诱导效应只能通过σ键传递，并且随着碳链增长，诱导效应快速弱化。

（11）氢键：由氢原子在两个电负性很强的原子之间形成“桥梁”而导致的类似化学键的分子间或分子内作用力。

氢键具存有饱和状态性和方向性，但作用力比化学键小得多，通常为20~30kj/mol。

（12）lewis酸：能够接受的电子的分子或离子。

(二)以下化合物的化学键如果都为共价键，而且外层价电子都达至平衡的电子层结构，同时原子之间可以共用一对以上的电子，先行写下化合物可能将的lewis结构式。

hhhch(1)c3n2(2)c3o3(3)ch3cohohch=chhcch(4)c(5)c(6)ch2o323解：分别以“○”表示氢原子核外电子，以“●”表示碳原子核外电子，以“★”表示氧原子核外电子，以“△”表示氮原子核外电子，题给各化合物的lewis结构式如下：hh。

《有机化学》第四版(高鸿宾)课后习题答案高等教育出版社

《有机化学》第四版(高鸿宾)课后习题答案高等教育出版社

（1）2,3-二甲基-2•乙基丁烷（2） 1,5,5-三甲基乙基己烷 （3） 2・叔丁基-4,5■二甲基己烷A≠⅛∙ ―» 皿 第一•早 饱和姪习题（P60）（一）用系统命名法命名下列各化合物，并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。

(I ) 2,3-二甲基・3■乙基戊烷 (5)(7)(11)G)乙基环丙烷1,7・二甲基・4■异丙基双环［4.4.0］癸烷75■异丁基螺［2.4］庚烷>ZH3C2-甲基环丙基U--甲基4异丙基环癸烷2-环丙基丁烷CH 32・甲基螺［3.5］壬烷（10）（CH3）3CCH2 -----新戊基(12)CH3CH2CH2CH2CHCH 32-己基 or （1・甲基）戊基（1）2,3-二甲基-2•乙基丁烷（2） 1,5,5-三甲基乙基己烷（3） 2・叔丁基-4,5■二甲基己烷(1)CHs CH3 CH3 CH 3CHCH 3C(CH3)3 CH3 CH2CH32,3,3-三甲基戊烷(4)甲基乙基异丙基甲烷CH3 CH 3CH3CH2-CH-CHCH 3 2,3-二甲基戊烷(三)以C2与C3的。

键为旋转轴, 哪一个为其最稳定的构象式。

CH2CH2CHCH2 —C-CH3C2H5 CH 3 2,2-二甲基-4-乙基庚烷(5) 丁基环丙烷CH2CH2CH2CH3人I-环丙基丁烷试分别画出2,3-二甲基丁烷和解：2,3 ■二甲基丁烷的典型构象式共有四种:HCH3CH 3CH 3 CH3H3 CCH3HCH3 — CCH2CH _ CHCH 3CH32,2,3,5,6-五甲基庚烷⑹1 ■丁基-3-甲基环己烷CH2CH2CH2CH3CH31 ■甲基・3-丁基环己烷2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式，并指出HCH3(In)(1)(最稳定构象)HHH3CCH3(∏)(In)HHH3CCH3CH 3HC H3(IV)(最不稳定构象)2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种:CH3CH3CH3(I)(最稳定构象)(∏)H3 CCH3(∏)(四)将下列的投影式改为透视式，透视式改为投影式。

高鸿宾有机化学习题试卷2--17章

高鸿宾有机化学习题试卷2--17章

δ2.04(五重峰，2H)，δ2.91(三重峰，4H)，δ7.71(单峰，4H)，写出D的构造式。
3、化合物A的分子式为C16H16，能使溴的四氯化碳溶液和稀的高锰酸钾溶液褪色，A能与等物质的量的H2加成，A用热的高锰酸钾溶液氧化生成二元羧酸C6H4(COOH)2，后者只能生成一种一溴代产物。试推测A所有可能的结构式。
10、BrCH2CH2CH==CHBr ()
11、ClCH2CH2CH2CH2I ()
12、(CH3)3CCH2Br+NaOH ()
13、(CH3)3CCl+NaC≡CH ()
三、理化性质比较题。
1、比较下列化合物熔点的高低：
2、将下列化合物按E1消除反应活性大小排序：
3、比较下列化合物熔点的高低：
6、将甲苯(A)、三苯甲烷(B)和二苯甲烷(C)按酸性大小排列成序。
7、将下列化合物按环上亲电取代速率大小排列成序：
四、基本概念题。
1、下列芳烃化学活性最大的是：
2、对芳香亲电取代反应的活性中间体贡献最大的共振结构式是：
3、下列化合物具有芳香性的是：
五、有机合成题。
1、以甲苯和乙炔为原料(无机试剂任选)合成：
2、以苯乙烯为原料(其它试剂任选)合成(Z)-1-苯基丙烯：
3、以甲苯为原料(其它试剂任选)合成：
4、以苯和乙醇为原料(无机试剂任选)合成：
六、推导结构题。
1、化合物A，分子式为C9H12，核磁共振谱数据为：δ＝2.25单峰，δ＝6.78单峰，相应的峰面积之比为3∶1。试推测A的构造式。
2、化合物D(C9H10)的核磁共振谱有三组峰：
第二章饱和烃
一、命名下列各物种或写出结构式。
1、(4-甲基环己基)甲基自由基
有机化学(第四版)习题解答

有机化学(第四版)习题解答

高鸿宾（主编）有机化学（第四版）习题解答化学科学学院罗尧晶编写高鸿宾主编《有机化学》（第四版）作业与练习第二章饱和烃：烷烃和环烷烃练习（P60—62）：（一的1，3，5，7，9，11小题）、（五）、（六）、（十三）第三章不饱和烃：烯烃和炔烃作业：（P112—117）：（二）、（四）、（七）、（十一）、（十五的2，3小题）、（十六的2~5小题）、（二十一）第四章二烯烃共轭体系练习：（P147—149）：（三）、（十）、（十一）、（十三）第五章芳烃芳香性作业：（P198—202）：（二）、（三）、（九）、（十）、（十六）、（十七）、（十八的2、5~10小题）、（二十四）第六章立体化学练习：（P229—230）：（五）、（六）、（七）、（十二）第七章卤代烃作业：（P263）；（P290-295）：（P263）：（习题7.17）、（习题7.18）、（习题7.19）。

（P290-295）：（六）、（七）、（八）、（十的1、2、5小题）、（十三的1、2小题）、（十四的1、2小题）第九章醇和酚作业：（P360—362）：（二）、（三的2、4小题）、（五）、（九的1、3小题）第十一章醛、酮和醌作业：（P419—421）：（一）、（三）、（七题的1—9小题）、（十三）、（十四）第十二章羧酸练习：（P443—444）：（一）、（三）、（五）、（七）第十三章羧酸衍生物练习：（P461—464）：（一）、（四）、（六）、（七）（八题的1、3小题）、第十四章β-二羰基化合物作业：（P478—480）：（一）、（五）、（七）第十五章有机含氮化合物作业：（P526—530）：（三）、（四）、（八）、(十一)第二章 烷烃和环烷烃 习题解答（一）题答案：（1） 3-甲基-3-乙基庚烷 （2）2，3 -二甲基-3-乙基戊烷 （3）2，5-二甲基-3，4 -二乙基己烷 （4）1，1-二甲基-4-异丙基环癸烷 （5）乙基环丙烷 （6）2-环丙基丁烷 （7）1，5-二甲基-8-异丙基二环[4.4.0]癸烷（8）2-甲基螺[3.5]壬烷 （9）5-异丁基螺[2.4]庚烷 （10）新戊基 （11）2′-甲基环丙基 （12）1′-甲基正戊基（四）题答案：（1）的透视式： （2）的透视式： （3）的透视式：Cl HCH 3H 3C ClHCH 3CH 3ClHHCH 3Cl ClCH 3H H（4）的投影式： （5）的投影式：BrBr CH 3HH H 3CBrBr CH 3CH 3HH（五）题解答：都是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式； 对应的投影式依次分别如下：ClClClClClClFFFHH H H H H H H ( )( )( )123验证如下：把投影式（1）的甲基固定原有构象位置不变，将C-C 键按顺时针方向分别旋转前面第一碳0°、60°、120°、180°、240°得相应投影式如下：ClCl ClClClClClCl ClFF FF F H HH H H HHH H H H H HH H ( )( )( )( )( )ab c de各投影式对应的能量曲线位置如下：由于（a ）、（c ）、（e ）则为（1）、（2）、（3）的构象，而从能量曲线上，其对应能量位置是一样的，所以前面三个透视式只是CH 3-CFCl 2的三种不同构象式。