钒钛铁精矿含碳球团直接还原试验
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钒钛磁铁矿直接还原技术探讨王雪松攀枝花市科技局l 前言钒钛磁铁矿是一种含铁、钛、钒为主并伴生有少量铬、镍、钴、铂族、钪等多种可综合利用组分的矿物。
对钒钛磁铁矿进行开发利用研究的主要国家是南非、俄罗斯、新西兰和中国。
南非采用的是回转窑一电炉流程,主要回收铁和钒(震动罐提取钒渣),电炉钛渣含30%左右二氧化钛,作为铺路或其他原料。
新西兰采用的也是回转窑一电炉流程,含二氧化钛28%-32%的钛渣没有利用,只回收了铁和钒(铁水包提钒)。
俄罗斯、中国攀钢和承钢采用高炉一转炉流程,只回收铁与钒(转炉提钒),钛完全没有回收利用。
《攀枝花工业发展规划纲要(2004—2010年)》提出:2010年要达到年产1000万吨钢(其中攀钢本部年产钢60O万吨,地方企业年产钢400万吨)、20万吨钒渣和100万吨钛精矿的规模。
国家发改委明确要求限制发展容积小于1000立方米的高炉。
攀枝花地方企业受投资能力的限制,发展大容量高炉困难很大。
攀枝花“百年铁矿十年煤”资源不配套现状和炼焦煤的缺乏为攀钢进一步做大钢铁产业埋下隐患。
由于攀枝花特殊的陡峭山地条件,环境的承载能力较差,面对环境和资源的巨大压力,钒钛磁铁矿必须选择全面回收铁、钒、钛的综合利用道路。
近年来,以电炉炼钢短流程为标志的钢铁工业第三次技术革命使直接还原技术和生产有了突飞猛进的发展,沉寂了近l0年的攀西钒钛磁铁矿炼钢短流程开始复苏。
为此,本文分析总结了各种直接还原技术,对最具有产业化前景的环形转底炉工艺进行了探讨,提出攀枝花市发展直接还原技术的建议。
2 钒钛磁铁矿的特性及现有流程的弊端钒钛磁铁矿是多元素多种客晶矿物组成的以钛磁铁矿为核心的复合矿物。
在目前技术水平下选矿回收的主矿物钛磁铁矿是由磁铁矿(Fe3o4)、钛铁晶石(2FeTiO2)、钛铁矿(FeTi03)及镁铝尖晶石(MgAl204)等组成的类质象系列矿物,其中钛铁尖晶石及钛铁矿片晶石都具有强磁性,与磁铁矿致密共生,不能用机械方法分离,磁选出来的铁精矿Ti02含量高。
钒钛铁精矿转底炉直接还原-电炉熔分工艺与理论研究的开题报告一、选题背景及研究意义钒钛铁精矿是一种重要的非金属矿产资源,具有广泛的应用前景。
其中,钒元素是一种重要的金属元素,广泛应用于冶金、化工、航天等领域。
目前,大多数钒钛铁精矿采用的是传统的炉法冶炼技术,如炉渣碱性熔锌法、氯化法等,但存在着成本高、排放量大等问题。
因此,针对这些问题,本研究将提出一种新型的钒钛铁精矿转底炉直接还原-电炉熔分工艺。
该工艺采用了底吹氧气的还原技术,将钒钛铁精矿还原成金属钒和钛的矿物,然后进行电炉熔分,将钒和钛分离开来,达到提高产率、降低成本和污染排放的目的。
二、主要研究内容1. 钒钛铁精矿转底炉直接还原技术研究本研究将结合国内外的研究成果,综合分析各种底吹氧气还原技术的优缺点,选定最佳的工艺参数,确定适宜的还原温度、还原时间、氧气流量等条件。
2. 钒的电炉炼制技术研究通过对钒的物理化学性质和电炉炼制原理的分析,确定钒的熔点、氧化还原平衡控制点,探讨电炉炼制技术的工艺参数。
3. 钛的电炉炼制技术研究本研究将重点研究钛的电冶炼技术,探讨钛的熔点和熔白化还原的控制条件,确定电炉炼制工艺的最佳参数。
4. 工艺流程设计与优化通过对各个环节的研究,建立钒钛铁精矿转底炉直接还原-电炉熔分的工艺流程,并对每个环节的技术参数进行优化,减少废气、废水和固体废物排放,达到环保的目的。
三、研究思路和方法本研究将采用实验室对原材料和硫酸钛矿的化学组成和物理性质进行分析,确立钒和钛的还原控制点和熔点。
同时,采用热重分析、物理力学测试等实验手段,研究钒和钛的熔白化还原过程和机理。
在试验基础上,开展工艺流程设计和参数优化等理论研究。
四、预期成果1. 建立钒钛铁精矿转底炉直接还原-电炉熔分的工艺流程,并研究优化各个环节的技术参数,提高资源利用率。
2. 阐明钒和钛的熔白化还原过程和机理,为钒、钛的电炉炼制提供技术支撑。
3. 减少废气、废水和固体废物排放,达到环保的目的。
四川红格矿区钒钛磁铁矿高效环保冶炼方法探索实验报告四川红格矿区钒钛磁铁矿铁精矿造球—回转窑预还原—电炉炼铁试验报告一、实验目的本实验旨在研究四川红格矿区钒钛磁铁矿铁精矿的冶炼工艺,通过造球、回转窑预还原及电炉熔炼等环节,探索出一种高效、环保的钒钛磁铁矿铁精矿冶炼方法。
二、实验原理1.造球:通过适当的粘结剂将铁精矿粉与辅料混合制成一定粒度的球团,以供回转窑预还原及电炉熔炼使用。
2.回转窑预还原:利用回转窑内的高温还原气氛,将球团中的铁氧化物还原成铁。
3.电炉熔炼:将回转窑预还原后的球团加入电炉,在高温下将铁进一步熔炼成生铁。
三、实验步骤1.原料准备:收集四川红格矿区钒钛磁铁矿铁精矿及辅料。
2.配料与混料:按照一定比例将铁精矿粉与辅料混合,加入适量的粘结剂。
3.造球:将混合料通过造球机制成一定粒度的球团。
4.回转窑预还原:将球团放入回转窑进行预还原,控制还原气氛及温度。
5.电炉熔炼:将回转窑预还原后的球团加入电炉,控制熔炼温度及时间。
6.样品采集与分析:在实验过程中采集各个阶段的样品,分析其成分及物理性质。
7.数据整理与处理:整理实验数据,分析各工艺参数对最终产品的影响。
四、实验结果与数据分析实验数据表:工艺阶段温度(℃)时间(h)产品成分(%)造球———回转窑预还原12002Fe: 92; V: 3; Ti: 2;电炉熔炼16004Fe: 96; V: 2; Ti: 1;(请在此插入柱状图对比各阶段产品成分)(请在此插入折线图展示各工艺参数随时间的变化趋势)(请在此插入表格记录实验过程中各阶段的能耗、产率等数据)五、结论通过本实验,我们成功地探索出了四川红格矿区钒钛磁铁矿铁精矿的高效、环保冶炼方法。
在造球阶段,我们采用合适的粘结剂,成功制备出了符合要求的球团。
在回转窑预还原阶段,我们优化了工艺参数,得到了具有较高金属化率的预还原球团。
在电炉熔炼阶段,我们进一步提高了金属化率,得到了高品质的生铁。
实验结果表明,该工艺具有较高的可行性及经济效益,为四川红格矿区钒钛磁铁矿的开发利用提供了有力支持。
四川德胜钢铁集团公司钒钛磁铁精矿链篦机-回转窑氧化球团试验研究中南大学首钢国际工程技术××公司2019年1月项目负责人:范晓慧技术负责人:甘敏主要参加人员:范晓慧甘敏陈许玲袁礼顺姜涛李光辉白国华郭宇峰杨永斌李骞张元波黄柱成许斌朱忠平黄云松曾金林王海波尹亮李曦周阳报告编写:甘敏黄云松报告审核:范晓慧姜涛目录前言............................................................................................................................ I V 第1章试验研究方法.. 01.1工艺流程 01.2化学成分分析 01.3铁矿物理性能检测 01.3.1粒度组成和比表面积 01.3.2成球性能 (1)1.3.3真密度,堆密度 (3)1.4 膨润土性能检测 (4)1.5 高压辊磨预处理 (7)1.6 造球试验 (7)1.7 管炉焙烧试验 (8)1.8 链篦机—回转窑扩大试验 (8)1.9产品性能检测 (10)1.9.1 球团矿矿相鉴定 (10)1.9.2球团矿冶金性能测定 (10)第2章原料的物化性能 (13)2.1钒钛磁铁精矿的物化性能 (13)2.1.1 钒钛磁铁精矿的化学成分 (13)2.1.2钒钛磁铁精矿的粒度组成和比表面积 (13)2.1.3钒钛磁铁精矿的成球性能和其他物理性能 (13)2.2膨润土的物化性能 (14)2.2.1膨润土的化学成分 (14)2.2.2膨润土的粒度组成 (14)2.2.3膨润土的其他物理性能 (15)2.3小结 (15)第3章造球试验 (16)3.1膨润土种类和用量试验 (16)3.2造球工艺参数试验 (16)3.3高压辊磨预处理对造球的影响 (18)3.3.1对铁精矿粒度的影响 (18)3.3.2对生球质量的影响 (18)3.3.3对膨润土适宜用量的影响 (19)3.3.4对造球工艺参数的影响 (19)3.4小结 (20)第4章管炉试验 (20)4.1预热、焙烧参数试验 (20)4.2膨润土用量对预热焙烧的影响 (22)4.3高压辊磨预处理对预热焙烧的影响 (23)4.4小结 (24)第5章扩大试验 (25)5.1干燥工艺参数试验 (25)5.1.1鼓风温度、风速和时间试验 (25)5.1.2抽风温度、风速和时间试验 (26)5.2预热和焙烧工艺参数试验 (26)5.2.1预热条件对预热球质量的影响 (26)5.2.2预热、焙烧条件对焙烧球质量的影响 (27)5.3膨润土种类对预热球和焙烧球指标的影响 (28)5.4高压辊磨预处理对预热球和焙烧球指标的影响 (28)5.5小结 (29)第6章球团矿矿相鉴定和冶金性能检测 (30)6.1球团矿的化学成分 (30)6.2球团矿的矿相鉴定 (30)6.3球团矿的冶金性能 (31)第7章结论 (31)前言为四川德胜钢铁集团公司链篦机-回转窑氧化球团厂的设计提供基本依据,首钢国际工程技术××公司委托中南大学针对四川德胜钢铁公司提供的钒钛磁铁精矿开展氧化球团试验研究,以获取钒钛磁铁精矿的造球、焙烧的适宜的工艺参数及相应的产量、质量指标。
钒钛磁铁矿直接还原试验研究
钒钛磁铁矿是一种重要的矿产资源,其中含有丰富的钒、钛等元素,
具有广泛的应用前景。
然而,传统的冶炼方法存在能耗高、污染严重
等问题,因此,研究钒钛磁铁矿的直接还原技术具有重要的意义。
近年来,国内外学者对钒钛磁铁矿的直接还原技术进行了广泛的研究。
其中,以煤为还原剂的直接还原技术是目前应用最为广泛的一种方法。
该方法的原理是利用煤的还原性质,将钒钛磁铁矿中的氧化物还原成
金属或金属间化合物,从而实现钒、钛等元素的提取。
在实际应用中,钒钛磁铁矿的直接还原技术还存在一些问题。
例如,
煤的还原性能受到多种因素的影响,如煤的品种、粒度、含灰量等,
因此,需要对还原条件进行优化,以提高还原效率和产品质量。
此外,钒钛磁铁矿中还存在一些难还原的氧化物,如Fe2O3等,这些氧化物的还原需要更高的温度和更长的时间,因此,需要进一步研究还原机理,以优化还原工艺。
总的来说,钒钛磁铁矿的直接还原技术具有广阔的应用前景,但在实
际应用中还存在一些问题需要解决。
未来,我们需要进一步深入研究
钒钛磁铁矿的还原机理,优化还原工艺,提高还原效率和产品质量,
为钒钛磁铁矿的开发利用提供更好的技术支持。
钒钛铁矿的直接还原工艺我国富有钒钛磁铁矿,特别是四川攀西地区的储量达到100亿吨以上。
目前钒钛磁铁矿的利用途径主要是传统的“高炉—转炉”流程回收铁和钒,而钛则由于进入高炉渣,目前尚无合理手段回收利用,从而造成钛资源的浪费。
采用直接还原技术冶炼钒钛磁铁矿,是实现铁、钒、钛资源综合利用的一个重要研究方向。
近年来,攀钢集团公司对钒钛矿直接还原工艺开展了研究,取得了重要进展。
与普通矿不同,钒钛磁铁矿直接还原具有自己的特点,一是矿相结构复杂,含铁物相还原难度按Fe2O3、Fe2TiO5、Fe3O4、FeO、Fe2TiO4、FeTiO3、FeTi2O5顺序递增,且固溶MgO增加了还原的复杂程度和难度。
二是贮存于2FeO·TiO2、FeO·TiO2和FeO·2TiO2中的铁较难还原,约占全铁含量的1/3以上,因而钒钛磁铁矿直接还原需要更高的还原温度、更好的还原气质量和更长的还原时间。
三是还原过程中出现的膨胀和粉化现象比普通矿更严重。
攀钢的研究工作表明:采用回转窑、竖炉、流化床、焦炉式等设备进行直接还原钒钛磁铁矿,均存在着不同程度的工艺与设备难题,如回转窑结圈、竖炉结瘤等。
相比之下,转底炉的工艺特性和设备特点能够很好地满足钒钛矿直接还原的要求,是钒钛矿直接还原及资源综合利用的较好选择。
由于转底炉直接还原具有高温、快速的工艺特点和炉底与炉料相对静止不动的设备特点,能够缓解还原过程球团膨胀粉化的严重程度,降低球团强度的要求,从而获得更好的可操作性,使其能够满足钒钛磁铁矿直接还原要求,实现铁、钒、钛资源综合回收利用。
攀钢现已建设年处理钒钛矿10万吨的直接还原转底炉试验生产线,以加快钒钛矿直接还原及钒钛资源综合利用的产业化进程。
转底炉是直接还原的关键设备,同时需要解决燃烧供热、传热和还原的问题。
关键在高温还原二区,为了获得适宜的气氛组成、避免球团表面再氧化,二次空气的控制必须精确。
另外,布料装置的设计采用振动给料,通过数学模型控制,确保扇形料面均匀。
我国钒钛磁铁矿直接还原分析摘要本文概括地介绍了我国钒钛磁铁矿资源分布情况。
钒钛磁铁矿是重要的资源,世界各国的研究及生产实践表明,使用高炉冶炼法钒钛磁铁矿是难以冶炼的铁矿石。
因此钒钛磁铁矿冶炼大量使用非高炉冶炼法,即采用直接还原法。
本文详细地阐述了直接还原法中隧道窑、回转窑、转底炉、竖炉这四种常见炉的结构、反应原理、国内工艺现状及反应特点,并指出了我国钒钛磁铁矿直接还原工艺的发展方向。
关键词钒钛磁铁矿直接还原隧道窑回转窑转底炉竖炉前言目前国外钒钛磁铁矿主要分布在南非、前苏联、新西兰、加拿大、印度等地。
我国钒钛磁铁矿矿床分布广泛,储量吩咐,储量和开采量居全国铁矿的第3位。
已探明储量98.3亿吨,远景储量达300亿吨以上,主要分布在四川攀枝花地区、河北承德地区、陕西洋县、甘肃什斯镇、广东兴宁几山西代县等地区。
钒钛磁铁矿冶炼的利用问题,远在上19世纪上半叶,瑞典、挪威、美国、英国都进行过试验,均未取得结果。
20世纪30年代开始日本、前苏联开始在不同容积的高炉上研究冶炼钒钛磁铁矿的工艺,结论是:炉渣中TiO2 限制在16%以下,实际生产中采用配10%—15%的普通矿冶炼含钒生铁,渣中TiO2为9%—10%,TiO2含量越高冶炼难度越大。
世界各国的研究及生产实践表明,钒钛磁铁矿是难以冶炼的铁矿石。
通过多年的努力,钒钛磁铁矿已解决高炉冶炼等多项技术难题,逐渐形成了以高炉-转炉流程为主的综合回收其中铁、钒和钛的技术路线,实现了铁、钒和钛元素的大规模化利用,形成了铁钒钛系列产品的大规模工业生产能力。
然而高炉-转炉流程最大的缺点是:为了利用钒钛磁铁矿中的铁和钒浪费了大量的高钛型炉渣,造成钛资源的严重浪费,又造成很大的污染,从而形成了巨大的环境压力,所以开发适宜钒钛磁铁矿综合回收利用的工艺流程势在必行。
本文对钒钛磁铁矿煤基直接还原工艺的炉体结构、原理、特点、现状、投资价格进行简单探讨,指出煤制气-竖炉直接还原工艺为还原钒钛磁铁矿的发展提供新的途径。
电炉冶炼钒钛直接还原铁提钒炼钢工艺试验在现代冶金工业中,通过电炉冶炼钒钛直接还原铁提钒炼钢工艺试验是一项备受关注的技术。
这一工艺的迅猛发展得益于对金属矿石资源的深入开发和利用,同时也为提高工业生产效率和减少对传统资源的依赖提供了新的可能性。
本文将从不同角度对这一工艺进行全面评估,并探讨其深度和广度。
让我们来看一下电炉冶炼钒钛直接还原铁提钒炼钢工艺试验的基本原理。
在这一工艺中,通过高温电弧将含钒钛矿石进行还原熔炼,得到高纯度的铁和钒钛合金。
这一工艺的优势在于可以直接利用矿石资源,减少了传统冶炼工艺中的预处理环节,提高了冶炼效率和降低了成本。
通过合理控制还原条件和合金配比,可以得到满足不同工业需求的高品质合金产品。
在实际应用中,电炉冶炼钒钛直接还原铁提钒炼钢工艺试验也面临诸多挑战和问题。
首先是能源消耗和环境污染的问题。
高温电弧冶炼需要大量电能,而且在炼钢过程中会产生大量烟尘和废渣,对环境造成严重影响。
其次是技术参数的控制和优化问题。
电弧冶炼过程中需要严格控制温度、氧化还原条件和合金成分,以确保产品合金品质达标。
这些都需要在工艺试验中进行深入研究和实践,以不断优化和改进工艺的稳定性和可靠性。
电炉冶炼钒钛直接还原铁提钒炼钢工艺试验是一项技术前景广阔的冶金工艺。
通过对其深度和广度的评估,我们可以发现其在资源利用、生产效率和产品品质方面的巨大潜力。
然而,也需要重视其在能源消耗、环境污染和工艺优化方面所面临的问题和挑战。
只有通过不断的实验和改进,才能真正实现这一工艺的可持续发展和商业化应用。
个人观点上,我认为电炉冶炼钒钛直接还原铁提钒炼钢工艺试验是一项有着巨大应用前景和发展空间的技术。
通过不断的研究和实践,可以不仅提高钒钛资源的利用率,减少对传统铁矿石资源的依赖,同时也为提高钒钛合金产品品质和降低生产成本提供了可能。
然而,需要克服的技术和环境问题也不可忽视,需要工程技术人员和环保专家共同努力,以实现这一工艺的商业化应用和可持续发展。
提钒后钒钛磁铁精矿直接还原研究韩吉庆;张力;崔东;陈晓;涂赣峰【摘要】First, the possibility for reduction of iron oxide at temperature of 950~1100℃by using FactSage software was analysed. Vanadium - titanium magnetite concentrate extracted vanadium and anthracite were mixed in aproportion and pressed into samples. And then direct reduction of the samples was performed. Effects of content of anthracite, particle size of the raw materials, reduction temperature and reduction time on the metallization ratio of the reduction product were studied. Phases of the reduction product were characterized by X-ray diffraction. The results showed that reduction can carry out at the temperatures mentioned above. When content of the anthracite is 18%( mass fraction) , particle size of the raw ma terials is less than 75 μm, temperature is 1100 ℃, reduction time is 90 minutes, the metallization ratio of the reduced product can reach 99. 18%. Phases of the reduced product mainly contain iron, anosovite and silicate.%首先运用FactSage软件从理论上分析了铁氧化物的还原反应在还原温度950~1100℃ 下发生的可能性,然后将提钒后钒钛磁铁精矿与无烟煤按比例混匀、压样后进行直接还原实验,研究无烟煤添加量、原料粒度、还原温度、还原时间对还原产物金属化率的影响,并采用X射线衍射分析还原产物的物相变化.结果表明:在本论文还原温度下,还原反应在理论上是可以进行的.当无烟煤添加量(质量分数)为18%、原料粒度<75μm、还原温度为1100℃ 、还原时间为90 min时,还原产物的金属化率可达99.18%,还原产物的物相主要为金属铁、黑钛石以及硅酸盐.【期刊名称】《材料与冶金学报》【年(卷),期】2018(017)002【总页数】7页(P101-106,113)【关键词】提钒后钒钛磁铁精矿;直接还原;金属化率;物相分析【作者】韩吉庆;张力;崔东;陈晓;涂赣峰【作者单位】东北大学冶金学院, 沈阳 110819;东北大学冶金学院, 沈阳 110819;东北大学冶金学院, 沈阳 110819;东北大学冶金学院, 沈阳 110819;东北大学冶金学院, 沈阳 110819【正文语种】中文【中图分类】TF55钒钛磁铁矿是一种以铁、钛、钒为主,同时含有少量镍、钴、铬等多种有价元素的矿物,综合利用价值高.我国的钒钛磁铁矿资源丰富,仅攀西地区的钒钛磁铁矿储量就高达100亿t[1].传统的高炉—转炉流程只能提取其中的铁和钒,钛进入高炉渣中,形成含钛高炉渣,目前还没有经济可行的方法对高炉渣中的钛提取利用,只能堆放,这既是钛资源的浪费,又造成了环境的污染[2-5].虽然直接还原是钒钛磁铁矿综合利用的有效手段,但是钒钛磁铁矿是一种复合矿,铁和钛紧密共生,钒以类质同相的形式赋存于钛磁铁矿中,因而存在还原温度高、金属化率低的问题.为此,开发低温高金属化率的直接还原技术,将丰富的资源优势转化为巨大的经济优势,对促进我国经济发展具有重要意义.洪陆阔等[6]研究结果表明,当硼砂添加量(质量分数)为0.5%、n(C)/n(O)=1.4、还原温度1 300 ℃、还原时间30 min时,还原产物的金属化率达到96%.陈德胜等[7]研究结果显示,当还原温度为1 200 ℃、还原时间为120 min时,添加(质量分数)3.0%Na2CO3,还原产物的金属化率达到96.5%.王红兵等[8]实验结果表明,在 n(C)/n(O)=1.0、还原温度为1 350 ℃、还原时间25 min的条件下,还原产物的金属化率最高为94.59%.都兴红等[9]实验结果显示,还原温度1 100 ℃,n(C)/n(O)=1∶1,磨矿粒度控制在75~150 μm之间,还原产物的金属化率为80%.上述报道均为钒钛磁铁矿直接还原研究,且普遍存在还原温度高、金属化率低的缺点,而对于提钒后钒钛磁铁矿直接还原鲜有报道.本论文以提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤为原料,对其进行直接还原实验,研究无烟煤添加量、原料(提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤)粒度、还原温度、还原时间对还原效果的影响,找出较佳的还原条件来实现提钒后钒钛磁铁精矿的低温高金属化率直接还原.1 实验1.1 实验原料直接还原实验的对象为辽西地区的提钒后钒钛磁铁精矿,其主要化学成分如表1所示,其XRD图谱如图1所示.实验所用还原剂为无烟煤,其化学成分如表2所示. 表1 提钒后钒钛磁铁精矿的主要化学成分(质量分数)Table 1 Main chemical components of V-Ti magnetite concentrate extracted vanadium (mass fraction) %Fe2O3TiO2SiO2CaOAl2O3V2O5MgOMnONa2O56.8916.369.603 .444.010.433.910.443.83图1 提钒后钒钛磁铁精矿的X射线衍射图Fig.1 X-ray diffraction pattern of V-Ti magnetite concentrate extracted vanadium由表1可知,提钒后钒钛磁铁精矿的铁含量较低,钛含量较高,由于原料经过钠化焙烧—水浸提钒处理,故钒含量较低,其次还含有少量的铝、钙、镁、锰、钠等元素.由图1可知,提钒后钒钛磁铁精矿主要含铁矿物为Fe2O3(Hematite),主要含钛矿物为Fe2TiO5(Pseudobrookite, syn),主要脉石相为Ca12Al14O33(Mayenite, syn).吕亚男等[10-11]研究结果表明,预氧化能使结构致密的钒钛磁铁矿变得疏松多孔,这种变化能够有效地提高还原剂与钒钛磁铁矿的接触点.刘征建等[12]研究发现,假板钛矿的生成提高了球团的还原性能,即碳还原假板钛矿的速度明显快于还原钛铁矿的速度以及钛铁矿由稳定的尖晶石变为不稳定的假板钛矿.本论文的原料(提钒后钒钛磁铁精矿)是钒钛磁铁精矿经过钠化焙烧—水浸提钒得到的产物,钠化焙烧是在氧化性气氛下进行的,故提钒后钒钛磁铁精矿相当于经过了预氧化处理,同时,从图1中可以看出,提钒后钒钛磁铁精矿中含有假板钛矿(Fe2TiO5),所以本论文的原料具有上述特点.由于提钒后钒钛磁铁精矿是钒钛磁铁精矿经过钠化焙烧—水浸提钒后的产物,所以提钒后钒钛磁铁精矿中含有钠盐,而钠盐的存在有利于还原反应的进行.因为还原过程中产生的气态金属钠进入浮氏体(FexO)的晶格中,发生晶格畸变,使得还原反应的活化能降低,反应速率加快,此外气态金属钠能够为金属铁的形成提供晶核,使金属铁优先在这里长大[13-15].综上所述,提钒后钒钛磁铁精矿比普通的钒钛磁铁精矿更容易被还原,这也为提钒后钒钛磁铁精矿的低温高金属化率直接还原奠定了基础.1.2 实验方法将提钒后钒钛磁铁精矿用棒磨机(型号:XMB-68,厂家:湖北探矿机械厂)磨到75~150 μm、<75 μm,同时把无烟煤也磨至75~150 μm、<75 μm,然后按比例用罐磨机(型号:GM-D咸阳金宏通用机械有限公司)进行混和,混料时间为5h.用液压式压样机压成圆柱状样品,规格:直径×高=30 mm×10 mm,压力为40 MPa.当炉温升到指定温度时,将样品装入石墨坩埚,然后在电阻炉中进行还原焙烧,实验过程中要通氩气(99.9%(质量分数),沈阳四方气体有限公司)作为保护气体,氩气流量统一控制在2 L/ min,当炉温低于100 ℃时,取出还原产物.测定还原产物的金属铁含量和全铁含量,由公式(1)计算出还原产物的金属化率,并结合还原产物的物相分析(荷兰Panalytical公司X’Pert Pro MPD /PW3040型X 射线衍射仪)确定较优的还原条件.表2 无烟煤的成分(质量分数)Table 2 Compositions of the anthracite (mass fraction) %固定碳挥发分硫灰分灰分成分SiO2Al2O3CaOFe2O3MgO其他79.276.320.7413.674.102.053.221.910.411.98(1)式中:η为金属化率,MFe为还原产物的金属铁含量,TFe为还原产物的全铁含量.2 结果与讨论2.1 铁氧化物的热力学分析为简化起见,不研究提钒后钒钛磁铁精矿中杂质氧化物的还原反应,忽略各组分之间复杂的固溶效应,则含铁氧化物主要为Fe2O3、Fe2TiO5,其主要还原反应如下:3Fe2O3+C=2Fe3O4+CO(2)Fe3O4+C=3FeO+CO(3)FeO+C=Fe+CO(4)Fe2O3+3C=2Fe+3CO(5)Fe3O4+4C=3Fe+4CO(6)Fe2TiO5+TiO2+C=2FeTiO3+CO(7)2FeTiO3+C=FeTi2O5+Fe+CO(8)FeTiO3+C=Fe+TiO2+CO(9)3FeTiO3+4C=3Fe+Ti3O5+4CO(10)2FeTiO3+3C=2Fe+Ti2O3+3CO(11)由热力学软件FactSage可以得到不同温度下的然后采用回归分析法作图,所得铁氧化物还原反应的方程式如表3所示.由表3可知,在本论文还原温度下(1 223~1 373 K 即950~1 100 ℃),除了当还原温度为1 223 K (950 ℃)时,化学反应(10)、(11)不能进行外,在其它还原温度下,上述铁氧化物的还原反应均能进行,故提钒后钒钛磁铁精矿的低温直接还原在理论上是可行的.此外,从表3还可以看出,FeTiO3的初始反应温度均高于Fe2O3的各级反应温度,说明FeTiO3比Fe2O3的各级反应较难进行.表3 铁氧化物还原反应的方程式Table equations of iron oxides reduction reactions化学反应式ΔGT-T方程式(J·mol-1)(300~2 000 K)ΔGT=0时温度/K(2)ΔGT=132010.8-222.8 T593(3)ΔGT=196469.2-201.8T974(4)ΔGT=151244.8-151.0 T1 002(5)ΔGT=477472.7-510.8T935(6)ΔGT=650203.6-654.8 T993(7)ΔGT=102645.3-179.7T571(8)ΔGT=200610.7-173.1 T1 159(9)ΔGT=174766.2-154.7 T1130(10)ΔGT=782871.0-635.4 T1 232(11)ΔGT=613251.3-488.8 T1 2552.2 无烟煤添加量对还原效果的影响选用提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤的粒度均为75~150 μm,还原温度设置为1 050 ℃,还原时间固定为90 min,无烟煤添加量(质量分数)分别为16%、18%、20%和22%,所得还原产物的金属化率曲线、XRD图谱如图2、3所示.图2 无烟煤添加量对金属化率的影响Fig.2 Effect of content of anthracite on metallization ratio图3 不同无烟煤添加量下还原产物的X射线衍射图Fig.3 X-ray diffraction patterns of reduced products with different content of anthracite表4 不同无烟煤添加量下还原产物的物相Table 4 Phases of reduced products with different content of anthracite无烟煤添加量%物相16Fe、Al0.7Fe3Si0.3、FeTiO3、Ti2O3、Mg3V2O8、 Ca2SiO418Fe、FeTiO3、Ti2O3、Mg3V2O8、Ca2SiO420Fe、FeTiO3、Ti2O3、Mg3V2O8、Ca2SiO422Fe、FeTiO3、CaTi21O38、Mg3V2O8、Ca2SiO4、C由图2可知,随着无烟煤添加量(质量分数)的增加,还原产物的金属化率呈现先上升后下降的趋势.当无烟煤添加量由16%增加到18%时,还原产物的金属化率由81.94%升高至86.11%,当无烟煤添加量继续增加到20%时,还原产物的金属化率下降到85.19%.出现上升趋势是因为随着无烟煤添加量的增加,固体碳颗粒与矿粉颗粒的接触点越多,反应面积越大,还原越彻底.当无烟煤含量增加到一定程度后,却出现下降的趋势,这是由于无烟煤添加过量造成的,具体为金属铁增加的速度低于残留无烟煤和灰分增加的总速度,后面的物相分析证明了这一观点.综上所述,为获得较好还原效果,无烟煤添加量不宜过高,控制在18%即可.由图3及表4可知,当无烟煤添加量为16%时,还原产物中存在Al0.7Fe3Si0.3、FeTiO3.当无烟煤添加量增加到18%时,Al0.7Fe3Si0.3消失,还原出更多的金属铁,所以还原产物的金属化率出现上升的趋势.当无烟煤添加量增加到20%时,还原产物的物相没有变化,此时无烟煤的添加量应该是过量的,只是因为过量的数值比较小,没有被X射线衍射仪检测出来,这解释了还原产物金属化率下降的原因.当无烟煤添加量继续增加到22%时,Ti2O3消失,出现CaTi21O38和C,说明无烟煤添加过量.此外,钛铁矿的衍射峰显著减少,表明大量的钛铁矿被还原,但此时金属铁增加的速率低于残留无烟煤和灰分增加的总速率,还原产物的金属化率继续下降.2.3 原料粒度对还原效果的影响还原温度为1 050 ℃,还原时间为 90 min,无烟煤添加量(质量分数)为18%,原料粒度(提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤)分别为75~150 μm、<75 μm,所得还原产物的XRD图谱如图4所示.图4 不同粒度下还原产物的X射线衍射图Fig.4 X-ray diffraction patterns of reduced products with different material sizes表5 不同粒度下还原产物的物相Table 5 Phases of reduced products with different material sizes原料粒度μm物相75~150Fe、FeTiO3、Ti2O3、Mg3V2O8、CaSiO4<75Fe、MgTi2O5、MgV2O5、CaSiO3随着提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤的粒度从75~150 μm 减小至<75 μm,还原产物的金属化率由86.11%增加到93.35%,涨幅为7.24%,可以看出原料粒度对还原效果的影响比较大.这是因为提钒后钒钛磁铁精矿的结构比普通的钒钛磁铁精矿疏松多孔,再配合原料粒度的减小,使得还原反应的表面积大幅增加,还原反应更加完全,故金属化率显著增高.为获得较佳的还原效果,将提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤的粒度控制在<75 μm.由图4及表5可知,当原料粒度由75~150 μm 减小至<75 μm 时,前者还原产物中含有钛铁矿,后者还原产物中含铁相仅为金属铁,说明原料粒度的减小有利于钛铁矿的还原,这解释了金属化率大幅升高的原因.2.4 还原温度对还原效果的影响采用粒度<75 μm的提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤,其中无烟煤的添加量(质量分数)为18%,还原温度分别为950、1 000、1 050和1 100 ℃,在90 min的还原时间下焙烧,所得还原产物的金属化率曲线、XRD图谱如图5、6所示.图5 还原温度对金属化率的影响Fig.5 Effect of temperature on metallization ratio图6 不同还原温度下还原产物的X射线衍射图Fig.6 X-ray diffraction patterns of reduced products with different reduction temperatures从图5可知,随着还原温度的升高,金属化率不断增加.这是因为在铁氧化物的还原过程中,主要为FeO的还原,而FeO的固体碳还原为强吸热反应[16],还原温度的升高,不仅有利于Fe2+的还原,还可以提高还原反应的速度.以1 000 ℃为界,随着还原温度的增加,还原产物的金属化率呈现前期快速增加后期慢速增加的趋势,这是因为在还原温度为1 000 ℃时,容易还原的赤铁矿(主要含铁相)已经还原完全,较难还原的钛铁矿(次要含铁矿)还原不完全,前面的热力学分析以及后面的还原产物物相分析也证明了这一点.综上所述,为获得较佳的还原效果,还原温度应选择1 100 ℃.由图6及表6可知,当还原温度为950 ℃时,还原产物中存在钛铁矿和磁铁矿,说明还原反应不完全,故此时的金属化率较低.当温度升高至1 000 ℃ 时,磁铁矿消失,钛铁矿的衍射峰减少,表明铁氧化物被大量还原,因此出现图5中还原产物的金属化率大幅提高的现象.当温度升高至1 050 ℃时,钛铁矿消失,且含铁相仅为金属铁,说明还原反应比较完全,故继续升高温度物相没有变化.表6 不同还原温度下还原产物的物相Table 6 Phases of reduced products with different reduction temperatures还原温度℃物相950Fe、Fe3O4、FeTiO3、Mg3V2O81 000Fe、FeTiO3、CaTi21O38、MgV2O51 050Fe、MgTi2O5、MgV2O51100Fe、MgTi2O5、MgV2O52.5 还原时间对还原效果的影响采用原料粒度<75 μm的提钒后钒钛磁铁精矿和无烟煤,其中无烟煤的添加量(质量分数)为18%,还原温度固定为1 100 ℃,还原时间分别为30、60、90和120 min,所得还原产物的金属化率曲线、XRD图谱如图7、8所示.图7 还原时间对金属化率的影响Fig.7 Effect of reduction time on metallization ratio图8 不同还原时间下还原产物的X射线衍射图Fig.8 X-ray diffraction patterns of reduced products with different reduction time由图7可知,随着还原时间的增加,还原产物的金属化率呈现前期快速增加后期慢速增加的现象.以90 min为界限,当还原时间由30 min增加至90 min时,还原产物的金属化率由93.78%增加到99.18%,涨幅较大.当还原时间由90 min增加到120 min时,还原产物的金属化率增加到99.47%,涨幅微小.这是因为,在还原反应前期,无烟煤充足,反应速度较快,还原性气氛良好,随着还原时间的增加,无烟煤的含量不断减少,反应速度变小,还原性气氛变差.综上所述,较佳的还原时间应为90 min.由图8及表7可知,随着还原时间的增加,还原产物的主要物相组成相同,均为Fe、MgTi2O5、MgV2O5.这是因为此时的还原温度相对较高(对于普通的钒钛磁铁精矿1 100 ℃属于低温,但是本论文的提钒后钒钛磁铁精矿本身疏松多孔,再配合粒度的减小,使其能在较低的温度下完成高金属化率还原),还原反应的速度比较快,即使还原时间为30 min,还原产物的金属化率就已经达到93.78%,还原反应进行得比较完全,故继续延长还原时间,还原产物的主要物相组成保持不变. 表7 不同还原时间下还原产物的物相Table 7 Phases of reduced products withdifferent reduction time还原时间/min物相30Fe、MgTi2O5、MgV2O560Fe、MgTi2O5、MgV2O590Fe、MgTi2O5、MgV2O5120Fe、MgTi2O5、MgV2O53 结论(1)铁氧化物的热力学分析表明,在本论文还原温度范围内(1 223~1 373 K即950~1 100 ℃),提钒后钒钛磁铁精矿的低温直接还原在理论上是可行的.(2)疏松多孔的提钒后钒钛磁铁精矿配合原料粒度的适当减小,极大地提高了还原反应的面积,优化了还原条件.(3)较佳的工艺条件:无烟煤添加量(质量分数)为18%,原料粒度<75 μm,还原温度为1 100 ℃,还原时间为90 min,还原产物的金属化率可达99.18%.参考文献:[1] 邓君, 薛逊, 刘功国.攀钢钒钛磁铁矿资源综合利用现状与发展[J].材料与冶金学报, 2007, 6(2):83-86.(Deng Jun, Xue Xun, Liu Gongguo.Current situation and development of comprehensive utilization of vanadium-bearing titanomagnetiteat Pangang[J].Journal of Materials and Metallurgy, 2007, 6(2):83-86.)[2] 苟淑云.对提高攀枝花钛资源利用率的思考[J].钢铁钒钛, 2009, 30(3):89. 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《钒钛磁铁矿制备还原铁粉的碳还原过程的实验研究》钒钛磁铁矿是一种重要的金属矿石资源,其中所含的钒和钛元素对于工业生产具有重要的作用。
在钒钛磁铁矿的矿石加工中,制备还原铁粉的碳还原过程是一项关键实验研究,对于提高钒和钛元素的回收率以及减少环境污染具有重要意义。
在碳还原过程中,矿石中的氧化铁被还原成铁粉,并将钒和钛元素同时转移到铁粉中。
这一过程涉及到矿石的化学成分、还原剂的选择和还原条件等多个方面,需要深入的研究和实验探索。
对于矿石的化学成分进行全面评估是至关重要的。
钒钛磁铁矿中的氧化铁含量、钛和钒的氧化态以及其他可能存在的杂质成分都会对还原铁粉的碳还原过程产生影响。
必须通过化学分析等手段,准确地确定矿石的化学成分,为后续实验研究提供可靠的基础数据。
在选择还原剂时,需要综合考虑还原剂的还原性能、价格、可获得性以及对环境的影响等因素。
常用的还原剂包括焦炭、木炭、煤炭等,它们在碳还原过程中能够释放出足够的热量,并与矿石中的氧化铁发生还原反应,从而得到纯净的铁粉。
然而,不同的还原剂具有不同的特点,因此需要进行实验对比,选择出最适合的还原剂。
还原条件也是影响碳还原过程的关键因素之一。
温度、压力、气氛等因素都会对还原效果产生影响。
通过控制还原条件,可以实现对还原过程的精准控制,提高还原效率,增加产量,并减少杂质的夹杂。
通过实验研究,确定最佳的还原条件对于实现碳还原过程的高效、环保、经济具有重要意义。
在进行实验研究的过程中,我们可以借鉴历史上的相关研究成果,总结前人的经验教训,同时也需要在实验中不断探索和创新。
通过多次实验,调整实验条件,观察还原过程中的各种变化,分析产物的物理化学性质,逐步深入探究碳还原过程的规律和机理。
从个人的理解来看,钒钛磁铁矿制备还原铁粉的碳还原过程是一项复杂而又具有挑战性的实验研究。
通过深入的探索和实验研究,可以不断提高还原效率,实现资源的有效利用,同时也能够减少环境污染,促进绿色发展。
第9卷增刊1 过 程 工 程 学 报 V ol.9 Suppl. No.1 2009 年 6月 The Chinese Journal of Process Engineering June 2009收稿日期:2008−10−22,修回日期:2009−02−17作者简介:刘征建(1982−),男,辽宁省黑山县人,博士研究生,钢铁冶金专业,E-mail: liuzhengjian@.钒钛磁铁矿含碳球团转底炉直接还原实验研究刘征建, 杨广庆, 薛庆国, 张建良, 杨天钧(北京科技大学冶金与生态工程学院,北京 100083)摘 要:对转底炉直接还原钒钛磁铁矿新工艺进行了实验研究,将钒钛磁铁矿精矿粉与煤粉等混合,采用压球机压球,并用石油液化气同空气混合燃烧生成的热烟气干燥生球,通过正交实验考察C/O 、焙烧时间和焙烧温度3个因素对金属化率与抗压强度的影响,得出最优的实验方案是:C/O 为1.3,焙烧温度为1330℃,焙烧时间为25 min. 通过XRD 分析发现在金属化率较高的球团中存在假板钛矿.关键词:资源综合利用;钒钛磁铁矿;转底炉;直接还原中图分类号:TF521 文献标识码:A 文章编号:1009−606X(2009)S1−0051−051 前 言钒钛磁铁矿是一种铁、钒、钛等有价元素共生的复合矿,普通高炉冶炼钒钛磁铁矿的弊端日益凸显,一是钛资源流失严重,占钒钛磁铁原矿中钛总量的一半以上;二是高炉炼铁必须使用焦碳,要消耗大量稀缺而昂贵的焦煤资源,而且炼焦过程污染环境严重[1].进入21世纪以来,随着优质含铁原料供应的日趋紧张和环保要求的日益严格,原料适应性强、能耗低、环境友好的直接还原技术获得了快速发展,出现了诸多新工艺和新技术,转底炉直接还原技术是其中较为典型的代表[2]. 转底炉出现于1978年,最初是应含铁废料和粉尘的处理要求而产生的,1995年以后逐步发展成使用普通铁精矿为原料生产DRI 的直接还原新工艺[3−5]. 转底炉直接还原具有高温、快速的工艺特点和炉料与炉底相对静止的设备特点,能较好的满足钒钛磁铁矿直接还原要求[6]. 共性技术的发展为钒钛磁铁矿直接还原创造了良好的外部条件,在此基础上针对钒钛磁铁矿自身特点,开展铁钒与钛高效分离研究、钒钛提取回收技术研究,实现转底炉直接还原—电炉深还原的产业化生产,达到铁、钒、钛元素分离与综合回收利用的目标. 本工作以钒钛磁铁矿精矿粉、煤粉和粘结剂等为原料,设计正交实验进行钒钛磁铁矿含碳球团转底炉直接还原生产金属化球团的基础研究,为后续的装备设计与工业生产探索规律.2 实验原料实验含铁原料采用某产地的钒钛磁铁矿,化学成分如表1所示.表1 钒钛磁铁矿精矿粉成分Table 1 Composition of vanadic titanomagnetite (%, ω)TFe FeO TiO 2V 2O 5 SiO 2 Al 2O 3 CaOMgO51.46 31.0212.430.53 5.96 5.30 1.983.41此钒钛磁铁矿主要由钛磁铁矿、钛铁矿、硫化矿和脉石矿物等4部分组成. 钛磁铁矿是磁铁矿、钛铁晶石、镁铝尖晶石、钛铁矿片晶复合体. 它占总矿物量的44%左右,含铁57%,是回收铁的主要工业矿物. 由于钛磁铁矿中有4种矿物密切共生,磁铁矿为主晶,其他为客晶. 客晶的粒度极细,不能用机械方法使其单体分离,使所得铁精矿中含有较高的钛、钒、镓、镁、钙、铝、硅等元素,铁品位一般较低;钛铁矿占总矿物量的9.5%,除少量赋存于钛磁铁矿外,大部分单体粒状产出,充填于脉石颗粒之间或铁钛氧化物与脉石之间. 含TiO 2 10.7%,是回收钛的工业矿物. 但其含有较高的钙镁,这些杂质以类质同象赋存在钛铁矿中,因此钛精矿中TiO 2含量一般为46%~48%,钙镁含量达7%~8%;硫化矿占总矿物量的1%,其中磁黄铁矿占硫化矿的95%,是回收硫、钴、镍的工业矿物;脉石矿物以钛普通辉石和斜长石为主,钛普通辉石占总矿物的28%~29%,是回收钪的主要矿物,斜长石占18%~19%.所用固体燃料为宁夏太西无烟煤,工业分析结果如表2所示.表2 煤粉工业分析结果Table 2 Industrial analysis of pulverized coal (%, ω)Fixed carbon V olatile Ash86.47 8.58 4.953 正交实验52 过程工程学报第9卷为了准确控制水分的加入量,混料前所有原料在105℃下干燥2 h,每次实验干料重量约为2.5 kg,人工混料30 min左右. 采用对辊压球机造球,压力可调,所造生球为扁圆形.干燥采用鼓风和抽风两种模式,基本流程是液化石油气同空气混合在燃烧室燃烧,生成的热烟气对含水生球进行干燥. 通过调节液化石油气和空气量来调节干燥入口温度和干燥的风速,本实验中入口温度控制在250℃左右,干燥风速为1.0和1.5 m/s,干燥时间选择10, 15和20 min.焙烧在管式炉中进行,干燥球团用吊篮盛装.采用正交实验考察C/O、焙烧温度和焙烧时间3个因素对含碳球团金属化率和抗压强度的影响,水平设计如表3.表3 实验因素与水平Table 3 Factors and levels of the experimentsLevelFactor A,C/OB,roasting temperature (℃)C,roasting time (min)1 1.31250 152 1.51300 203 1.11330 254 实验结果及分析4.1 造球实验本实验造球压强为15 MPa,转速为10 r/min,膨润土配加比例为3%.4.2 干燥实验用C/O为1.3的1#, 2#, 3#生球进行干燥实验,实验结果如表4所示.表4 干燥实验方案及结果Table 4 Scheme and results of drying experimentNo. DryingmethodGas flowvelocity (m/s)Gas flowrate (m3/h)Drying time(min)Weight of greenballs (g)Weight afterdrying (g)Water content ofgreen balls (%)Dehydration rate(%)1 Blast 1 24 10 1627.8 1479.8 11.93 76.192 Blast 1 24 15 1601.7 1429.4 11.89 90.493 Blast 1 24 20 1594.1 1410.4 11.96 96.32 3 Suction 1 24 15 1608.3 1438.2 11.52 91.84通过实验数据可以看出如下规律[7,8].(1) 鼓风干燥和抽风干燥两种形式的干燥效果没有明显差别,实验中没有发现在抽风干燥过程中下部生球有过湿现象和压坏现象发生;(2) 随着烘干时间的增加脱水率逐渐增加,烘干15 min后脱水率可达到90%以上,完全满足要求,延长时间对于烘干效果没有明显影响.4.3 焙烧实验(1) 实验结果对9组焙烧后金属化球团的化学成分和抗压强度分别进行检测,结果如表5所示.表5 金属化球团的化学分析结果及抗压强度Table 5 Chemical analysis and compressive strength of metallized pelletsNo. TFe(%)MFe(%)Metallization rate(%)V2O5(%)TiO2(%)Compressivestrength (N)1 60.40 32.53 53.86 0.48 9.74 2155.672 60.40 47.08 77.95 0.66 13.33 1036.403 65.25 56.11 85.99 0.65 12.06 2395.004 59.21 44.78 75.63 0.51 13.11 1747.205 62.57 55.60 88.86 0.56 9.58 1337.756 66.33 51.94 78.31 0.60 14.36 2273.007 59.71 35.51 59.47 0.47 11.40 635.008 59.94 40.33 67.28 0.41 12.93 650.509 62.90 48.08 76.44 0.63 12.30 1642.80通过以上结果可以看出:(a) 金属化球团的铁品位较精矿粉的铁品位有较大提高,这是因为煤粉中的碳与铁氧化物中的氧发生反应,去除了精矿粉中的部分氧,而残留的煤粉灰分质量远小于铁氧化物失去氧的质量[9].(b) 金属化球团中只有少量V, Ti被还原. 由Ellingham图可知,V2O5, TiO2只有在1500℃以上高温时才能被碳还原[10].(c) 由于C/O与焙烧条件不同各组的金属化率和抗压强度变化较大.(2) 直观分析[11]判断金属化球团质量的两个重要指标就是金属化率和抗压强度,实际生产中一般要求金属化率和抗压强度越高越好. 由表5可知,不同C/O,不同焙烧条件下增刊1 刘征建等:钒钛磁铁矿含碳球团转底炉直接还原实验研究 53各组的金属化率和抗压强度变化较大. 对正交实验结果采用直观分析法进行分析,以找出最佳的工艺条件,结果如表6所示.表6 直观分析法结果Table 6 The results of intuitive analysisTest index No.1 A2 B3 C Metallization rate (%) Compressive strength (N)1 1 1 1 53.86 635.002 1 2 2 77.95 1747.203 1 3 3 85.99 2155.674 2 1 2 75.63 650.505 2 2 3 88.86 1337.75 6 2 3 1 78.31 1036.407 3 1 3 59.47 1642.808 3 2 1 67.28 2273.009 3 3 2 76.44 2395.00K 1 217.80 188.96 199.45 K 2 242.80 234.09 230.02 K 3 203.19 240.74 234.32 κ1 72.60 62.99 66.48 κ2 80.93 78.03 76.67 κ3 67.73 80.25 78.11 Range 13.20 17.26 11.63 MetallizationrateOptimum scheme A2 B3 C3K 1 4537.87 2928.30 3944.40 K 2 3024.65 5357.95 4792.70 K 3 6310.80 5587.07 5136.22 κ1 1512.62 976.10 1314.80 κ2 1008.22 1785.98 1597.57 κ3 2103.60 1862.36 1712.07 Range 1095.38 886.26 397.27 Compressive strengthOptimum scheme A3 B3 C3从以上分析结果可看出,对于金属化率的3个极差由大到小依次为17.26,13.20,11.63,它们所对应的因素依次为B ,A ,C. 所以,各因素对金属化率的影响按大小次序来说应当是B(焙烧温度)、A(C/O)、C(焙烧时间);最好的方案应当是B3A2C3,即, B3:焙烧温度,第3水平,1330℃;A2:C/O ,第2水平,1.5;C3:焙烧时间,第3水平,25 min.同理可知,各因素对抗压强度的影响按大小次序来说应当是A(C/O),B(焙烧温度),C(焙烧时间);最好的方案应当是A3B3C3,即:A3:C/O ,第3水平,1.1;B3:焙烧温度,第3水平,1330℃;C3:焙烧时间,第3水平,25 min.通过综合平衡法对金属化率和抗压强度两个指标进行计算分析,分别得到2个最优方案:对金属化率为A2B3C3;对抗压强度为A3B3C3. 这2个方案并不完全相同,为便于综合分析,将两个指标随因素水平变化的情况用图形表示出来,如图1所示(为了便于分析,将各点用线段连起来,实际上并不是直线).666870727476788082M e t a l l i z a t i o n r a t e (×102%)C/ORoasting temperature(℃)Roasting time(min)1.11.31.58001000120014001600180020002200C o m p r e s s i v e s t r e n g t h (N )C/O125013001350Roasting temperature(℃)152025Roasting time(min)图1 两个指标随因素水平变化的情况Fig.1 Changes of two indexes with variable factors and levels54 过 程 工 程 学 报 第9卷将图1和表6结合起来,综合分析每一个因素对两个指标的影响.(a) C/O 对两个指标的影响. 从表6看出,对抗压强度来讲,C/O 的极差是最大的,也就是说C/O 是影响最大的因素,从图1看,取1.1最好;对金属化率来讲,C/O 的极差不是最大,即不是影响最大的因素,是较次要的因素,取 1.5最好. 从实际的焙烧过程来看,C/O 越高,煤粉配加量越大,煤粉反应后留下的空隙越多,金属化球团的孔隙度越大,抗压强度越低,这与表6的分析结果很吻合. 针对为实现铁、钛、钒资源综合利用而设计的“钒钛磁铁矿转底炉直接还原−电炉深还原−含钒铁水提钒−含钛炉渣提钛”工业流程,其转底炉生产的金属化球团直接热装电炉,所以对金属化球团的抗压强度要求不是很高,加之电炉深还原要求金属化球团有一定的残碳含量,所以C/O 取中间水平1.3为好[12,13].(b) 焙烧温度B 对两个指标的影响. 从表6看出,对金属化率来讲,焙烧温度的极差是最大的,即焙烧温度是影响最大的因素,从图1看出,取1330℃最好;对抗压强度来讲,焙烧温度的极差不是最大,即不是影响最大的因素,是较次要的因素,但也是取1330℃最好,所以对两个指标来讲,焙烧温度均取1330℃最好.(c) 焙烧时间C 对两个指标的影响. 从表6看出,对金属化率和抗压强度来讲,焙烧时间的极差都是最小的,即是影响最小的因素,从图1看出,都是取25 min 最好,所以对两个指标来讲,焙烧时间均取25 min 最好. 从实际的焙烧过程来看,焙烧时间越长,反应越完全,抗压强度越高. 但这并不意味着焙烧时间越长,金属化率就越高,因为随着焙烧时间的延长,球团内部碳逐渐被消耗完,金属化球团会发生再氧化,从而降低金属化率.综合考虑C/O 、焙烧温度、焙烧时间3个因素对金属化率和抗压强度的影响以及工艺流程的实际要求,得出较好的实验方案为:A1:C/O ,第2水平,1.3;B3:焙烧温度,第3水平,1330℃;C3:焙烧时间,第3水平,25 min.从表6可以看出,这里综合分析出来的较好方案A1B3C3,正好是9组实验中的3#实验,其球团的金属化率(85.99%)和抗压强度(2155.67 N)在9组实验结果中的综合效果最好,与通过计算分析得到的结论一致.(3) XRD 分析对9组实验制得的金属化球团进行XRD 分析,可以看出金属铁均已经明显出现,尤其在金属化率较高的3#实验(85.99%)和5#实验(88.86%)制得的金属化球团中可明显看到假板钛矿(Fe 2TiO 5)的出现,如图2和3所示. 1020304050607080900500100015002000I n t e n s i t y (a .u .)2θ (o)102030405060708090050010001500200025002θ (o)I n t e n s i t y (a .u .)图2 C/O=1.3, T =1330℃, t =25 min (3#实验) 图3 C/O=1.5, T =1300℃, t =25 min (5#实验)Fig.2 C/O=1.3, T =1330℃, t =25 min (Exp.3#) Fig.3 C/O=1.5, T =1300℃, t =25 min (Exp.5#)对于钛铁矿在600℃至成渣温度范围内的还原机理、还原途径及其相变化,前人已有相当充分的研究,对1100 K 以上的Fe −Ti −O 系的相平衡关系也已经基本明确,在与钛铁矿还原有关的相图区域内存在3个主要固溶体也得到公认:在Fe −Fe 2O 3−TiO 2组成的三角形中,在1200℃时介于磁铁矿(Fe 3O 4)和钛铁晶石(Fe 2TiO 4)之间、介于赤铁矿(Fe 2O 3)和钛铁矿(FeO·TiO 2)之间、高铁假板钛矿(Fe 2TiO 5)和亚铁假板钛矿(FeTi 2O 5)之间,存在着完全固溶体,它们被认为是立方晶系的尖晶石相、菱形晶系的α-氧化铁固溶体和M 3O 5固溶体. 在达到1300℃并充分反应后,开始还原出假板钛矿,这与XRD 的分析结果相吻合.假板钛矿的生成能够有效提高球团的还原性能,一方面是因为用碳还原假板钛矿的速度要比还原钛铁矿和假金红石的速度快得多;另一方面钛铁矿从坚固的尖晶石结构变为不稳定的假板钛矿结构,形成大量空隙,改善了后续还原过程的动力学条件.增刊1 刘征建等:钒钛磁铁矿含碳球团转底炉直接还原实验研究555 结 论(1) 钒钛磁铁矿精矿粉与煤粉混合造球时,通过控制合适的压球机压力和转速、添加适量的水分和粘结剂可以保证其强度满足转底炉生产的要求.(2) 鼓风干燥和抽风干燥两种形式的干燥效果没有明显差别,风速控制在1 m/s,烘干10~15 min,脱水率可达到90%以上,完全满足生产要求.(3) 综合考虑3个因素对金属化率和抗压强度的影响以及工艺流程的实际要求,得出最优的实验方案是:C/O为1.3,焙烧温度为1330℃,焙烧时间为25 min.(4) 从9组实验得到金属化球团的XRD分析结果可以看出,金属铁均已经明显出现,尤其在金属化率较高的3#实验(85.99%)和5#实验(88.86%)制得的金属化球团中可以明显看到假板钛矿的出现,提高了球团的还原性能.参考文献:[1] 洪流,丁跃华,谢洪恩. 钒钛磁铁矿转底炉直接还原综合利用前景 [J]. 金属矿山,2007, (5): 10−13.[2] 胡俊鸽,吴美庆,毛艳丽. 直接还原炼铁技术的最新发展 [J]. 钢铁研究,2006, 34(2): 53−57. 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The C/O, roasting temperature and roasting time of the optimum scheme were 1.3, 1300℃ and 25 min respectively. Pseudobrookite was found in pellets with high metallization rate by XRD.Key words: comprehensive utilization of resources; vanadic-titanomagnetite; rotary hearth furnace; direct reduction。
第34卷第1期重庆大学学报Vol.34No.12011年1月Journal of Chongqing UniversityJan.2011 文章编号:1000-582X(2011)01-060-06钒钛铁精矿内配碳球团高温快速直接还原历程刘松利1,2,白晨光1,胡 途1,吕学伟1,邱贵宝1(1.重庆大学材料科学与工程学院,重庆400044;2.攀枝花学院材料工程学院,四川攀枝花617000)收稿日期:2010-09-02基金项目:国家重点基础研究发展计划资助项目(2007CB613503)作者简介:刘松利(1972-),男,重庆大学博士研究生,主要从事冶金资源综合利用研究。
白晨光(联系人),男,重庆大学教授,博士生导师,(E-mail)bguang@cqu.edu.cn。
摘 要:采用高温实验炉,在1 350℃,氮气保护气氛条件下对钒钛磁铁精矿内配碳球团进行了阶段还原试验,通过TG-DSC、XRD、SEM等检测方法对不同时间内配碳球团还原的组织成分、显微结构等进行研究。
结果表明,钒钛铁精矿的还原历程依次为Fe2TiO4和Fe3O4、3(Fe3O4)·Fe2TiO4、Fe3O4·Fe2TiO4、Fe2TiO4和FeO、Fe和FeTi2O5;在磁铁矿大量还原生成浮士体的阶段,钛铁矿与新生成的浮士体发生“钛铁晶石化”,最终还原转变为单质铁和含铁黑钛石。
关键词:直接还原历程;钒钛铁精矿;球团;矿石 中图分类号:TF552文献标志码:AQuick and direct reduction process of vanadium and titanium ironconcentrate with carbon-containing pellets at high temperatureLIU Song-li 1,2,BAI Chen-guang1,HU Tu1,LV Xue-wei 1,QIU Gui-bao1(1.College of Materials Science and Engineering,Chongqing University,Chongqing 400044,P.R.China;2.Materials Science and Engineering College,Panzhihua University,Panzhihua,Sichuan 617000,P.R.China)Abstract:By using laboratory high temperature experimental furnace,stage reduction test on vanadium andtitanium iron concentrate with carbon-containing pellets under experimental conditions of 1 350℃and innitrogen atmosphere is introduced,and its tissue composition,microstructure is also studied by TG-DTA,XRD,SEM and other testing method.The experimental results show that reduction process on quickreduction of vanadium and titanium iron concentrate of carbon-containing pellets respectively is Fe2TiO4andFe3O4,3(Fe3O4)·Fe2TiO4,Fe3O4·Fe2TiO4,Fe2TiO4and FeO,Fe and FeTi2O5.In the stage ofgenerating float by magnetite iron reduction,the new phase of Fe2TiO4is generated,and finally vanadiumand titanium iron concentrate is reduced into Fe and(Fe,Mg)Ti2O5.Key words:direct reduction process;vanadium and titanium iron concentrate;pellets;ore 钒钛磁铁矿是一种铁、钒、钛等元素共生的复合矿,具有较高的综合利用价值。
4.1 回转窑还原工艺4.1.1 回转窑还原工艺流程预热带和还原带两部分。
在预热带物料没有大量吸热的反应,水当量小,虽然热速度比较小,但物料温升却比较大。
由于铁矿石与还原剂密切接触,还原反应约在700℃开始。
物料进入还原带后,还原反应大量进行,反应产生的CO从料层表面逸出,形成保护层,料层内有良好还原气氛。
料层逸出气体与空气燃烧形成稳定的氧化或弱氧化气氛。
因此回转窑还原有两种不同的气体。
窑内还原反应分为二步:CO2 + C = 2CO (1)F n O m + mCO = nFe + mCO2(2)气化反应在高炉冶炼过程是不希望的,而回转窑过程则是不可少的,进行得越快,越有利于窑内还原反应。
在不致产生结圈的前提下,窑内维持较高的温度,不仅有利于燃烧反应快速进行,而且使其窑头喷入的粉煤,窑中加入煤的燃烧生成的CO浓度增加,气化反应得以顺利发展,有利于窑内钒钛磁铁矿的还原反应。
由于气化属增压反应,窑内压力增加对反应不利,所以,当回转窑为了防止大量吸入冷空气而采用正压操作时,其正压值应当尽量的小,做到两兼顾。
攀枝花钒钛磁铁矿由于共生有钒钛等元素,因而它的还原是一个复杂的过程。
尤其在回转窑内,还原剂有气态的CO,H2(H2主要来自煤挥发物和少量的水的反应产物)以及固态的C,而且CO的还原作用又受煤气化反应的制约,这就更增加了过程的复杂性。
通过热力学和动力学的分析,在回转窑的特定条件下,C的还原作用是较为次要的,所以有时为了对窑内铁氧化物的还原过程进行分析计算,将过程简化为还原剂主要是CO和H2,而略去C在其中的直接还原作用。
钒钛磁铁矿球团在回转窑中用煤粉还原的还原历程可以简写为:7)回转窑脱硫入窑硫少量由铁矿石带入,大量(60%~90%)是还原剂和燃烧煤带入的。
钒钛磁铁矿中硫主要呈FeS2,FeS和磁黄铁矿形态。
矿石入窑后,随着温度升高,FeS2开始分解(300~600℃),900℃分解激烈进行。
煤中硫的形态复杂,多为有机硫、硫化物(FeS2,FeS,磁黄铁矿)和硫酸盐(CaSO4,Fe2(S04)3)三种形态。
钒钛磁铁矿制备还原铁粉的碳还原过程的实验研究钒钛磁铁矿是一种重要的矿石资源,其中含有丰富的铁、钒和钛元素。
通过还原炼铁技术,可以从钒钛磁铁矿中提取纯铁粉,并且实现对其它有价值金属元素的回收利用。
在这篇实验研究中,我们将探讨钒钛磁铁矿通过碳还原的过程,制备纯铁粉的方法。
1. 实验材料1.1 钒钛磁铁矿样品1.2 碳粉1.3 氧化铁1.4 碳酸钠1.5 硼酸2. 实验步骤2.1 将钒钛磁铁矿样品研磨成粉末状,以增大其比表面积。
2.2 在一定比例下,混合所得的钒钛磁铁矿样品、碳粉、氧化铁、碳酸钠和硼酸。
2.3 将混合物装入炉中,在保护气氛下进行加热还原反应。
2.4 对反应产物进行冷却处理,得到还原后的铁粉。
3. 实验原理在碳还原的过程中,碳粉起到了还原剂的作用,其作用可以用如下反应式来表示:Fe2O3 + 3C → 2Fe + 3CO硼酸的加入可以降低反应温度,促进碳化反应的进行,可以使铁颗粒的尺寸更加均匀。
4. 实验条件4.1 反应温度:在800°C至1200°C的范围内进行反应,可选择合适的反应温度。
4.2 反应时间:选择合适的反应时间,以保证反应充分进行。
4.3 保护气氛:在实验中使用氮气等惰性气体作为保护气氛,以防止反应中的氧气对物料的影响。
5. 实验结果通过实验,我们可以得到还原后的铁粉产品。
对产品进行物理性质测试和化学成分分析,可以得到铁粉的纯度和所含金属元素的成分及含量,从而判断我们的还原过程的效果。
6. 实验结论通过对钒钛磁铁矿进行碳还原,我们成功制备了纯铁粉。
同时可以对实验结果进行进一步分析,优化实验条件,提高还原铁粉的产率和纯度。
这为钒钛磁铁矿的综合利用提供了重要的实验依据。
通过以上实验研究,我们可以更好地了解钒钛磁铁矿的还原制备过程,为相应的工业生产提供参考和指导。
钒钛磁铁矿含碳球团还原的影响因素摘要:钒钛磁铁矿是一种铁、钒、钛等有价元素共生的复合矿,在中国储量极为丰富,因其含有大量的铁、钒、钛资源而具有极高的综合利用价值。
钒钛磁铁矿中含有钛磁铁矿、钛铁矿、含硫磁黄铁矿以及脉石等矿物,钒以类质同象赋存于钛磁铁矿中,矿物结构复杂,导致其还原过程比普通矿石更繁杂,需要较高的温度以及更长的还原时间才能达到较高的金属化率。
本文分析了钒钛磁铁矿含碳球团还原的影响因素。
关键词:钒钛磁铁矿;含碳球团;还原;目前关于钒钛磁铁矿直接还原的研究主要集中于直接还原工艺条件的研究,而关于钒钛磁铁矿碳热还原反应历程的研究却鲜有报道。
由于钒钛磁铁矿的还原过程非常复杂,只有了解其还原反应过程及其影响因素,才能更好控制还原反应的进行,因此研究不同反应条件对钒钛磁铁矿含碳球团还原反应的影响及其高温下的相变过程是很有必要的。
一、试验方法将矿粉、煤粉在恒温干燥箱内105 ℃的温度下烘干4 h,直至自由水完全蒸发,然后将矿粉、煤粉筛至1 mm 以下,加入一定量的黏结剂及水分并混匀,在15MPa的压力、10 r /min 的转速下用对辊压球机压制成球团。
球团的尺寸( 长× 宽× 厚) 为40 mm× 30 mm × 21 mm。
将湿球放入恒温干燥箱内烘干,然后装入石墨盒内置于已达设定温度的高温电阻炉内,至设定时间后取出二、钒钛磁铁矿含碳球团还原的影响因素1.还原温度的影响。
还原时间为30 min,wC/wO为1. 0 时,随着还原温度的升高,金属化率不断升高,而残碳量不断降低,金属化率的变化趋势可以分为两个阶段: 在1350℃之前,随着温度的升高,金属化率迅速升高; 1350 ℃之后,金属化率的升高趋于平缓。
1 200 ℃时金属化率较低,仅为74%; 当温度升高到1250 ℃时,金属化率迅速升高,达到80%以上; 该阶段对应的残碳量也由2. 54%降到1. 44%。
XXX学院本科毕业设计(论文)转底炉高温快速还原钛精矿工艺实验研究学生姓名:学生学号:院(系):材料工程系年级专业:级材料科学与工程指导教师:教授助理指导教师:二〇〇七年六月摘要本文采纳转底炉和马弗炉直接还原法对钛精矿内配碳球团进行还原,在还原进程中要紧研究的是还原温度、还原时刻和还原气氛对金属化率的阻碍。
通过转底炉和马弗炉还原钛精矿内配碳球团,进行单因素实验,取得还原温度、还原时刻和还原气氛对金属化率的阻碍。
进行正交实验,取得三个因素的综合阻碍及实验最适宜的还原条件。
研究结果说明:转底炉高温快速还原钛精矿内配碳生球工艺是可行的,所得金属化球团的金属化率明显高于马弗炉;随着还原温度的升高,那么金属化率升高;随着还原时刻的延长,那么金属化率升高;还原气氛有利于提高金属化率;本实验最适宜的还原条件是:1300℃、40min、CO浓度为%,现在金属化率高达%。
关键词转底炉,直接还原,钛精矿,金属化率ABSTRACTIn this paper, Titanium concentrate carbon-containing pellets are reduced by muffle furnace and rotary furnace direct reduction. The effects of reduced-temperature, reduced-time and reduced- atmosphere on the metailization ratio are studied.Through the rduction of titanium concentrate carbon-containing pellets, by single factor experiment, the impacts of reduced-temperature, reduced-time and reduced- atmosphere are obtained. the comprehensive effects of the three factors and the most suitable experimental reducing condition are got by orthogonal experimental design.The results show that titanium concentrate carbon-containing pellets are fastly reduced by rotary furnace at high temperature. the method is feasible. metailization ratio of this method is higher than the method by muffle furnace; With the rising of reduced-temperature, metailization ratio becomes higher; As the reduced-time prolongs , metailization ratio goes higher, reduced-atmosphere is helpful to increase the metailization ratio. the most suitable experimental reducing condition is as followed:1300℃、40min, %CO, the metailization ratio is as high as %.Key words Rotary furnace, Direct Reduction, Titanium Concentrate, metailization ratio目录摘要 (Ⅰ)ABSTRACT (Ⅱ)1 绪论 ............................................................................................. 错误!未定义书签。
含钒钛铁精矿氧化球团气基竖炉直接还原模拟试验王兆才;陈双印;储满生;韩子文;薛向欣【期刊名称】《钢铁钒钛》【年(卷),期】2012(33)2【摘要】我国钒钛磁铁矿资源丰富,但综合利用难度大,现有工艺仍存在一些问题,工艺流程还有待完善和革新。
气基竖炉直接还原-电炉熔分新工艺为钒钛磁铁矿资源清洁高效综合利用提供了新途径。
以含钒钛的铁精矿为原料制备氧化球团,模拟气基竖炉直接还原条件,研究了还原气组分和温度对球团的还原进程、还原膨胀以及还原强度的影响。
结果表明:以钒钛铁精矿为原料,配加1%膨润土,在1 250℃下焙烧20 min后,所制备氧化球团性能良好,具有较高的抗压强度。
在恒定还原气组分(纯H2、H2/CO=2.5、H2/CO=1、H2/CO=0.4和纯CO)和温度(850、900、950和1 000℃)下,钒钛铁精矿球团还原速率快、还原膨胀率小(<20%),可满足气基竖炉直接还原工艺要求。
煤制气-气基竖炉直接还原凭借其能耗小、环境友好、单机产能大、产品质量好等优点,将在钒钛磁铁矿资源高效清洁综合利用领域得到发展。
【总页数】6页(P34-39)【关键词】钒钛磁铁矿;氧化球团;直接还原;竖炉【作者】王兆才;陈双印;储满生;韩子文;薛向欣【作者单位】东北大学材料与冶金学院【正文语种】中文【中图分类】TF046.6;TF554【相关文献】1.含碳球团竖炉直接还原试验研究 [J], 周渝生;齐渊洪2.钒钛铁精矿含碳球团直接还原试验 [J], 李俊翰;邱克辉;杨绍利3.钒钛磁铁精矿含碳球团直接还原工艺分析 [J], 洪陆阔;武兵强;李鸣铎;高建军;齐渊洪;孙彩娇4.氧化镁对钒钛铁精矿含碳球团还原热力学及动力学的影响 [J], 吴恩辉;侯静;李军;黄平;杨绍利;余图刚5.钒钛磁铁矿含碳球团转底炉直接还原实验研究 [J], 刘征建;杨广庆;薛庆国;张建良;杨天钧因版权原因,仅展示原文概要,查看原文内容请购买。