铅镉溶出限量标准

日用陶瓷中铅镉溶出量的测定吴丹丹;林旺;吕丽滨【摘要】采用火焰原子吸收分光光度法(AAS)来测定日用陶瓷中铅镉的含量,并对测量结果进行分析.结果表明:方法检出限分为0.21μg·mL<'-1>(Pb)和0.007μg·mL<'-1>(Cd),回收率为102.45%和94.67,精密度为2.10%和3.14%.该方法灵敏度、准确、快速、检出限低,适用于实验室中微量的铅、镉含量的测定.【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2011(039)010【总页数】3页(P127-129)【关键词】火焰原子吸收分光光度法;日用陶瓷;铅;镉【作者】吴丹丹;林旺;吕丽滨【作者单位】莆田学院环境与生命科学系,福建,莆田,351100;莆田学院环境与生命科学系,福建,莆田,351100;莆田学院环境与生命科学系,福建,莆田,351100【正文语种】中文日用陶瓷制品由于与人们生活息息相关，其质量和安全性能受到人们的普遍关注，那些无铅、无镉或低铅、低镉的日用陶瓷产品倍受人们青睐［1］，世界各国制订了相应的标准，我国对其铅、镉的溶出量也有严格的规定分别是:Pb≤5μg·mL－1，Cd≤0.5μg·mL－1［2］。

微量铅、镉的测定方法主要有ICP－ICS、原子吸收法、分光光度法、原子荧光法、阳极溶出伏安法和示波极谱法［3－9］。

原子吸收光谱法由于具有灵敏度高，检出限低，选择性好，精密度高，分析速度快等优点，是目前测定重金属含量最主要的方法［4］。

所以本实验拟采用火焰原子吸收分光光度法来测定日用陶瓷中铅镉的溶出量。

1.1 主要仪器及试剂仪器:火焰原子吸收分光光度计(AA－3510)，安捷伦科技上海分析仪器有限公司;电热恒温鼓风干燥箱(DHG－9246A)，上海精密实验设备有限公司;电子天平(BS－224S)，北京赛多利斯仪器系统有限公司;铅、镉空心阴极灯(AS－2)，北京有色金属研究总院。

阳极溶出法测定水样中铅、镉含量的影响因素分析程玲（环境与生命科学系指导教师：沈高扬）摘要：本文采用阳极溶出法测定水样中的铅、镉含量，探讨了支持电解质及其浓度、溶液pH值、工作电极、富集时间、富集电位和氧化清洗时间对铅、镉的峰电流和峰形的影响。

以银基汞膜电极为例确定了0.5mol/L 氯化钾为底液，试液pH值为3时峰电流较大，峰形较好。

在相同的介质下，玻碳汞膜电极线性宽度为0.4-200μg/L（富集2min），铅和镉的检出限分别为1×10-8g/L和4×10-7g/L，铅、镉八次测量的相对偏差分别为1.4362%和0.8380%；银基汞膜电极线性宽度为10-300μg/L（富集2min），铅和镉的检出限分别为1×10-6g/L 和1×10-5g/L，铅、镉八次测量的相对偏差分别为：4.4373%和1.3873%。

实验结果表明，玻碳汞膜电极的线性范围比银基汞膜电极更宽，检出限也比较低，可以用来测定水样中的铅、镉含量，玻碳汞膜电极的8次测量结果的相对偏差比银基汞膜电极的小，即它的重现性更好。

因此本文最后采用玻碳汞膜电极研究得出最佳操作条件:富集电位为-1.2V，富集时间5min，氧化清洗时间为0.5min。

在最佳工作条件下测定自来水水样，用标准加入法算出自来水中铅、镉的含量分别为2.685×10-4g/L和6.832×10-6g/L，镉的含量在最高容许浓度之内，而铅的含量比最高容许浓度略大。

关键词：阳极溶出法;水样;铅;镉;峰电流;峰形;标准加入法Abstract: This article by anodic dissolution method for the determination of lead, cadmium content in water, and probes into the electrolyte concentration, solution and its support pH value, work electrode, the enrichment of time, enrichment potential and oxidation cleaning time to lead, cadmium peak current and the influence of the peak form. With silver and mercury film electrodes are an example determined the 0.5 mol/L potassium chloride as the bottom fluid, liquid pH value for 3 try when peak current is bigger, the peak form is good. In the same medium, glassy carbon electrode mercury film linear width is 0.4-200 μg/L, lead and cadmium detection limit respectively for 1 x 10-8g/L and 4 x 10-7g/L, lead, cadmium eight times the relative measurement deviation are 1.4362% and 0.8380%; The silver mercury film electrode linear width 10-300 μg/L, lead and cadmium detection limit respectively for 1 x 10-6g/L and 1 x 10-5g/L, lead, cadmium eight times the relative measurement deviation are: 4.4373% and 1.3873%. The experimental results show that the glassy carbon electrode linear range of mercury film than silver mercury film electrode and more wide, detection limit are low, can be used to determine the content of water lead, cadmium,mercury film glassy carbon electrode eight times the relative deviation measurement results than silver mercury filmelectrode, the small, namely the glassy carbon electrode mercury film reproducibility better. Therefore this paperfinally the glassy carbon electrode mercury film studies from the best operating conditions: enrichment potential for1.2 V, enrichment time 5 min, oxidation cleaning time of 0.5 min.In the best working conditions were water tapwater, using standard addition method calculate lead and cadmium in tap water content are 2.685 x 10-4g/L and6.832 x 10-6g/L, cadmium content in the maximum allowed within concentration, and the amount of lead that themaximum allowed slightly larger than the concentration.Keywords: anodic dissolution method; water; lead; cadmium; peak current; peak form;standard addition method水是与人类生存息息相关的自然资源，如今随着工业的不断壮大，许多工业废水未经处理或没达到排放标准就直接排入河流中，使得水污染问题更加严重，现已成为人们生活中不可忽视的问题。

rohs有害物质含量标准ROHS有害物质含量标准。

ROHS指的是限制使用某些有害物质在电子电气设备中的指令，全称为Restriction of Hazardous Substances。

ROHS指令限制了在电子电气设备中使用的六种有害物质的含量，这六种有害物质分别是铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚。

ROHS指令的实施旨在减少这些有害物质对环境和人体健康的危害，提高电子电气设备的环保性能。

ROHS指令规定了这六种有害物质的含量限制标准，具体如下：1. 铅（Pb），最大允许含量为0.1%（1000ppm）。

2. 汞（Hg），最大允许含量为0.1%（1000ppm）。

3. 镉（Cd），最大允许含量为0.01%（100ppm）。

4. 六价铬（Cr VI），最大允许含量为0.1%（1000ppm）。

5. 多溴联苯（PBB），最大允许含量为0.1%（1000ppm）。

6. 多溴二苯醚（PBDE），最大允许含量为0.1%（1000ppm）。

ROHS指令对这些有害物质的含量限制标准严格，要求电子电气设备在生产过程中严格控制这些有害物质的含量，保证产品的环保性能符合标准要求。

ROHS指令的实施对电子电气设备生产企业提出了更高的环保要求，促使企业加强对原材料和生产过程的管理，推动了电子电气设备行业的技术升级和产业转型。

ROHS指令的实施对于环保和可持续发展具有重要意义。

通过限制有害物质的使用，可以减少这些物质对环境的污染，降低电子电气设备的环境风险，保护自然资源和生态环境。

同时，ROHS指令的实施也有利于提高电子电气设备的品质和可靠性，增强产品的竞争力和市场信誉，促进行业的健康发展。

总的来说，ROHS有害物质含量标准的实施对电子电气设备行业具有深远的影响。

企业应当认真遵守ROHS指令的相关规定，加强对有害物质含量的管控，推动产品的环保升级和技术创新，为实现可持续发展作出积极贡献。

同时，政府部门和社会各界也应当加强对ROHS指令的宣传和监督，共同推动环保产业的发展，共同构建绿色低碳的美好未来。

BS 6748：1986陶瓷，玻璃，玻璃陶瓷，透明釉制品金属溶出限标准1范围制品要求依据规定检测方法时本英国标准描述了铅镉溶出极限值，表示成用于接触食物的陶瓷，玻璃，玻璃陶瓷，透明釉制品溶出元素的浓度。

注：本标准参阅的文章列于封底内页2定义本标准使用定义如下2.1陶瓷器皿用无机材料和高质粘土或可能加入少量有机材料的硅酸盐混合生产的制品。

这些制品首先成型，其形状因此可以通过烧制永久固定。

这些制品可以上釉或装饰。

2.2玻璃制品用钠钙硅玻璃、硼硅酸盐或铅晶质玻璃，或玻璃陶瓷生产的制品2.3透明釉器皿通过使用研成粉末的无机玻璃，金属部件干燥或悬浮于水中，随后熔化生产出的制品2.4表面积制品的表面积（1类）是指当制品充满时有1mm溢出点，液体形成的弯液面，从制品的上边缘量起的表面积，对于扁平制品这个距离是在最边缘6mm之内对其他情况的表面积按正常使用时与食物接触部分的表面计算2.5容量制品的容积是当制品充满有1毫米内的溢出点时所得到的容积3分类三类制品通过大小、形状或者以定义制品表面金属溶出限值来描述1类.制品不能充满以及可以充满且内部高度从最低点经上边缘至水平面不超过25mm。

包括扁平器皿.2类.可以充满的非1、3类制品，此类包括通常空心器皿.3类.包装和储藏容器容量大于3L的也就是烹饪器皿，用来加热食物或饮料.在烤炉用餐具制品中会有一些产品在实际烹饪过程中未用到，这些产品属于上述1类或2类4铅镉溶出量4.1综述当按照附录A给出的方法进行试验，任何陶瓷器皿、玻璃器皿、玻璃陶瓷器皿、透明釉器皿将不会溶出到一些铅镉提取物中，作为元素计算，特别是在4.2中给出的适合种类的制品对于有盖制品，容器及其盖应分别检测，得到的铅镉含量合计后对照4.2限值.为了此要求，合计的数值应被看作适用于表面积或容器本身的容积.4.2限值铅镉溶出最大限如下1类制品：Pb 0.8mg/dm2 Cd 0.07mg/ dm22类制品：Pb 4.0 Cd 0.3mg/ L3类制品：Pb 1.5 Cd 0.1mg/ L4.3抽样规定对于陶瓷器皿、玻璃器皿、玻璃陶瓷器皿、透明釉器皿溶出到提取液中的铅或镉符合4.2中给出的标准，不超过50%，至少四分之三的制品需要检测每个制品确定的铅镉平均值对于单一制品确定的平均值不应超过4.2中给出的，任何一组样品不应超过给定值的50%. 附录A金属溶出量测定方法A.1试剂A.1.1一般所以试剂应达到分析级A.1.2符合BS3978要求的纯净水A.1.3冰醋酸A.1.4冰醋酸（4%V/V）.加40ml冰醋酸（A.1.2）于500ml水中（A.1.3）并稀释至1L.临用时制备足够数量的试验溶液，以便完成整组测试和整个分析.A.1.5标准金属A.1.5.1每升4%醋酸溶液(A.1.4)含1000mg±1mg铅A.1.5.2每升4%醋酸溶液(A.1.4)含500mg±0.5mg镉注：若市售标准溶液的浓度在一个相当的准确度内，也可使用该溶液做原子吸收光谱分析A.2设备A.2.1原子吸收分光光度计，检测极限大于等于0.2mg/L铅（在4%V/V醋酸溶液中）和0.02mg/L 镉（在4%醋酸溶液中）注：检测极限是产生四倍于系统背景噪声标准偏差吸收值所对应的分析物浓度.A.2.2实验室玻璃器皿.B类测定体积的玻璃器皿，在BS700，BS846或BS1792中所描述的精度，视情况而定.一般试验室用硼硅玻璃在试验过程中不会溶出可检测级铅镉到4%的醋酸溶液中. A.3样品准备40±5℃温度下，在含有1mL/L日用液体清洁剂的水溶液中清洗样品.然后用水（A.1.2）润洗，并用滤纸擦干.不使用任何有残留染色的样品.如果样品有平时使用时不接触食物的表面，除了盖子内部，在最初清洗干燥后用一种保护涂层覆盖其上，以防止4%V/V醋酸浸泡，在试验过程中不会溶出可检测级铅或镉于醋酸溶液中。

世界各国陶瓷餐具制品铅、镉溶出量允许极限及检测方法差异国家金属醋酸的浓度（%测试温度时间器物形状铅的极限浓度镉的极限浓度其他重金属浓度参考检验依据巴西陶瓷玻璃器皿包括水晶玻璃铅、镉 4 80 C 2餐具器皿厨具器皿储存器皿＞3升0.8毫克/平方分米1.5毫克/升1.5毫克/升0.07毫克/平方分米0.1毫克/升0.1毫克/升18/ 3/9卫生部门27号法令由55/92市场认定陶瓷玻璃及机械与玻璃器皿及玻璃套具SO 4531色釉陶瓷与铅、镉玻璃器皿24士0.5 小食物及扁平器皿食物凹形器皿＞3升厨具扁平器皿凹形器皿＜ 3升罐器皿＞ 3升用扁平样品测离边20毫米的酒器皿测试0.5毫克/升0.5毫克/升0.5毫克/升0.25毫克/升0.25毫克/升0.25毫克/升创建0.8毫克/平方分米0.07毫克/平方分米8毫克/升007毫克/升ISO4531 —1 :19980.1毫克/平方分米0.07毫克/平方分米测试0.4毫克/升0.07毫克/升ISO4531 —2: 19980.1毫克/平方分米0.07毫克/平方分米创建2毫克/款2毫克/款储存凹形器皿＞3升杯及酒杯厨具器皿22士食品相关呆加利亚 扁平套具1.7毫克/平方分米陶瓷及玻璃 22±2C24 小凹形器皿V 1.1升 5毫克/升 器皿 厨具器皿 国家 加拿大 色釉陶瓷与 玻璃器皿铅、镉醋酸的金属铅、镉沸水及冷水大凹形器皿＞ 1.1升 厨具器皿（容量2/3 ）测试温度时间器物形状2.5毫克/升5毫克/升铅的极限浓度浓度（%22± 2C24食物及扁平器皿 3毫克/升 与杯相比的小凹型器皿与水罐相比的大凹型器皿 水罐2毫克/升 1毫克/升 0.5毫克/升1.7毫克/平方分米0.5毫克/升0.25毫克/升0.5毫克/升镉的极限浓度0.5毫克/升0.5毫克/升0.25毫克/升0.25毫克/升其他重金属浓度24 / 17.05.2001 法保加利亚标准BDS235891BDS17244/1 : 91测试 BDS17245/1 : 91测试BDS17243/2 :注册 BDS17243/1 : 91 注参考检验依据危险产品1999法令（危险产品陶瓷玻璃器皿）1998规定国家金属醋酸的浓度（% 测试温度时间器物形状铅的极限浓度镉的极限浓度其他重金属浓度参考检验依据中国陶瓷制品铅、镉 4 22± 2C 24非特殊装饰产品中国检验标准GB3534— 2000测试GB12651—2003（餐具）扁平器皿 5.0毫克/升0.5毫克/升除杯类外的小凹形器皿V 1.1升2.0毫克/升0.3毫克/升杯0.5毫克/升0.25毫克/升杯及小杯离边20毫米的烤花器皿测试0.5毫克/升0.5毫克/升扁平套具小凹形器皿V 1.1升中国22±2C 24 ± 10分大凹形器皿＞1.1升骨灰瓷东陶瓷铅、镉室温24包装容器及储存器皿室温24白瓷加烤花扁平套具25毫克/升7毫克/升5毫克/升2.5毫克/升1毫克/升7毫克/升1.7毫克/平方分米1.75毫克/升方分米0.5毫克/升0.5毫克/升ISO7086 —1 : 2000测0.25毫克/升试0.1毫克/升ISO7086 —2: 2000创0.5毫克/升建0.05毫克/平包装储存器皿0.1毫克/升厄瓜多尔铅、镉22 -24C24 餐具器皿7毫克/平方分米醋酸的国家金属测试温度时间器物形状铅的极限浓度芬兰铅、镉陶瓷铬、镍玻璃铅、镉主要为了小孩铅、镉的陶瓷铬、镍玻璃国家金属浓度（%醋酸的室温室温测试温度24242424时间0.5毫克/平方分米镉的极限浓度扁平套具V 25毫米的深度凹形器皿0.8毫克/平方分米0.07 毫克/dm'0.3毫克/升距离口边20毫米的饮用器测4毫克/升0.1毫克/平方0.5毫克/升分米厨具包装物储存器＞3升餐具厨具包装储存器皿268/92条例是针对小孩使用陶瓷器皿直接与嘴接触的产品玻璃器皿器物形状1.50.5毫克/升毫克/d m0.05 毫克/d m铅的极限浓度0.1毫克/升0.1毫克/平方分米0.01 毫克/dm^镉的极限浓度其他重金属浓铬2毫克/d镍2毫克/d铬2毫克/d镍2毫克/d im铬0.2毫克/d镍0.2毫克/d铬0.2毫克/d镍0.2毫克/d其他重金属浓厄瓜多尔标准INEN1802 1992 测试INEN 1804 1992INEN 1805 1994参考检验依据539/91 法令267/92条例芬兰标准SFSE 1388-1 : 1996 SFSEM 1388-2 : 1996 依据84/500/欧共体标准539/91条例不权应用于陶瓷条款同时覆盖267/92条例参考检验依据升ELOTEN 1388-2 1995测试依据84/500/欧共体标准冰岛铅、镉室温24 餐具器皿厨具器皿包装储存器皿＞3升大凹型器皿印度小凹型器皿土陶器咼温铅、镉炻瓷及玻璃质化陶瓷22士2C22士2C22 ± 10分22 士10分扁平器皿大凹型器皿小凹型器皿0.81.51.5毫克/升毫克/升1.5毫克/升4毫克/升1.7毫克/平方分米1毫克/升2毫克/升0.07 毫克/dm^0.1毫克/升0.1毫克/升20.25毫克/升0.3毫克/升0.17毫克/平方分米0.25毫克/升0.5毫克/升527法令1993冰岛标准1ST EN 1388-11995 测试EN1388-21995测试依据印度标准：IS2857 :1995 ; IS3505 ;1995 ;IS6988 ; 1994IS11475 : 1994 ;IS14705 : 1999国家金属醋酸的浓度（% 测试温度时间器物形状铅的极限浓度镉的极限浓度其他重金属浓度参考检验依据扁平器皿0.08 毫克/d m0.07 毫克/dm^国家金属醋酸的浓度（% 测试温度时间器物形状铅的极限浓度镉的极限浓度其他重金属浓度参考检验依据韩国铅、镉 4 20 - 24C 24 扁平套具V 2.5厘米的深度装置及容器>2.5厘米的深度<1.1升容量装置及容器>2.5厘米的深度<1.1升容量17微克/平方厘米1微克/毫升1微克/毫升1.7微克/平方厘米0.5微克/毫升0.5微克/毫升砷0.05微克/毫升砷0.05微克/毫升卫生组织法令依照进口食品检测条例韩国标准KSL1204.1987卢森堡公国铅、镉 4 22± 2C24± 0.5小时扁平套具W 25毫米的深度0.8毫克/平方分米0.07毫克/平方分米22/2/85法令卢森堡标准ITM-EN 1388-1 :1995 测试1388-2 :1995 测试依据84/500/欧共体标准米米0.25毫克/平方分餐具器皿米小凹形器皿V 1.1升大凹形器皿＞1.1升杯水罐2毫克/毫升1毫克/毫升0.5毫克/升0.5毫克/升条例醋酸的浓其他重金属国家金属度（%）斯洛伐克陶瓷玻璃斯洛文尼亚陶瓷铅、镉铅、镉铅、镉测试温度室温22±2C室温时间242424器物形状铅的极限浓度镉的极限浓度0.1毫克/平方餐具包括储存器皿厨具器皿餐具器皿酒具离口边20毫米宽做测试餐具及微波炉器皿酒具离口边20毫米宽浓度参考检验依据1毫克/平方分米0.2毫克/平方分0.8毫克/平方分2毫克/平方分米3毫克/升0.1毫克/升分米0.02毫克/平方分米0.07毫克/平方分米0.2毫克/平方分米0.2毫克/升0.2毫克/升铬1毫克/升钡1毫克/升斯洛伐克标准STN 725510: 1989STN 72 5560 1988STN72 5560 : 1988STN725575对身体无毒的一般条件(SFRJ) NO26/83 61/84玻璃 做测试 包装及储存器皿 酒具离口边 20毫米宽 做测试 结晶玻璃1毫克/平方分米 0.3毫克/升醋酸的国家金属农度（%南非 半玻璃质化 的陶器高温 铅、镉炻瓷 家用或宾馆 22±2C西班牙 铅、镉22± 2C 测试温度时间24 24± 0.5h器物形状铅的极限浓度0.1毫克/平方 分米锑1毫克/升锡1毫克/升镉的极限浓 扁平餐具W 深度25毫米小凹形器皿V 1.1升 大凹形器皿＞ 1.1升扁平器皿＜25毫米深度 1.7毫克/平方分米5毫克/升2.5毫克/升0.8毫克/平方分米 方分米0.5毫克/升0.25毫克/升56/86 850/8918/91 正式公告斯洛文尼亚标准SIST EN 1388-1 1997 测SIST EN 1388-2 1997 测其他重金属浓参考检验依据0.17毫克/平0.07毫克/平 南非标准 SABSSM797： 1982 测试 SABS 1001 : 2000注册 SABS10031974注 册 SABS 1004,1974 注册皇家颁布1043/1990国家金属醋酸的浓度（%测试温度时间器物形状铅的极限浓度镉的极限浓度其他重金属浓度参考检验依据泰国餐具器皿厨具器皿铅、镉铅、镉4422± 2C沸水及冷水24 ± 10 分钟2扁平套具小凹形器皿大凹形器皿厨具器皿1.7毫克/平方分米5毫克/升2.5毫克/升5毫克/升0.17毫克/平方分米0.5毫克/升0.25毫克/升0.5毫克/升TIS 32-2528 1985 注册TIS 601-25291986; TIS 602-25291986土耳其铅、镉 4 22± 2C 24± 0.5h 扁平餐具W深度25毫米凹形餐具厨具包装物储存器0.8毫克/平方分米4毫克/升1.5毫克/升0.07毫克/平方分米0.3毫克/升0.1毫克/升土耳其标准EN1388-1 1999 测试TS EN 1388-2 1999测试英国陶瓷玻璃器铅、镉 4 22± 2C 24± 0.5h扁平餐具W深度25毫米凹形餐具0.8毫克/平方分米4毫克/升0.07毫克/平方分米1988年SI 1647 号文件陶瓷安全条例BS5毫克/升2.5毫克/升方分米陶瓷玻璃器小凹形器皿＜1.1升大凹形器皿＞1.1升SNS 522/1987 注册0.5毫克/升0.25毫克/升浓度（% 美国铅、镉加州65-199322±2C24扁平套具百万分之0.226 醋酸的国家金属浓度（% 斯里兰卡铅镉孟加拉铅镉测试温度22±2C22±2C时间2424小凹形器皿＜1.1升大凹形器皿＞1.1升杯及小杯水罐食物器皿器物形状扁平器皿小空心器皿大空心器皿扁平器皿小空心件百万分之0.1百万分之0.1百万分之0.1百万分之0.1百万分之0.1铅的极限浓度1.7mg/dm'5.0mg/L2.5MG/L0.8mg/d m'2.0mg/L百万分之0.5 ,3.164百万分之0.5 ,0.189百万分之0.25 ,0.049镉的极限浓度0.17mg/d m'0.50mg/L0.25MG/L0.07mg/d m'0.5mg/L其他重金属浓度加州65规定，加州25249.5 规定参考检验依据DOPL NO.326（2000年2月29日）斯里兰卡进口管理条例BDS485-2000《陶瓷餐具规大空心件 1.0mg/L 0.5mg/L 储物空心件0.5mg/L 0.5mg/L 杯和牛奶杯0.5mg/L 0.5mg/L 厨具0.5mg/L 0.5mg/L。