二、选择题
1.生物碱碱性的表示方法多用( )
A.Kb
B.pKb
C.Ka
D.pKa
E.pH
3.碱性最强的生物碱类型为( )
A.酰胺生物碱
B.叔胺生物碱
C.仲胺生物碱
D.季铵生物碱
E.两性生物碱
9.可异构成季铵碱的是( )
A.黄连碱
B.甲基黄连碱
C.小檗胺
D.醛式小檗碱
E.醇式小檗碱
10.生物碱沉淀反应的条件是( )
A.酸性水溶液
B.碱性水溶液
C.中性水溶液
D.盐水溶液
E.醇溶液
11.碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为( )
A.白色
B.黑色
C.棕色
D.橘红色
E.蓝色
12.不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是( )
A.生物碱
B.多糖
C.多肽
D.蛋白质
E.鞣质
14.分离碱性不同的混合生物碱可用( )
A.简单萃取法
B.酸提取碱沉淀法
C.pH梯度萃取法
D.有机溶剂回流法
E.分馏法
16.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是( )
A.碘化汞钾
B.碘化铋钾
C.硅钨酸
D.雷氏铵盐
E.碘-碘化钾
17.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是( )
A.以碱水为展开剂
B.以酸水为展开剂
C.展开剂中加入少量氨水
D.展开剂中加入少量酸水
E.以CHCl3为展开剂
19.从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者( )
A.在水中溶解度不同
B.在乙醇中溶解度不同
C.在氯仿中溶解度不同
D.在苯中溶解度不同
E.在乙醚中溶解度不同
小檗碱 小檗胺
小檗碱 ＞小檗胺，为季铵碱，碱性强于为叔胺碱的小檗胺
樟柳碱
R = H 莨菪碱 R = OH 山莨菪碱 东莨菪碱
莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱≈樟柳碱。东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱(p K a7.5)；莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强（p K a9.65）；山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。
士的宁 伪士的宁
士的宁＞伪士的宁。伪士的宁氮原子邻位碳上虽有α-羟基，为氮杂缩醛结构，但由于氮原子处于桥头N 时具有刚性结构，不能发生质子化异构，相反由于OH 的吸电效应使碱性减小。
O
N OH OMe OMe O C H 3H O N MeO CH 3H OCO N CH 3CH CH 2OH OCO N CH 3O CH
CH 2OH OCO O N CH 3CH 2OH C OH R N
O O H N N O O H N OH
N
N O N O C H 3O
N CH 3
苦参碱 毛果芸香碱
苦参碱＞毛果芸香碱。毛果芸香碱虽有两个氮原子，但均为sp 2杂化，而苦参碱的碱性中心N 1为sp 3杂化，故苦参碱的碱性大于毛果芸香碱。
N ，N-二甲苯胺 邻甲基N ，N-二甲苯胺
N 、N-二甲苯胺＜邻甲基N 、N-二甲苯胺。邻甲基N ，N-二甲苯胺中邻甲基的存在产生空间位阻而使p-π共轭效应减弱，从而使碱性强于N ，N-二甲基苯胺。
钩藤碱 异钩藤碱
钩藤碱＞异钩藤碱。钩藤碱成盐后产生分子内氢键使其更稳定，碱性强于无类似氢键的异钩藤碱。
麻黄碱 去甲麻黄碱 苯异丙胺
苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱，甲基的供电诱导和羟基的吸电诱导
某中药中含有下列5种类型的生物碱，A ：非酚性叔胺碱；B ：季铵碱；C ：酚性叔胺碱；D ：酚性弱碱性生物碱；E ：非酚性弱碱性生物碱。用下述提取分离工艺之，请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解，滤过 N CH 3CH 3N
CH 3CH 3CH 3
H CH OH CH NHCH 3CH 3CH OH CH NH 2CH 3CH 2CH 3CH NH 2
酸水溶液
CHCl 3层 酸水层
萃取 3萃取
CHCl 3层 碱水层 CHCl 3层 碱水层
（1） NH 4Cl 处理 萃取 酸化，雷氏铵盐沉淀 CHCl 3萃取 沉淀
CHCl 3层 CHCl 3层 碱水层 （5）
（2） （3） NH 4Cl 处理，CHCl 3萃取
CHCl 3层
（4）
由左至右：1E 、2D 、3A 、4C 、5B
某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。
A 化合物 R 1 R 2 R 3 R 4
B CH 3 CH 3 CH 3 CH 3
C CH 3 CH 3 CH 3 H
D E F
酸水液 沉淀
调pH12，CHCl 3萃取 干燥后上氧化铝柱，以CHCl 3-EtOH
O O O H O H CH 2OH O O O H CH 2OH N R 1O
OR 4
OR 3R 2
O N H H CH 3CH 3
（9:1、7:3）、无水EtOH梯度洗脱
回收溶剂）（1）先下后下
沉淀溶液
（2）调pH9
沉淀
（3）
（1）B （2）A （3）C （4）F （5）D （6）E
