2、 ZnS 结构 T+ T- Oct
立方 ZnS (闪锌矿): c.c.p. 1 六方 ZnS (纤锌矿): h.c.p. 1
具有 ZnS 结构的化合物:
(1) 无序结构: (2) BN, SiC; Cu2S (CuSCu) (3) (2) 衍生结构(有序超结构): (4) CuFeS2, Cu2FeSnS4 (5) (3) 半导体: (6) Si, Ge, III-V, II-VI
6、 NiAs 结构
As2- h.c.p. Ni2+ 占据所有Oct间隙
配位数:6 Ni 八面体 As 三棱柱
八面体共面 链间共边
链 三维
7、 刚玉 (-Al2O3) 结构
A
O2- h.c.p.
B
Al3+ 占2/3 Oct空位
A
公用1个面,共边
B
A
-Fe2O3
V2O3
Cr2O3
Ti2O3
(2)电价规则:在一稳定的离子结构中,每一负离子的电价等于 或近乎等于从邻近的正离子至该负离子的各静电键强度s的总和: z si, 而si = (z+i)/ui, z为离子的电荷数, ui为电荷为zi的正离子周围的 负离子配位数,i是某一负离子和它周围正离子形成的静电键的数 目。
(3)第三规则:在一配位结构中,配位多面体间倾向于不公用边, 特别是不公用面。
2.1.2 一些重要的结构类型
• 2.1.2.2 八面体配位 1、 钙钛矿型结构 (CaTiO3)
ABX3: AX3 形成c.c.p. A 周围有12 X B 占据所有Oct间隙
BX6八面体公用所有顶点形 成三维结构, A处于8个八面 体形成的间隙位置
ABX3形成钙钛矿结构: (1) A离子较大 (2) B离子半径适当 (3) 电荷