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有机化学第二版 高占先著 第十一章课后答案

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第11章 羧酸及其衍生物11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。

CH 3COOHClCH 2COOHCl 3CCOOHOHA. B. C.D.A.B.C.D.COOHBr COOHNO 2COOHOCH 3COOHNO 2NO 2COOHOHCOOHCOOHOHA. B.C.(1)(2)(3)(1)D ＞B ＞A ＞C; (2)C ＞B ＞A ＞D; (3)B ＞A ＞C 。

知识点:羧酸的酸性。

11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。

CH 3COCl(CH 3CO)2OCH 3CONHCH 3A. B. C. D.COOCH 3NO 2COOCH 3CH 3COOCH 3A.B.C.(1)(2)CH 3COOC 2H 5(1)A ＞B ＞D ＞C; (2)A ＞C ＞B 。

知识点:羧酸衍生物水解反应活性。

水解反应就是亲核加成-消除反应,连有吸电子基有利于反应进行。

11-3 比较下列酸在H +催化下进行酯化反应的速率。

HCOOH CH 3COOH CH 3CH 2COOH(1)(2)(3)(CH 3)2CHCOOH (4)(1)＞(2)＞(3)＞(4) 知识点:酸酯化反应活性。

11-4 完成下列反应。

(1)COOHOHOHOOO+(1) LiAlH 4(2)H 2CCOOH2H 2CCH 2OHSOCl 2(3)H 3C CH 2CH 23C CH 2CH 2COClH 3COAlCl 3(分子内酰基化)(1) Zn, CH 3CH(Cl)COOEt(Reformasky 反应)(4)(2) H 2OOOHCHCOOC 2H 5CH 3(5)Br2/红磷CH 2COOHCHCOOHBr(酰胺还原)(6)N HO(Hofmann 降解)(7)22C 6H 5H 32C 6H 5H 3(8)H 3O(Claisen 酯缩合反应, Wittig 反应, Mannich 反应)(CH 3CO)2O (9)△O(10)3(酯与格氏试剂反应,羟醛缩合反应)HCOOC 2H 5NaOC 2H5(11)+C H OHCHO(12)O O333CH 3COOC 2H 5AlPO 4(13)CH 3COOH2CH 3CH 2OHH 2CC O知识点:羧酸及其衍生物的化学性质。

11-5 给下列反应式填上适当的试剂。

(1)①LiAlH 4,②H 2O; (2)Na / C 2H 5OH;(3)①LiAlH 4,②H 2O; (4)①HSCH 2CH 2SH,②H 2 / Ni; (5)H 2 / Pd-BaSO 4,喹啉; (6)①LiAlH 4,②H 2O;(7)①NaBHH 4,②H 2O 或Al[OCH(CH 3)2]3 / (CH 3)2CHOH 。

知识点:还原剂的选择性还原。

11-6 用化学方法分离下列各组化合物,并鉴定分离出的化合物。

(1)A 、 2-辛醇 B 、 2-辛酮 C 、正辛酸 (2)A 、 苯酚 B 、 苯甲醚 C、苯甲酸 分离要求得纯化合物。

H 32-辛醇2-辛酮正辛酸A. B.滤液B 水溶性物质C 的钠盐B (分出的A,B,C 可根据化合物的沸点鉴别(1)水相有机相过滤NaOH HA. B. C.过滤C 的钠盐AH +蒸馏C(2)苯酚苯甲醚苯甲酸A BA 用FeCl 3显色鉴别,B 可以根据沸点鉴别,C 与NaHCO 3反应有气体放出。

知识点:利用化学性质、物理性质分离提纯化合物。

11-7 下列反应就是否容易进行,并解释之。

(1)容易。

因为碱性:H 2O ＞Cl -(2)不容易。

在本条件下易发生酸碱中与反应成盐,而不易进行亲核取代反应(—NH 2取代—OH)。

(3)容易。

OH - 的碱性大于离去基团CH3COO - 的碱性。

(4)容易。

尽管NH 2- 的亲核性比OH - 强,但在碱性溶液中生成了较稳定的RCOO -。

因此反应趋于正反应方向。

(5)不容易。

因为CH 3O - 的亲核性比Br - 强得多。

11-8 完成下列转化。

CH 3CH 2OHCH 3CH 2OHCH 3CH 2CHCOOHCH 3CrO 3N,CH 3CH 3稀OH 22,△CH 3CH=CHCH 3HBrCH 3CH 2CHCH 3Br252(2) CO 2CH 3CH 2CHCH 33CH 3CH 2CH 3(1)羟醛缩合反应;格氏试剂与CO 2反应得到多一个碳原子的酸。

HOCH 2CH 2OH3252(2)H 3O(2)OO OOOHOOO+OOO OOOH酮羰基官能团保护;酯与格氏试剂反应合成醇。

HO 2C(CH 2)4CO 2HHNO 3Ba(OH)2(3)O OOO环酮氧化,二元羧酸受热变化。

K 2Cr 2O 7,H+3(2)(1) C 2H 5MgBr/Et 2OH 3O(4)CH 2CH 3COOC 2H 5OH CH 2CH OH2CH Br2CH CH 2CH COOH2CH 32H 5仲醇氧化为酮;格氏试剂在合成中的应用;酯化反应。

CH 3CH 2OHCH 3CH 2OHCH 3CHCH 2CO 2C 2H 5OHCrO 3N,CH 3,(1) Zn, BrCH 2COOC 2H 5(2)H 3O(5)3CHCH 2CO 2C 2H 5OHReformatsky 反应。

CH 3CH 2CO 2HCH 3CH 2CN 2(6)NH 3P 2O 53CH 2CH 3CH 2CO 2H3CH 2CONH CH 3CH 2CN羧酸及其衍生物的性质。

H 3O (7)2△2OHOHOH CNOH COOH2仲醇的氧化;酮与HCN 加成;腈的彻底水解;交酯的合成。

3NBS 3CCl 4HOCH 2CH 2OHPCCCH CH 2CH 2CO 2H H 3CH 2C(8)CH3COCH 3H 3CCOCH 3BrH 2C CCH 2O O H 3C (2)(1) Mg, 醚C CH 2CH 2CH 2OMgBrO O H 3C O 2OHC CH 2CH 2CHOH 3CO2CH 2CO 2H羰基保护;氧化还原反应。

11-9 用乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯为原料,合成下列化合物(其它试剂任选)。

CH 3COCH 2CO 2C2H 5(1)(2) BrCH 2CH 2CH 2Br 2525COCH 3COOC 2H 53CH 3COCH 2CO 2C 2H 5H +3C (2)222525稀OH-C CHO CO 2C 2H 5CH 2CO 2C 2H 5H 3CC CHO COOCH 2COOH 3CCH 2C O CH 2COOHCH 3COCH 2CO 2C 2H 53C(3)222252C CHO CO 2C 2H CH 2H 3CCCHOCO 2C 2H 53 -CH 2CH 233COCH 3COCH 3(4)22225 稀OH -CH 2(COOEt),H +COOEt △COOEt 3CH 2CH 22Cl 2Cl COO COOCOOH3322,△CH 3COCH 2CO 2C 2H H 3C(5)222(1)C 2H 5ONa C CHO CO 2C 2H 5CH 2CH 2CH=CH 2H 3O(1) 5%NaOH H 3CCH 2C O CH 2CH 2CH=CH 2H 3C C H 2C CH 2CH 2CH O O CH 2O H 3C C H 2C O CH 2CH 2CHCH 2OHOHO O CH 332,(1) C 2H 5ONa △CH 3COCH 2CO 2C 2H 5H 3C(6)(2) C 6H 5CH 2Cl (1)C 2H 5ONa C CHO CO 2C 2H 5CH 2C 6H 53(1) 5%NaOH 3CCCO CO 2C 2H 52C 6H 5CH 3H 3CCH CO CH 2C 6H 53H 3CC H CCH 2CH 2C 6H 53乙酰乙酸乙酯、丙二酸的性质。

11-10 设计以环已烷为起始原料合成尼龙-6的合成路线,并指出各步反应的类型。

,nCrO 3PCl 5Br C(CH 2)5NH△2BrONOHNHO O ②③④⑤+N 2反应类型:①自由基取代反应,②亲核取代反应,③氧化反应,④亲核加成-消除反应,⑤Beckmann 反应,⑥开环聚合反应。

尼龙-6的合成;常见反应类型的识别。

11-11 对下列反应提出合理的机理,并用弯箭头表示电子转移过程。

(1)OHCOOH OOOH2OOH OO酸催化下酯化反应机理。

(2)ClCH 2COOC 2H 52O OCOOC 2H 5+ClCH 2COOC 2H 5NaNH 2C OCOOC 2H 5OCOOC 2H 5Darzens 反应机理(亲核加成,分子内亲核取代)。

(3)3OH 3CPhCH 2CH 2Br O H 3COPhCOOCH 33H 332CH 2Br O 3OH 3CPhCH 2CH 2Br O OCH 3H 333COPhCOOCH 3酯交换反应;分子内亲核取代反应。

(4)CH 3ONa 3H 3OOCH 3COOCH 3OCOOCH 3H 3C333OCH 33OCH 3H 3CO COCH 2CH 2CH 2CH CH3COOCH 3CH 3OH OCH 3OCH 33333H 33OCOOCH 3H 3CClaisen 酯缩合反应及其逆反应机理。

11-12 推断A ~D 的构造式,并写出各步反应式。

CH 3CHCOOCH 2CH 3(1) SOCl 2OO O2COOHCH 3CHCOOCH 2CH 32COOC 2H 5CH 3CHCOOH2COOC 2H 525A BCD羧酸及其衍生物之间的互变。

11-13 写出A,B 的构造式。

A. B.COOC 2H 5OHCOOHOH羧酸、酚、酯的性质。

11-14推测A ~ F 的构造式。

ABCDCHOCHCH 2CO 2C 2H 5HO CCH 2CO 2C 2H 5OCOCH 3CCH 2CO 2C 2H 5H 2CCOC HH CEFReformasky 反应; Wittig 反应;羟醛缩合反应;1H NMR,IR,UV,MS 谱。

11-15推测A ~ F 的构造式。

CH 3CH 2CH 2CHOCH 3CH 2CH 2CHOCH(CH 3)2OCH(CH 3)2(CH 3)2CHOHCH 3CH 2CH 2COOHCH 3CH 2CHOCH 3CH 2OHABCDEF缩醛的性质;碘仿反应。

11-16 请讨论羧酸及其衍生物与亲核试剂的反应与醛酮与亲核试剂的反应有何差异？为什么会有这种差异？提示:①羧酸及其衍生物与亲核试剂反应的结果就是亲核取代反应的产物;②羧酸及其衍生物亲核取代反应的机理就是先加成,再消除; ③醛酮与亲核试剂反应就是亲核加成;④产生差异的原因:羧酸及其衍生物中Y - 就是较好的离去基团,而R - (H -)亲核性强,不就是好的离去基团。

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《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。

均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

H交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3M eH H i-P rE t M en-P rM e M e E t i-P rn-P r (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHC H 2CH 3CH 3CH 2CCHC H 3CH 3OH BrCH 3CH 2CCHC H3CH 3Cl ClCH 3CH 2C CHC H3CH 3OH OHCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3OHCH 3CH 2COCH3CH 3CHOCH 3CH 2CHCHC H 3CH 3Br(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。

有机化学课后习题答案第11章

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第十一章酚和醌一、用系统命名法命名下列化合物:1.NO2 OHCH3OH2.3.OHCH3CH34.O2NOHNO5.OHOCH36.C2H5CH3OHSO3HHO7.8.OH9.HOOHOH10.CH3OHCH(CH3)2 11.NO2OH12.CClOO5－硝基－1－萘酚2－氯－9，10－蒽醌二、写出下列化合物的结构式:1．对硝基苯酚2，对氨基苯酚3，2，4－二氯苯氧乙酸ClClNO 2OH NH 2OHOCH 2COOH4．2，4，6－三溴苯酚 5。

邻羟基苯乙酮 6，邻羟基乙酰苯OHOHBrBrBrCOCH3OHCOCH37, 4－甲基－2，4－ 8，1，4－萘醌－ 9，2，6－蒽醌二磺酸二叔丁基苯酚 －2－磺酸钠OHCH 3(CH 3)3CC(CH 3)3OOOSO 3NaOSO 3HHSO310.醌氢醌 11，2，2－（4，4‘－二羟基 12，对苯醌单肟苯基）丙烷OOOOHHOHC CH 3CH 3HOONOH三、写出邻甲基苯酚与下列试剂作用的反应式：OHCH 3FeCl 3+OCH 3Fe63-(1)OHCH 3Br 2/H 2O+OHCH 3(2)BrBrOHCH 3NaOH+ONaCH 3(3)OHCH 3CH 3COCl+OCOCH 3CH 3(4)OHCH 3(CH 3CO)2O+OCOCH 3CH 3(5)OHCH 3稀HNO ++OHCH 3(6)NO 2OHCH 3O 2NOHCH 3Cl 2(过量)+(7)OHCH 3ClClOHCH 3浓H 2SO 4+(8)OHCH 33SSO 3HOHCH 3NaOH/(CH 3)2SO +(9)OCH 3CH 3OHCH 3++OHCH 3(10)CH 2OHOHCH 2OHH 3C HCHOH + or OH -四、用化学方法区别下列化合物：OCH3CH 3OHCH 2OH五、分离下列各组化合物： 1，苯和苯酚解：加入氢氧化钠水溶液，分出苯，水相用盐酸酸化，分出苯酚2，环己醇中含有少量苯酚。

有机化学第二版 高占先著 第十一章课后答案

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有机化学第二版高占先著第十一章课后答案(总8页)--本页仅作为文档封面，使用时请直接删除即可----内页可以根据需求调整合适字体及大小--第11章 羧酸及其衍生物11-1 将下列各组化合物按酸性由强至弱排列成序。

CH 3COOHClCH 2COOHCl 3CCOOHOHA. B. C.D.A.B.C.D.COOHBr COOHNO 2COOHOCH 3COOHNO 2NO 2COOHOHCOOHCOOHOHA. B.C.(1)(2)(3)（1）D ＞B ＞A ＞C ； （2）C ＞B ＞A ＞D ； （3）B ＞A ＞C 。

知识点：羧酸的酸性。

11-2 将下列各组化合物按水解反应速率由大至小排列成序。

CH 3COCl(CH 3CO)2OCH 3CONHCH 3A. B. C. D.COOCH 3NO 2COOCH 3CH 3COOCH 3A.B.C.(1)(2)CH 3COOC 2H 5（1）A ＞B ＞D ＞C ； （2）A ＞C ＞B 。

知识点：羧酸衍生物水解反应活性。

水解反应是亲核加成-消除反应，连有吸电子基有利于反应进行。

11-3 比较下列酸在H +催化下进行酯化反应的速率。

HCOOHCH 3COOHCH 3CH 2COOH(1)(2)(3)(CH 3)2CHCOOH (4)（1）＞（2）＞（3）＞（4） 知识点：酸酯化反应活性。

11-4 完成下列反应。

(1)COOHOHOHOOO+(1) LiAlH 4(2)H 2CCOOH2H 2CCH 2OHSOCl 2(3)H 3C CH 2CH 23C CH 2CH 2COClH 3COAlCl 3（分子内酰基化）(1) Zn, CH 3CH(Cl)COOEt(Reformasky 反应)(4)(2) H 2OOOHCHCOOC 2H 5CH 3(5)Br 2/红磷CH 2COOHCHCOOHBr(酰胺还原)(6)NHO(Hofmann 降解)(7)22C 6H 5H 32C 6H 5H 3(8)H 3O（Claisen 酯缩合反应， Wittig 反应， Mannich 反应）(CH 3CO)2O (9)△O(10)3（酯与格氏试剂反应，羟醛缩合反应）HCOOC 2H 5NaOC 2H5(11)+C H OHCHO(12)O O333CH 3COOC 2H 5AlPO 4(13)CH 3COOH2CH 3CH 2OHH 2CC O知识点：羧酸及其衍生物的化学性质。

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徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。

均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。

8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章烯烃1、略2、（1）CH2=CH—（2）CH3CH=CH—（3）CH2=CHCH2—3、（1）2-乙基-1-戊烯(2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯(或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯(3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯(4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯或(E)-5-甲基-2-庚烯(6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯(7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯5、略6、7、活性中间体分别为：CH3CH2+CH3CH+CH3(CH3)3C+稳定性: CH3CH2+＞CH3CH+CH3＞(CH3)3C+反应速度: 异丁烯＞丙烯＞乙烯8、略9、（1）CH3CH2CH=CH2(2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3(有顺、反两种)（3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2(有、反两种)用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O(2)CH3CH2COCH3+CH3COOH(3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH310、（1）HBr，无过氧化物（2）HBr，有过氧化物（3）①H2SO4，②H2O（4）B2H6/NaOH-H2O2（5）①Cl2，500℃②Cl2，AlCl3（6）①NH3，O2②聚合，引发剂（7）①Cl2，500℃，②Cl2，H2O ③NaOH11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3。