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磷杂环化学

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(推荐)《杂环化学》PPT课件

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五元杂环
六元杂环 苯并杂环 杂环并杂环
呋喃
O N
噁唑
O
吡啶
N
噻吩
S N
噻唑
S
N 嘧啶
N
N
吡咯
H
N
咪唑
N 吡唑
N H
N H
吡喃
O
吲哚
N H
N
N
N
N H
嘌呤
喹啉
N
N 异喹啉
5
3. 大环
冠醚
O
O
O
O
O
O
O
杯芳烃
环糊精
OH
HO O OHOHO
OHO OH O
HO OH
O OH
O
OH
OOH
HO O
O
OHO
OH
O
CH3
O
β-呋喃甲酸
O
COOH
O SS
CH2C CH2CH O
CH3 CH3
链状呋喃萜
O
CH2SH
面包香料
R'
R'
O
R''
O
R''
烤肉香料
呋喃香料
H3C O
O HO
OCH3
O
苯并呋喃衍生物
O
30
CH3
2.1.2噻吩及衍生物 2.1.2.1噻吩
（一）合成方法
A：Paal-knorr法
R
R P4S6
CN CH 3
40
2.1.2.2噻吩衍生物
苯并噻吩
S
OR +
SNa
Cl
OR S
硫代-3-吲哚吩

9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物结构式

9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物结构式

9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物结构式1. 引言1.1 概述本文主要介绍了一种名为9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的化合物。

该化合物具有特殊的结构和性质，因此引起了广泛的关注和研究。

通过对其合成方法、反应机制、应用领域以及潜在价值的探讨，可以更好地了解这种化合物的特征并揭示其在各个领域中的潜力。

1.2 文章结构本文分为五个部分：引言、正文、实验与结果分析、讨论与展望以及结论。

首先，在引言部分将总体介绍9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，并给出文章的目的和框架；然后，在正文部分详细阐述该化合物的定义和特点、合成方法和反应机制，以及它在不同领域中的应用领域和潜在价值；接下来，在实验与结果分析部分描述了该化合物的合成实验步骤和条件，以及对其进行结构表征和验证，并解释了相关反应过程和产物分析结果；然后，在讨论与展望部分对当前研究进展进行评价和分析，指出存在的问题和挑战，并展望其未来的发展方向和研究前景；最后，在结论部分对文章主要内容和重要观点进行总结，并讨论了该研究工作的意义和可能带来的影响或贡献。

1.3 目的本文的目的是全面介绍9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物这种化合物，包括其定义、特点、合成方法、反应机制、应用领域以及潜在价值等方面。

通过系统整理相关信息并分析现有研究成果，旨在为读者提供关于该化合物的全面知识，并为进一步深入研究和开发应用提供参考依据。

同时，也希望能够激发更多科学家对这一领域的兴趣，推动相关研究取得更多新突破。

2. 正文：2.1 9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物的定义和特点9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物是一种含有磷、氮、碳和氧原子的有机化合物。

它的结构中包含了一个具有五元环和磷杂环的核心结构，同时还连接着一个含有羰基和酸酯基团的侧链。

这种化合物在化学领域中被广泛研究，并且显示出了多种重要的特点。

杂环总结

杂环总结
2.烯烃的环氧化
在Prileschajew反应中，常用的是过氧苯甲酸，间氯过氧苯甲酸或单过氧邻苯二甲酸。
3.Darzens反应(缩水甘油酸酷合成法)
在乙醇钠存在下，a-卤代酸酯与羰基化合物反应生成2一乙氧羰基环氧化合物，该类产物也称作缩水甘油酸酯。
4．Corey合成法
该合成方法是由卤化三烷基锍盐或卤化三烷基亚砜盐衍生的S一叶立德与羰基化合物反应(Corey 1962 )。
例：
7.由单键连接的相同环系
根据环的个数可用词头二，三，四等来表示。
8.含一个苯的双环体系
稠环体系：至少有两个相邻的原子被两个或更多个环所共用的体系。
有一些苯并稠杂环的俗名：
只有杂环有俗名，则用词头“苯并”和杂环的俗名相结合来命名。
9杂环没有俗名，需要看做整体来进行编号。
①使尽可能多的环放在横坐标上;
②使环中最大的编号在纵坐标的最上边。
10稠杂环编号，一般也从杂原子开始：
其编号与芳稠环相似，共用的碳原子不编号，共用的杂原子要编号。
稠杂环的命名，往往有两种编号，一种表示取代基的编号（周边编号），别一种是标明稠合位置（共用边）的编号。
例：
5-苯基咪唑并[2,1-b]噻唑
11，含两个或多个杂原子的双环和多环体系。
（9）
（10）
（11）
（12）
（13）
（14）
（2）酸催化开环反应
3.重排反应
（1）立体有择重排
（2）扩环重排反应
4.消除反应
5.聚合反应
3、一般合成方法
1.分子中的环化法
2.在碳碳双键中插入杂原子的方法
过酸的环氧化反应：
过酸的环氧化反应是亲电加成反应。
四，环氧乙烷的化学性质

杂环总结

杂环总结

一，绪论1，杂环化合物的定义杂原子：非碳原子，如：氧、硫、氮等。

杂环：由碳原子和杂原子构成的环。

杂环化合物：环中至少含有一个杂原子的化合物。

2,杂环化学：是研究杂环化合物的分子结构、物理和化学性质、制法及其应用的一门学科，是有机化学的组成部分。

3，杂环化合物分类⑴按环的大小：主要有五元环、六元环 ⑵按杂原子的数目：一个、两个…杂原子 ⑶按环的形式：单杂环、稠杂环 4.根据杂环有无芳香性可分为： （1）芳香杂环芳符合休克尔规则( Huckel Rule)，即具有(4n 十2)个离域电子的杂轮烯。

富电子杂环：呋喃，吡咯，噻吩等。

乏电子杂环：吡啶，嘧啶。

（2）非芳香杂环---脂杂环所有饱和的、部分饱和的杂环以及反芳香性的杂轮烯。

杂环化合物的俗称：furan pyrrole thiophene imidazole oxazole 呋喃 吡咯 噻吩 咪唑 噁唑thiazole pyran pyridine pyrimidine pyrazine 噻唑 吡喃 吡啶 嘧啶 吡嗪indole quinoline purine carbazole4,杂环化合物命名⑴从杂原子开始编号，并使取代基位次最小例如：,5，含两个或多个相同杂原子的单环体系若同一环上有多个相同的杂原子，应使杂原子所在位次的编号最小;用二、三、四等作为词头来表示喊相同杂原子的个数。

6. 含两个或多个不同杂原子的单环体系含多个杂原子，按标2.1中的顺序列出（O、S、N次序）；使各杂原子的位次的编号最小；带取代基的或有H的杂原子为1号。

例：7.由单键连接的相同环系根据环的个数可用词头二，三，四等来表示。

8. 含一个苯的双环体系稠环体系：至少有两个相邻的原子被两个或更多个环所共用的体系。

有一些苯并稠杂环的俗名：只有杂环有俗名，则用词头“苯并”和杂环的俗名相结合来命名。

9杂环没有俗名，需要看做整体来进行编号。

①使尽可能多的环放在横坐标上;②使环中最大的编号在纵坐标的最上边。

有机化学精品课件——杂环化合物

有机化学精品课件——杂环化合物
理学、毒理学和临床研究等方面的内容。
05
有机化学与绿色化学
有机化学的发展趋势
1 2 3
新的合成方法
例如，定向合成、组合合成和高选择性催化等 新技术的开发和应用，极大地推动了有机化学 的发展。
新的反应性和反应机制
例如，电化学和光化学反应以及超分子和纳米 反应器等新技术的应用，为有机化学提供了新 的反应性和反应机制。
总结词
杂环化合物在分子生物学领域具有广泛的应用，涉及多种生物学实验技术。
详细描述
杂环化合物可以作为药物分子、基因治疗剂、分子探针等应用于分子生物学研究中。生物学实验技术包括细胞 培养、基因克隆和表达、蛋白质分离和分析等。这些技术可以用来研究杂环化合物在生物体内的吸收、分布、 代谢和排泄等特性。
杂环化合物的应用研究实验
合成方法
通过取代反应
杂环化合物可以通过取代反应合成，如卤代烃、醇、羧酸等 中的杂原子被其他原子取代。
通过成环反应
某些杂环化合物可以通过成环反应合成，如氨基酸、腺苷等 。
02
杂环化合物的种类与性质
含氮杂环化合物
吡啶
弱碱，碱性来自于氮原子上的孤对电子，可参与多种有机反应。
咪唑
碱性较弱，作为配体参与有机反应。
抗疟活性
青蒿素及其衍生物是具有抗疟活性的重要杂环化合物，通过干扰疟原虫的细胞膜 结构和功能，导致疟原虫死亡。
04
有机化学实验技术
杂环化合物的合成实验
总结词
有机化学实验技术中，杂环化合物的合成 实验是掌握杂环化合物性质的重要环节。
VS
详细描述
杂环化合物的合成实验涉及到多种反应类 型，如缩合反应、取代反应、加成反应等 。在实验过程中需要用到各种不同的试剂 和溶剂，如酸、碱、氧化剂、还原剂等。 实验操作也有一定难度，需要掌握一定的 实验技能和操作技巧。

杂环化合物 名词解释(一)

杂环化合物 名词解释(一)

杂环化合物名词解释(一)
杂环化合物名词解释
1. 什么是杂环化合物？
•杂环化合物是指分子中包含由不同原子构成的环结构的有机化合物。

•这些不同原子可以是碳、氮、氧、硫、磷等元素。

2. 杂环化合物的命名规则
•杂环化合物的命名通常采用系统命名法，根据杂环中的原子种类和连接方式进行命名。

•常见的命名方式包括简化命名法、希伯来命名法、Carothers命名法等。

3. 杂环化合物的例子
含氮杂环化合物
•吡嗪（Pyridine）是一种含氮杂环化合物，分子式为C5H5N。

它是一种具有特殊芳香性的有机溶剂，在制药、农药、染料等领域广泛应用。

含氧杂环化合物
•苯并噁嗪（Benzoxazine）是一种含氧杂环化合物，分子式为C7H5NO。

它是一种具有高分子量和高热稳定性的树脂，常用于复
合材料、涂层和粘合剂等领域。

含硫杂环化合物
•噻吩（Thiophene）是一种含硫杂环化合物，分子式为C4H4S。

它是一种具有特殊芳香性的有机化合物，在染料、橡胶、涂层等领
域有广泛应用。

含磷杂环化合物
•噁磷酮（Oxaphosphole）是一种含磷杂环化合物，分子式为C4H5PO。

它是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于有机合成
和均相催化反应中。

4. 总结
•杂环化合物是一类具有不同原子构成的环结构的有机化合物。

•杂环化合物的命名规则包括系统命名法和常用的简化命名法。

•各种杂环化合物在不同领域有广泛应用，如溶剂、树脂、染料等。

phil baran 杂环化学讲义

phil baran 杂环化学讲义Phil Baran是一位著名的有机化学家，他的杂环化学讲义是有机化学领域的重要参考资料之一。

杂环化学是有机化学中的一个重要分支，研究的是含有杂原子（如氮、氧、硫等）的环状化合物的合成、性质和应用。

本文将介绍Phil Baran杂环化学讲义的主要内容。

一、杂环化学的基础知识杂环化学研究的是含有杂原子的环状化合物，这些杂环化合物在天然产物合成和药物研发中具有重要的地位。

在讲义中，Phil Baran 首先介绍了杂环化合物的命名规则和化学性质，包括环的大小、杂原子的位置和取代基的影响等。

二、杂环的合成方法杂环的合成是杂环化学的核心内容，也是有机合成的关键技术之一。

Phil Baran讲义系统地介绍了各种杂环的合成方法，包括常用的环化反应、氧化反应、还原反应等。

他还强调了绿色合成的重要性，提出了一些环境友好的合成方法。

三、杂环化合物的合成策略为了合成复杂的杂环化合物，研究人员需要制定合理的合成策略。

Phil Baran通过讲义详细介绍了一些合成策略，如串联反应、环内反应和环外反应等。

这些合成策略能够帮助研究人员高效地合成目标化合物。

四、杂环化合物的应用杂环化合物在药物研发、材料科学和农业等领域具有广泛的应用。

Phil Baran的讲义中列举了一些重要的应用案例，展示了杂环化学在解决现实问题中的潜力和价值。

他还介绍了一些热门领域，如抗肿瘤药物的开发和太阳能电池的制备等。

五、杂环化学的前沿研究杂环化学是一个活跃的研究领域，研究人员不断探索新的合成方法和应用。

Phil Baran的讲义中涵盖了一些前沿研究领域，如可见光催化、金属有机化学和电化学合成等。

这些新的研究方向为杂环化学的发展提供了新的思路和方法。

通过Phil Baran的杂环化学讲义，我们可以系统地学习和了解杂环化学的基础知识、合成方法、合成策略、应用和前沿研究。

这些知识不仅对于有机化学研究人员和化学工程师有重要意义，也对于其他相关领域的科学家和工程师具有参考价值。

杂环化学-2


Type of heteroatom

The type of heteroatom is indicated by a prefix according to Table 1. The sequence in this table also indicates the preferred order of prefixes (principle of deer easing priority).
N1 H
7 8
N 1
2
N2
8 1
苯并呋喃 (benzofuran)
苯并噻吩 (benzothiophene)
吲哚 (indole)
喹啉 (quinoline)
异喹啉 (isoquinoline)
6 5 1 N 2
7
N
8
N
3
4
N 9 H
嘌呤 (purine)
另一种方法是IUPAC的置换命名法，该方法是将杂环母核看作是相 应碳环母核中的一个碳原子或多个碳原子被杂原子取代而成，命名时只 须在碳环母体名称前加上某杂。例如：碳环母核环戊二烯（也称茂）中 一个或二个碳原子被杂原子取代后的化合物名称如下：
2.1 Hantzsch-Widman Nomenclature • Monocydic systems

The compound with the maximum number of noncumulative double bonds is regarded as the parent compound of the monocyclic systems of a given ring size. The naming is carried out by combining one or more prefixes from Table 1 with a suffix from Table 2. If two vowels succeed one another, the letter a is omitted from the prefix, e.g. azirine (not azairine). Note that trivial names are permitted for some systems, e.g. pyrrole, pyridine.

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Jerry.March).pdf107、_化学丛书_.Organic.Chemistry.(Brooks_.5th.Ed_.1999).pdf无机化学1、01_第一卷.稀有气体、氢、碱金属.pdf2、02_第二卷.铍碱土金属硼铝镓分族.pdf3、03_第三卷.碳硅锗分族.pdf4、04_第四卷.氮磷砷分族.pdf5、05_第五卷.氧硫硒分族.pdf6、06_第六卷.卤素.铜分族.锌分族.pdf7、07_第七卷.钪稀土元素.pdf8、08_第八卷.钛分族钒分族铬分族.pdf9、09_第九卷.锰分族铁系铂系.pdf10、10_第十卷.锕系锕系后元素.pdf11、11_第十一卷.无机结构化学.pdf12、12_第十二卷.配位化学.pdf13、13_第十三卷.无机物动力学.pdf14、14_第十四卷.无机物相平衡、非整比化合物.pdf15、15_第十五卷.有机金属化合物.生物元机化学.pdf16、16_第十六卷.放射化学.pdf17、17_第十七卷.稳定同位素化学.pdf18、18_第十八卷.地球化学.pdf19、重要无机化学反应（第三版）_陈寿椿.pdf20、高等无机化学-index.pdf21、高等无机化学-text.pdf22、无机化学-mit.rar23、无机氧化物.pdf24、无机化学实验.pdf25、高等无机化学（关鲁雄）.pdf26高等无机化学-index.pdf27、高等无机化学-text.pdf28、无机化学（申泮文主编）.pdf29、无机及分析化学.pdf30、无机及分析化学张仕勇.pdf31、无机化学习题.pdf32、无机化学例题与习题.pdf33、无机合成及制备化学.pdf34、稳定同位素地球化学.pdf35、微型无机化学实验.pdf36、普通无机化学实验.pdf37、普通无机化学精要与分级训练.pdf生物化学1、生化生产工艺学_10252998.rar2、生物化学_11293373.rar3、生物化学_11074599.rar4、生物活性磷杂环化学.rar5、植物化学-.pdf6、植物生物化学技术与方法.pdf7、植物生物化学.pdf8、植物化学译文集.pdf9、原生动物生物化学.pdf10、植物化学.pdf11、植物化学高锦明.pdf12、医学生物化学.pdf13、糖类生物化学.pdf14、生物有机化学-.pdf15、生物化学与分子生物学实验技术杨安钢.pdf16、生物无机化学原理.pdf17、生物化学译从一.pdf18、生物化学与分子生物学实验技术厉朝龙.pdf19、生物化学与分子生物学高级教程周虹徐文弟.pdf20、生物化学习题集.pdf21、生物化学仪器分析与实验技术周先碗胡小倩.pdf22、生物化学图解.pdf23、生物化学习题.pdf24、生物化学-.pdf25、生物化学实验技术.pdf26、生物化学实验.pdf27、生物化学周爱儒.pdf28、生物化学简明教程吴相钰.pdf29、生物化学技术原理及其作用.pdf30、生物化学的黄金时代.pdf31、生物化学.pdf32、生物化学（上）沈同.pdf33、生物化学谢诗占.pdf34、生物化学李建武.pdf35、生理学生物化学.pdf36、昆虫生物化学分析法.pdf37、昆虫生物化学-.pdf38、昆虫生物化学.pdf39、昆虫生理生化学.pdf40、昆虫分析生物化学.pdf41、昆虫毒理学专题.pdf42、中国生物无机化学十年进展.pdf43、高等环境化学与微生物学原理张锡辉.pdf44、肝脏生物化学.pdf药物化学1、最新最权威的药物研发参考书创新药物化学_11370915.part2.rar2、表面活性剂在药学中的应用_10312014.part3.rar3、常用中药化学鉴定_11394846.rar4、表面活性剂在药学中的应用_10312014.part2.rar5、高等学校教材天然药物化学_11283819.rar6、核苷化学合成_11408423.rar7、化学和化工与制药.pdf8、化学制药工艺学_10419872.rar9、化学制药专业高级技术培训教材制药化工过程及设备_10149277.rar10、合成药物与中间体手册_11188079.rar11、精细化学品大全•农药卷.pdf12、生物利用度控制：药物化学原理、方法和应用_11370538.rar13、精细化工产品手册药物_10959619.rar14、世界手性药物选集_10232804.rar15、手性药物的化学与生物学.rar16、世界有机药物专利制备方法大全第一卷_10149294.rar17、天然药物化学实验与指导_11226600.rar18、新编药物合成手册（上卷）_11129084.rar19、新编药物合成手册（上、下卷朱宝泉2002年版）.part1.rar20、新编药物合成手册（上、下卷朱宝泉2002年版）.part2.rar21、新杂环农药的研究发展及合成方法_11276079.rar22、天然药物化学（供药学类专业用）_11259273.rar23、药物合成反应：第二版_11113977.rar24、药物合成反应.pdf25、药物合成反应_10034192.rar26、药物化学_11353678.rar27、药物化学学习指导供药学类专业用_11297335.rar28、药物化学总论_11250506.rar29、药物化学_11196811.rar30、药物中间体合成工艺_10423712.rar31、药物制造技术_10309038.rar32、医药化学影印本_11085277.rar33、医药中间体手册（下册）_11129010.rar34、医药中间体手册（上册）_10328345.rar35、制药工程_10507162.rar36、制药工艺学_11142765.rar37、最新最权威的药物研发参考书创新药物化学_11370915.part1.rar 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第十一讲 第四部分 氮、硫、磷、杂环化合物


R H H R N H H
R N H O H H N H OH2
R N H N H N H
2. 胺的化学性质
1) 碱性和成盐
RNH2 + H2O
RNH3+ + OH-
胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。
CH3NH2 3.38 O2N 13.0 (CH3)2NH 3.27 NH2 (CH3)3N 4.21 CH3 8.92 NH3 4.76 NH2 NH2 9.37
RNH3+XO
OH-
RNH2
普鲁卡因：
(C2H5)2NCH2CH2OC H
+
NH2 Cl-
盐酸雷尼替丁：
N
O
S
N H
N H NO2
HCl
2) 季铵盐与季铵碱 三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。
R3N + R'I CH2Cl + (CH3)3N R3N+R ICH2N+(CH3)3Cl-
季铵盐易溶于水、熔点高。 季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：
KMnO4 / C 6H6 / H2O 三正辛基甲基氯化铵
CH3(CH2)7COOH + HCOOH
某些低碳链的季铵盐具有生理活性。
[(CH3)3NCH2CH2OH]+Cl- 氯化胆碱
矮壮素(一种植物生长调节剂)。
CH3 N+(CH3)3 I-
• 季铵碱制备及Hofmann消除 强碱 季铵碱受热分解，有－H的季铵碱发生 Hofmann消除反应。 Hofmann消除规则 在碱作用下，较少烷基取代的碳原子上的氢优 先被消除，生成双键碳上烷基取代较少的烯烃。
（磺酰化）
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磷碳杂环化学
主要内容

1.磷碳杂环化学简介


2.磷杂三元环的结构特征，合成及反应性能
3.磷杂四元环的结构特征，合成及反应性能 4.磷杂环戊二烯的结构特征，合成及反应性能 5.磷杂苯的结构特征，合成及反应性能
1.磷碳杂环化学简介

有机磷化学作为有机化学与无机化学的交叉学 科，是两者之间一座重要的桥梁。然而，或许 是因为它在有机合成，配位化学，均相催化和 生物化学中都有举足轻重的作用，反而使它很 少被当成一个独立的学科来教授。

E.Jungermann and J.J.McBride,Jr.,.Chem.,26,4182,1961
2.3磷杂三元环的反应性能

合成磷杂三元环的反应还有很多，在此就不一 一列举，感兴趣的同学可以参看《PhosphorusCarbon Heterocyclic Chemistry》Mathey。 磷杂三元环的反应主要分为环保留的反应和开 环反应，扩环反应三类。 以下将对这三种反应做简单的介绍，
另一个有趣的合成方法是通过环氧乙醚化合物中 氧原子与磷原子的交换来完成。
A.Marinetti,L.Ricard and F.Mathey,Syntheisis,157,1992.
2.2磷杂三元环的合成

除了上边提到的离子型的方法，同样还可以用 中性的类似卡宾化学的方法来合成这些三元环。 利用磷卡宾或者它们的等价物（三价的亲电配 合物或者亚氨基磷烷）与碳碳双键或者三键的 缩合反应能够生成相应的磷杂环丙烷和磷杂环 丙烯。
2.1磷杂三元环的结构特征
磷杂三元环主要包括磷杂环丙烷（化合物1）和磷杂环丙烯（化合物2 ）。这些磷杂环的特点是：磷原子上带有较大的正电性，环内的两个磷碳 键是弯曲的。弯曲的磷碳键来源于亚膦烯与烯烃或者炔烃的π *轨道结合而 成的高度平躺的成键轨道。 因此，磷杂三元环中的磷原子主要表现出典型的亲电行为和有限的亲 核性，这与通常的亚膦烯的相反。此外，无论是磷上的孤对电子，还是环 内的磷碳键都不能与过渡金属形成配合物。尽管环张力通过两个环内的弯 曲的磷碳键得到了一定的释放，但是仍然有大量的环的解离，开环，扩环 反应能够发生。
3.1磷杂四元环的结构特征

相比于其他磷杂环，能够合成出的磷杂四元环 以及对他们的研究都很少。

对于磷杂四元环的种类较多， 相互之间没有太多的共同特征
3.2磷杂四元环的合成

磷杂四元环的合成方法大致上分为以下四类

3.2.1.非环状的分子中磷碳原子成键
A.Marinetti and F.Mathey, Tetrahedron, 45, 3061,1989.
2.3.3磷杂三元环的扩环反应

磷杂三元环环内较高的环张力不仅诱发了前面 所说的开环反应，同时也促进了开环反应的发 生。开环反应可以是分子内的重排，也可以是 外加分子的插入。
N.H.Tran Huy,A.Marinetti, L.Ricard and F.Mathey, O rganometallics, 11, 1438, 1992.

3.2.2. 利用取代反应同时生成两个碳磷键

3.2.3. 通过环加成反应形成磷杂四元环

3.2.4. 通过C=P和C==C双键的加成反应
3.3磷杂四元环的反应性能

3.3.1具有芳香性的磷杂四元环的反应性能

文献中有报道的具有芳香性的磷杂四元环极少， 类似上述化合物的反应性能尚不清楚。

3.3.2非芳香性的磷杂四元环的反应性能

关于此部分的反应研究很少，所以，将反应分 为以下三类
3.3.2.1热力学和光学反应


3.3.2.2环加成反应

3.3.2.3涉及重排的反应
4.1磷杂环戊二烯的结构特征

磷杂五元环中以磷杂环戊二烯最为吸引研究者 的注意，以下我们将以磷杂环戊二烯为例来了 解磷杂五元环的结构特征及合成，反应性能。 磷杂环戊二烯中，磷原子的孤对电子与二烯的 π成键轨道重叠，这使得其有一定的芳香性， 而磷原子本身的三角锥构型又使得这个重叠的 并不太好，所以在大家熟知的杂原子五元环中 就芳香性而言，磷杂环戊二烯的芳香性较差。


由于磷原子三角锥构型的独特性，使得磷上的 取代基的σ成键轨道与二烯体系的πӿ反键轨道 有一定的重叠，这就使得磷上的取代基有了 【1,5】σ迁移的可能性（如下图所示，以H为 例）。
4.2磷杂环戊二烯的合成
构造磷杂环戊二烯的方法与合成吡咯，呋喃， 噻吩环的方法有很大的不同，由于磷烷的基础 化学性质与胺等杂原子烷类化合物不同，从未 有类似的羰基缩合化学过程发生在磷烷上。

相对于磷杂苯来讲，其他的磷杂六元环研究较 少，所以在此，我们单讲磷杂苯的结构特征。 不同于吡啶和一般的膦烷，磷杂苯并不表现出 碱性或者亲核性。

5.2磷杂苯的合成
5.2.1 磷氧交换

5.2.2亚磷烯和磷炔的环加成反应

5.2.3 由四元环或者五元环合成

5.2.4 由二氢磷杂苯合成
5.3 磷杂苯的反应性能
F.Mathey,Chem.Rev.,90,997,1990
2.2磷杂三元环的合成
最明显的合成这些环的方法是将磷原子与一个C2 单元连接起来，事实上，最早的合成磷杂环丙烷 就是使用的这种方法（eq.1)。
R.I.Wanger,L.V.D.Freeman,H.Goldwhite and D.G.Rowsell,JACS,89,1102,1967.
2.3.1磷杂三元环的环保留反应

磷杂三元环环保留的氧化反应同样很难进行， 只有极少的三价磷杂环丙烷的直接氧化反应被 报道过(eq.6)。
L.D.Quin,E.-Y.Yao and J.Szewczyk, Tetrahedron Lett.,28,1077,1987
2.3.2磷杂三元环的开环反应

5.3.1 氧化，还原反应（与自由基反应）

5.3.2 与亲核试剂反应

5.3.3 配位反应：主要有以下配位方式

5.3.4 环内磷碳双键的反应

5.3.5 碳上的亲核芳香取代反应

之前我们已经提到过，磷杂三元环中的磷原子 容易被亲核试剂的进攻，导致环内一个P-C键 的断开。

这个反应增加了磷原子的亲电性，使磷的氧化， 季膦盐化和形成配合物都变得更容易进行。

然而，亲核试剂对磷杂三元环的进攻也有可能 得到另外的结果：在某些软亲核试剂和磷杂环 丙烷配合物之间的反应中，发生了环内两个磷 碳单键的断裂。

4.3.1：磷杂环戊二烯的质子化作用

4.3.2：二烯的环加成反应

4.3.3：环内磷碳单键的反应（扩环反应）
4.3.4：环内双键的加成反应

4.3.5磷原子上取代基的反应（磷负离子）

4.3.6：磷负离子的氢化

4.3.7：磷上取代基的【1,5】σ重排

4.3.8：与金属的配位反应
5.1磷杂苯的结构特征

合成磷杂环戊二烯大致分为以下五类： 4.2.1二炔化合物与膦氢化合物缩合

4.2.2：1,4-双金属取代的二烯衍生物与二氯化 膦衍生物反应

4.2.3：McCormack环加成产物的脱卤化氢反应

4.2.4：季磷盐的脱卤反应

4.2.5：碳上卤取代的磷杂环戊烷的脱卤化氢反 应
4.3 磷杂环戊二烯的反应性能


2.3.1磷杂三元环的环保留反应

之前曾经讲到，磷杂环丙烷的典型特点是磷上 的孤对电子反应活性较低，因此，经典的季氨 化反应很难发生，只有用较强的亲电试剂才能 发生（eq.4)。

磷杂环丙烷季膦盐不稳定，易于解离，与炔烃 反应能够得到更稳定的磷杂环丙烯季膦盐。
D.C.R.Hockless,M.A.McDonald,M.Pabel and S.B.Wild,J.Chem.Soc.,mun.,257,1995.

在相当长的一段时期，磷碳杂环化学一直作为 一个备受争议的学科，并没有关于它的性能的 令人满意的定义。1995年，Schleyer组发现， 磷杂环化学的令人难以捉摸的性能主要体现在 一系列的好的配位结构，热力学和磁性特征。 （P.v.R.Schleyer，P.K.Freeman，H.Jiao and B.Goldfuss Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.,34,337,1995.)