吸收光谱测量基本原理
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吸收光谱测量基本原理吸收光谱测量是一种通过测量物质对光的吸收而获取样品组成和浓度信息的分析方法。
其基本原理是光通过样品时,被样品中的分子、原子或离子吸收所产生的吸收现象,会导致光的强度降低或光谱产生变化,并可用于定量、定性分析。
首先,光的吸收主要由两个过程引起:光的吸收和光的散射。
而在吸收过程中,分子、原子或离子通过吸收光子的能量,使其处于激发状态,从而导致光的吸收。
这些被吸收的光子会激发分子、原子或离子中的电子到更高的能级,形成激发态。
随后,这些激发态的分子、原子或离子有多种可能的释放方式,如自发辐射、非辐射跃迁(即振动和转动跃迁)以及碰撞和化学反应。
在实际测量中,常用的测量设备是分光光度计(Spectrophotometer)。
当光通过样品时,分光光度计会将入射光和通过样品后的光进行比较,通过测量样品中光的吸收量来得到样品的吸收光谱。
吸收光谱由一系列波长组成,这些波长是光通过样品时被吸收的波长。
根据比尔-朗伯定律(Beer-Lambert Law),光的吸收与经过吸光度比或光强度的差异成正比,即A = εcl,其中A为吸光度,ε为摩尔吸光系数(Molar Absorptivity),c为被测物质的浓度,l为光程(光通过样品的路径长度)。
波长是光谱测量的重要参数之一、不同物质对各种波长的光都有不同程度的吸收能力,因此通过测量样品在不同波长下的吸光度,可以得到吸收光谱。
吸收光谱可以用来确定物质的特征波长,即物质对其中一波长的光谱吸收最大。
这种特征波长的选择是根据被测样品中物质的性质和测量目的来确定的。
比如,在生物化学研究中,常用280nm波长的紫外吸收来测量蛋白质的浓度,因为蛋白质在此波长具有较高的吸光度。
吸收光谱测量的应用非常广泛。
在环境监测中,可以用来检测水中的污染物质浓度,比如重金属离子、有机污染物等;在药物分析中,可以测量药物的浓度和纯度;在生物学研究中,可以测量细胞中的DNA、RNA、蛋白质等的浓度;还可以用于色素、染料、食品、化妆品等行业的质量控制和监测等。
原子吸收光谱和红外光谱是化学分析领域中常见的分析方法,它们在原子和分子结构的解析和鉴定中具有重要作用。
虽然二者都是用于分析样品成分和结构的光谱技术,但它们在原理和应用上有着明显的异同点。
一、原子吸收光谱1.原子吸收光谱的基本原理原子吸收光谱是利用原子对特定波长的光进行吸收而产生的,通过分析光的衰减程度来测定样品中不同元素的含量。
当原子吸收特定波长的光后,电子从基态跃迁至激发态,从而产生吸收峰。
这一原理被广泛应用于分析金属元素和其他原子的定量测定。
2.原子吸收光谱与光谱仪的关系原子吸收光谱仪是用于测定原子吸收光谱的分析仪器,它包括光源、样品室、光路等部分。
通过光源发出特定波长的光线,样品中的原子吸收部分光线,剩余的光线经光路到达检测器,从而实现对样品中不同元素含量的测定。
3.原子吸收光谱的应用原子吸收光谱在环境监测、食品安全和医药等领域都有着广泛的应用。
利用原子吸收光谱可以对水体中的重金属离子进行快速测定,保障水质安全;在医药领域,原子吸收光谱可以用于药品成分的分析和检测。
二、红外光谱1.红外光谱的基本原理红外光谱是利用物质吸收、透射和反射红外光的特性来分析物质结构的一种技术。
物质中的分子在吸收红外光后会发生振动和转动,产生特征的红外光谱图谱。
通过分析这些谱图可以确定物质的结构和成分。
2.红外光谱仪的组成及原理红外光谱仪包括光源、样品室、光路和检测器等组成部分。
当红外光穿过样品时,被吸收的波长和强度会发生改变,检测器可以通过测量这些改变来分析样品的成分和结构。
3.红外光谱的应用红外光谱在化学、材料和生物领域都有着广泛的应用。
红外光谱可以用于药品成分的鉴定和质量控制;在材料领域,红外光谱可以帮助分析材料的组成和结构。
对比原子吸收光谱和红外光谱,可以发现它们在分析原子和分子结构上有着明显的异同点。
原子吸收光谱主要用于分析元素的含量和测定,对于金属元素和其他原子有着较广泛的应用;而红外光谱主要用于分析化合物的结构和成分,可以辅助分析有机化合物和聚合物的结构。
光谱测量技术介绍引言:光谱测量技术是一种通过对物质发射、吸收或散射的光谱进行分析,以获取物质性质和状态的信息的方法。
光谱测量技术广泛应用于物理学、化学、生物学、材料科学、环境科学等领域,为我们提供了丰富的物质信息。
本文将对光谱测量技术进行介绍,并阐述其在各个领域的应用。
一、光谱测量技术的基本原理光谱测量技术的基本原理是基于光的波粒二象性。
当光照射到物质上时,物质会吸收某些特定波长的光,而反射或透射其他波长的光。
这些被吸收或反射的波长组成了一个独特的光谱图案,称为发射光谱。
同样,物质也会因其内部电子跃迁而产生吸收光谱。
此外,物质在光照射下散射光时,也会产生散射光谱。
通过对这些光谱图案的分析,我们可以了解物质的成分、浓度、温度、压力等信息。
二、光谱测量技术的分类光谱测量技术可以根据测量原理和应用场景分为以下几种类型:1. 发射光谱测量:通过测量物质在特定光源激发下发射的光谱,了解物质的成分和性质。
发射光谱测量常用于元素分析、材料研究等领域。
2. 吸收光谱测量:通过测量物质对特定光源的吸收情况,了解物质的成分和性质。
吸收光谱测量常用于化学分析、环境监测等领域。
3. 散射光谱测量:通过测量物质对光照射的散射情况,了解物质的成分和性质。
散射光谱测量常用于大气光学、生物光学等领域。
4. 光谱成像技术:通过将光谱信息转化为图像信息,直观地展示物质的性质和状态。
光谱成像技术常用于生物医学、遥感技术等领域。
三、光谱测量技术的应用光谱测量技术在各个领域都有广泛的应用,以下是一些典型的例子:1. 元素分析:通过发射光谱测量,可以识别材料中的各种元素,从而进行元素分析。
例如,在金属加工行业中,发射光谱测量技术被广泛应用于焊缝检测、成分分析等方面。
2. 化学分析:通过吸收光谱测量,可以对溶液中的离子进行定量分析,从而进行化学分析。
例如,在环境监测领域,吸收光谱测量技术被广泛应用于水质检测、空气质量监测等方面。
3. 生物光学:通过散射光谱测量,可以研究生物体的光学性质,从而进行生物光学研究。
原子吸收光谱仪的原理
原子吸收光谱仪是一种常用的分析仪器,用于测定样品中特定元素的含量。
其工作原理基于原子的电子结构和光的吸收特性。
首先,将待测样品以气态或溶液形式进入光谱仪的样品池中。
样品经过加热或气化等处理后,变为由原子组成的热原子蒸气。
然后,通过一个光源产生一束特定波长的光,并将光传输到样品池中。
这束光称为入射光。
入射光中的特定波长与待测元素的电子结构有关,可以使待测元素原子吸收这束光。
在样品池内,入射光经过原子蒸气时,与原子相互作用并被吸收。
吸收光谱仪通过检测入射光经过样品后剩余的光强度的变化来测量吸收光。
这是通过一个光探测器来实现的。
光探测器将吸收光转化为电信号。
通过测量吸收光谱仪输出的电信号的强度,可以确定被测元素的含量。
测量时可以选择不同的波长来检测不同元素。
为了提高测量的准确性和灵敏度,常常使用基准比较法或方法来对测量结果进行校正和修正。
基准比较法是指在样品中加入已知浓度的参比物质,通过比较参比物质和待测物质对光的吸收,来计算待测物质的浓度。
总结起来,原子吸收光谱仪的原理是利用原子在特定波长的光照射下发生吸收的特性来测定样品中特定元素的含量。
通过测
量吸收光谱仪输出的电信号的强度,并使用基准比较法来校正和修正测量结果,可以获得高精度和可靠的分析结果。
光谱检测原理光谱检测是一种利用物质对光的吸收、散射、发射等光谱特性进行检测和分析的方法。
光谱检测广泛应用于化学、生物、环境、食品、医药等领域,具有高灵敏度、高分辨率、非破坏性等优点,成为现代分析检测的重要手段。
本文将介绍光谱检测的基本原理及其在实际应用中的相关知识。
光谱检测的基本原理是利用物质对光的吸收、散射、发射等特性进行分析。
光谱检测可以分为吸收光谱、发射光谱和散射光谱三种基本类型。
吸收光谱是指物质吸收特定波长的光线后产生吸收峰的现象,通过测量吸收峰的强度和波长可以得到物质的浓度和结构信息。
发射光谱是指物质受到激发后发射特定波长的光线,通过测量发射光谱可以得到物质的成分和浓度信息。
散射光谱是指物质散射入射光线后产生散射现象,通过测量散射光谱可以得到物质的粒径和形态信息。
光谱检测的原理基于物质对光的相互作用,不同物质具有不同的光谱特性。
在实际应用中,光谱检测通常通过光源、样品、检测器和数据处理系统四个部分完成。
光源产生特定波长的光线,样品与光线相互作用后产生光谱信号,检测器测量光谱信号并将其转化为电信号,数据处理系统对电信号进行处理和分析,最终得到样品的相关信息。
光谱检测在实际应用中具有广泛的应用价值。
在化学领域,光谱检测可以用于物质的定性和定量分析,例如紫外可见光谱可以用于分析有机物和无机物的结构和浓度;在生物领域,光谱检测可以用于生物分子的结构和功能研究,例如荧光光谱可以用于蛋白质和核酸的定量分析;在环境领域,光谱检测可以用于环境污染物的监测和分析,例如红外光谱可以用于大气和水体中污染物的检测;在食品和医药领域,光谱检测可以用于食品和药品的质量控制和安全检测,例如拉曼光谱可以用于食品和药品的成分分析。
总之,光谱检测作为一种重要的分析检测手段,具有广泛的应用前景和发展空间。
随着科学技术的不断进步和发展,光谱检测将在更多领域发挥重要作用,为人类社会的发展和进步做出更大的贡献。
吸收光谱的原理
吸收光谱是一种用来研究物质吸收光线的性质和规律的方法。
在物质吸收光线
的过程中,光的能量被物质吸收,使得物质的电子激发或跃迁,从而产生吸收光谱。
吸收光谱的原理是基于物质对特定波长的光线吸收的规律性,通过对吸收光谱的测定和分析,可以了解物质的结构、成分和性质,具有重要的科学研究和应用价值。
在吸收光谱的实验中,通常会使用光源、样品和检测器。
光源发出的光线经过
样品后,一部分光线被样品吸收,而另一部分光线则透过样品,最后被检测器检测到。
通过测量透射光强和入射光强的比值,可以得到样品对不同波长光线的吸收程度,从而得到吸收光谱。
吸收光谱的原理可以通过量子力学的理论来解释。
根据量子力学的理论,物质
的电子在不同能级之间跃迁时会吸收或发射特定波长的光线。
当光线的波长与物质的电子跃迁所需要的能量相匹配时,光线就会被物质吸收,从而产生吸收光谱。
因此,吸收光谱可以反映出物质内部的能级结构和电子跃迁的规律。
在实际应用中,吸收光谱广泛应用于化学、生物、医药、环境等领域。
例如,
通过测定物质的吸收光谱可以确定其成分和浓度,用于化学分析和质量控制;在生物医药领域,吸收光谱可用于药物的质量评价和药效学研究;在环境监测中,通过测定大气、水体和土壤中的吸收光谱可以了解污染物的分布和浓度。
总之,吸收光谱是一种重要的光谱分析方法,它的原理基于物质对特定波长光
线的吸收规律,通过测定和分析吸收光谱可以了解物质的结构、成分和性质,具有广泛的科学研究和应用价值。
在未来的研究和实践中,吸收光谱将继续发挥重要作用,为人类的科学探索和生产生活带来更多的成果和便利。
紫外吸收光谱的基本原理
紫外吸收光谱的基本原理是基于物质对紫外光的吸收特性。
当一束紫外光照射到被测物质上时,物质中的电子会吸收能量跃迁到高能级,形成激发态。
然后,电子会以辐射或非辐射的形式返回到基态,释放出吸收光的能量。
根据表达式A = log(I0/I),其中A是吸光度,I0是入射光的强度,I是透射光的强度,可以得知吸光度与溶液中物质的浓度
成正比。
因此,可以通过测量吸光度的变化来确定物质的浓度。
在紫外吸收光谱中,常用的检测器是光电二极管或光电倍增管。
这些检测器可以测量透射光的强度,并将其转换为电信号进行处理。
紫外吸收光谱通常在200-400纳米的波长范围内进行测量。
这
个范围对应着紫外光的波长,因为紫外光的能量较高,能够引起物质中电子的激发跃迁。
通过测量样品在不同波长下的吸光度,可以得到紫外吸收光谱图。
从光谱图中可以得知物质在不同波长下的吸收峰,进而可以确定物质的分子结构、浓度以及反应动力学等信息。
总之,紫外吸收光谱是一种常用的分析方法,它通过测量物质对紫外光的吸收特性来分析物质的成分和性质。
x射线吸收光谱测试原理
X射线吸收光谱测试原理是基于原子核内部电子吸收X射线
的特性。
当一束连续的X射线通过物质时,射线中的能量会
被物质中的原子核和电子吸收。
原子核对X射线的吸收是通
过核内电子的束缚态和未占据态之间的电子跃迁发生的,而电子对X射线的吸收是通过内层电子和外层电子之间的电子跃
迁发生的。
具体来说,X射线吸收光谱测试可分为两种主要类型:吸收边界和荧光发射。
1. 吸收边界:当X射线的能量与物质中的某个核内电子某个
能级的电离能相等时,电子将吸收该X射线能量,并从束缚
态跃迁到未占据态。
吸收边界是在连续X射线谱中出现的明
显的陡峭下降。
2. 荧光发射:当X射线的能量高于某个核内电子的电离能时,X射线将与该电子发生碰撞,使其从原来的轨道上跃迁到一个更高的轨道。
在跃迁的过程中,电子会释放出能量,并以光子的形式发射出去。
这些发射的光子称为荧光X射线,并具有
特定的能量。
荧光发射的能量和强度可以用来分析物质的成分和结构。
通过测量物质对不同能量的X射线的吸收边界和荧光发射,
可以获取物质的成分和结构信息。
这种方法在材料科学、化学、生物医学等领域中广泛应用。
原子吸收光谱的基本原理
原子吸收光谱是由单个原子吸收紫外光进行谱线分析计量测定所采用的一种光谱技术。
它的基本原理是原子吸收既定量的紫外光,在激发几何条件下,利用光谱仪测量紫外光,可判断物质中元素的含量。
吸收光谱分析定量的原理是物质会吸收一定波长的外界光,吸收程度与物质中原子含量成比例,将原子含量与原子峰位置或峰高度联系起来,从而实现定量分析。
原子的激发原理是基于电子前进理论的结果。
电子前进理论认为,电磁波通过空气或其它物质时,在特定波长处会激发原子的电子,使其从低能级的原子态升至高能级的离子态,且所用的电磁波的波长和原子每次跃迁所需的能量相一致,于是就出现了原子吸收谱线,即原子吸收光谱。
由原子激发衍生出来的原子吸收光谱可以用来定量和定性分析.在样品中,原子被激发为高能状态,之后电子崩溃跃迁以较低的能级,而这些外部紫外光可在具体波长处激发这些原子,当激发发生时,原子将失去其能级并吸收一定的能量。
因此,根据激发进步理论和原子结构理论,原子将排列一系列的激发电子态,每一级的激发态和原子中的电子能级有关,只有特定的电磁波可以激发电子,消耗的能量作为原子的半宽或原子的谱线能量。
原子吸收光谱分析也受到单色外界激发而引发的同源谱线干扰的影响。
在实际应用中,应尽量减少激发强度,提高谱线能量信号和测定精度,从而避免此类可能的干扰现象。
总之,原子吸收光谱是一种基于电子前进理论的光谱技术,可以通过原子吸收的紫外光进行谱线的分析计量测定,从而实现物质中元素定量的测定。
吸收光谱的原理
吸收光谱的原理是基于物质与电磁辐射的相互作用。
当物质暴露在特定波长的光下时,物质吸收该波长的光,而其他波长的光则被物质反射或透射。
吸收光谱常用于研究物质的化学成分和结构。
当光通过物质时,光的能量可以与物质的分子或原子相互作用。
分子或原子在特定能级之间发生跃迁时,会吸收特定波长的光,这些波长的光被称为被吸收的波长,也称为吸收峰。
吸收光谱的产生是因为物质只吸收特定能量的光,而不吸收其他能量的光。
吸收光谱可以通过光谱仪来测量。
光谱仪会将可见光或其他波长的电磁辐射分解成不同波长的光。
将这些光照射到样品上,并测量光通过样品后的强度变化。
测量结果可以用于确定吸收光谱中各个吸收峰的强度和位置。
吸收光谱的峰值位置和形状与物质的分子或原子结构密切相关。
不同物质具有不同的吸收光谱特征,因此吸收光谱被广泛应用于物质的鉴定和定量分析。
利用吸收光谱,科学家们可以了解物质的成分、浓度、化学键的类型以及物质中存在的杂质等信息。
总之,吸收光谱利用物质与电磁辐射的相互作用原理,通过测量吸收峰来获得物质的化学信息。
这种方法在许多领域中都得到广泛应用,如化学、物理、生物和环境科学等。
吸收光谱简介纯白光为一连续的从红色到紫色的光谱,但当白光穿过一个有色宝石,一定颜色或波长可被宝石所吸收,这导致该白光光谱中有一处或几处间断,这些间断以暗线或暗带形式出现。
许多宝石显示出在可见光谱中吸收带或线的特征样式,其完整的样式被称为”吸收光谱”。
吸收光谱处于基态和低激发态的原子或分子吸收具有连续分布的某些波长的光而跃迁到各激发态,形成了按波长排列的暗线或暗带组成的光谱。
吸收光谱是温度很高的光源发出来的白光,通过温度较低的蒸汽或气体后产生的,如让高温光源发出的白光,通过温度较低的钠的蒸汽就能生成钠的吸收光谱。
这个光谱背景是明亮的连续光谱。
而在钠的标识谱线的位置上出现了暗线。
通过大量实验观察总结出一条规律,即每一种元素的吸收光谱里暗线的位置跟他们明线光谱的位置是互相重合的。
也就是每种元素所发射的光的频率跟它所吸收的光频率是相同的。
太阳光谱是一种吸收光谱,是因为太阳发出的光穿过温度比太阳本身低得多的太阳大气层,而在这大气层里存在着从太阳里蒸发出来的许多元素的气体,太阳光穿过它们的时候跟这些元素的标识谱线相同的光都被这些气体吸收掉了。
因此我们看到的太阳光谱是在连续光谱的背景上分布着许多条暗线。
这些暗线是德国物理学家夫琅和费首先发现的称为夫琅和费线。
吸收光谱高温物体发出的白光(其中包含连续分布的一切波长的光)通过物质时,某些波长的光被物质吸收后产生的光谱,叫做吸收光谱.例如,让弧光灯发出的白光通过温度较低的钠气(在酒精灯的灯心上放一些食盐,食盐受热分解就会产生钠气),然后用分光镜来观察,就会看到在连续光谱的背景中有两条挨得很近的暗线(见彩图8.分光镜的分辨本领不够高时,只能看见一条暗线).这就是钠原子的吸收光谱.值得注意的是,各种原子的吸收光谱中的每一条暗线都跟该种原子的发射光谱中的一条明线相对应.这表明,低温气体原子吸收的光,恰好就是这种原子在高温时发出的光.因此,吸收光谱中的谱线(暗线),也是原子的特征谱线,只是通常在吸收光谱中看到的特征谱线比明线光谱中的少光谱分析光谱分析由于每种原子都有自己的特征谱线,因此可以根据光谱来鉴别物质和确定它的化学组成.这种方法叫做光谱分析.做光谱分析时,可以利用发射光谱,也可以利用吸收光谱.这种方法的优点是非常灵敏而且迅速.某种元素在物质中的含量达10-10克,就可以从光谱中发现它的特征谱线,因而能够把它检查出来.光谱分析在科学技术中有广泛的应用.例如,在检查半导体材料硅和锗是不是达到了高纯度的要求时,就要用到光谱分析.在历史上,光谱分析还帮助人们发现了许多新元素.例如,铷和铯就是从光谱中看到了以前所不知道的特征谱线而被发现的.光谱分析对于研究天体的化学组成也很有用.十九世纪初,在研究太阳光谱时,发现它的连续光谱中有许多暗线(参看彩图9,其中只有一些主要暗线).最初不知道这些暗线是怎样形成的,后来人们了解了吸收光谱的成因,才知道这是太阳内部发出的强光经过温度比较低的太阳大气层时产生的吸收光谱.仔细分析这些暗线,把它跟各种原子的特征谱线对照,人们就知道了太阳大气层中含有氢、氦、氮、碳、氧、铁、镁、硅、钙、钠等几十种元素.吸收光谱分类原子吸收光谱技术参数波长范围: 189-900nm主要特点1。
狭缝:狭缝的宽度自动选择,狭缝的高度自动选择。
2。
检测器:全谱高灵敏度阵列式多象素点CCD固态检测器,含有内置式低噪声CMOS 电荷放大器阵列。
样品光束和参比光束同时检测。
3. 灯选择:内置两种灯电源,可连接空心阴极灯和无极放电灯;通过WinLab32软件由计算机控制灯的选择和自动准直,可自动识别灯名称和设定灯电流推荐值.燃烧系统:可调式通用型雾化器,高强度惰性材料预混室,全钛燃烧头。
排液系统:排液系统前置以利于随时检测4。
火焰进样系统:火焰系统具有悬浮液直接进样功能,可以直接分析悬浮奶粉等,并有实际应用。
5。
石墨炉:内、外气流由计算机分别单独控制。
管外的保护气流防止石墨管被外部空气氧化。
从而延长管子寿命,内部气流则将干燥和灰化步骤气化的基体成份清出管外。
石墨炉的开、闭为计算机气动控制以便于石墨管的更换.6. 电源:石墨炉电源内置,整个仪器为一个整体。
温度控制红外探头石墨管温度实时监控,具有电压补偿和石墨管电阻变化补偿功能.7。
石墨管:标准配置为一体化平台(STPF)热解涂层石墨管8。
石墨炉进样系统:石墨炉进样系统具有悬浮液直接进样功能,可以直接分析果酒、果汁、食用植物油、悬浮奶粉等,并有实际应用。
9. 联用:无论火焰还是石墨炉,均具有与FIAS、FIMS、气相色谱(GC)、液相色谱(HPLC)、热分析(TA)等仪器联用的功能和接口。
FIAS与紫外联用,具有亚硝酸根、氨基酸的分析功能。
具有间接法分析硫酸根、磷酸根、氯离子的能力。
分子吸收光谱一。
分子吸收光谱的产生(一)分子能级与电磁波谱分子中包含有原子和电子,分子、原子、电子都是运动着的物质,都具有能量,且都是量子化的.在一定的条件下,分子处于一定的运动状态,物质分子内部运动状态有三种形式:①电子运动:电子绕原子核作相对运动;②原子运动:分子中原子或原子团在其平衡位置上作相对振动;③分子转动:整个分子绕其重心作旋转运动。
图2 分子中价电子跃迁示意图1。
s - s*跃迁s-s*的能量差大&reg;所需能量高&reg;吸收峰在远紫外(l<150nm)饱和烃只有s 、s* 轨道,只能产生s — s*跃迁,例如:甲烷吸收峰在 125nm;乙烷吸收峰在 135nm ( 〈 150nm )(因空气中O2对< 150nm辐射有吸收,定量分析时要求实验室有真空条件,要求一般难达到)2. p—p* 跃迁p-p*能量差较小®;所需能量较低&reg;吸收峰紫外区(l200nm左右)不饱和烃类分子中有p电子,也有p*轨道,能产生p—p*跃迁:CH2=CH2 ,吸收峰 165nm。
(吸收系数 e 大,吸收强度大,属于强吸收)3。
n- s*跃迁n- s* 能量较低&reg; 收峰紫外区 (l 200nm左右)(与p—p*接近)含有杂原子团如:-OH,-NH2 ,-X,-S 等的有机物分子中除能产生s—s* 跃迁外,同时能产生n— s *跃迁,例如:三甲基胺 (CH3)3N—的 n— s* 吸收峰在 227 nm, e 约为900 L/mol·cm ,属于中强吸收。
4. n— p*跃迁n- p*能量低&reg; 吸收峰在近紫外、可见区(l 200 ~ 700nm)含有杂原子的不饱和基团,如 -C=O,—C&ordm;N 等,例如:丙酮: n- p*跃迁, lmax 280nm左右(同时也可产生p-p*跃迁),属于弱吸收, e < 500 L/mol·cm .各种跃迁所需能量大小次序为: s - s* > n— s* &sup3; p—p* > n- p*紫外-可见吸收光谱法在有机化合物中应用主要以:p—p* 、n- p* 为基础。
(二)吸收峰的长移和短移长移:吸收峰向长λ 移动的现象,又称红移;短移:吸收峰向短λ移动的现象,又称紫移;增强效应:吸收强度增强的现象;减弱效应:吸收强度减弱的现象。
(三)发色团和助色团p—p*、n—p*跃迁都需要有不饱和的官能团以提供 p 轨道,因此,轨道的存在是有机化合物在紫外—可见区产生吸收的前提条件。
1。
发色团:具有 p 轨道的不饱和官能团称为发色团。
主要有: -C=O,—N=N—, -N=O, —C&ordm;C—等.但是,只有简单双键的化合物生色作用很有限,其有时可能仍在远紫外区,若分子中具有单双键交替的“共轭大p键” (离域键)时,如: 丁二稀 CH2=CH—CH=CH2由于大p键中的电子在整个分子平面上运动,活动性增加,使 p与 p*间的能量差减小,使 p—p*吸收峰长移,生色作用大大增强。
2. 助色团本身不“生色”,但能使生色团生色效应增强的官能团 -—称为助色团主要有:– OH、–NH2、–SH、–Cl、–Br 等(具有未成键电子轨道 n 的饱和官能团)当这些基团单独存在时一般不吸收紫外—可见区的光辐射.但当它们与具有轨道的生色基团相结合时,将使生色团的吸收波长长移(红移),且使吸收强度增强.(助色团至少要有一对与生色团 p 电子作用的孤对电子)紫外吸收光谱一、紫外吸收光谱的产生吸光物质分子吸收特定能量(波长)的电磁波(紫外光)产生分子的电子能级跃迁。
二、电子跃迁类型1. 分子轨道有机分子中常见的分子轨道:σ轨道、π轨道和非键轨道(未共用电子对n)分子轨道图:2。
电子跃迁(transition)类型(1)σ~σ*跃迁:由饱和键产生,能级差大,吸收光波波长短,吸收峰多处于真空紫外区。
(2)n~ σ*跃迁:含N, O, S, X的化合物中,吸收带较弱。
CH3OH CH3Cl CH3Br CH3Iλmax 177 173 202 257εmax 200 264 378 900(3)π~π*跃迁:不饱和化合物,尤其是存在共轭体系的化合物。
εmax较大,λmax较大.(4)n~ π*跃迁:含π键和 n 电子的体系.λmax较大,εmax较小.能级跃迁图:三、吸收带(bands)1 1. R吸收带(Radikalartin):由n→π*跃迁产生,强度弱, log2。
K吸收带(Konjugierte):由π→π*跃迁产生,强度强, log > 43。
B吸收带(Benzenoid):苯环π→π*跃迁产生,230—270nm,中心在254nm处,宽而弱,有精细结构,是苯环的特征吸收4。
E吸收带(Ethylenic):芳环中碳碳双键π→π*跃迁产生,在184(E1)和203(E2)nm处。
四、有关术语1. 发色团(chromophore)C=C、C=O、COOH、COOR、NO2、N=N、芳基等含有p电子的基团。
2. 助色团(auxochrome) OH、OR、X、NH2、NO2、SH等含有n电子的基团,与发色团相连可使最大吸收波长红移。
3。
红移(red shift or bathochromic shift)最大吸收波长向长波移动。
4. 兰移(blue shift or hypsochromic shift)最大吸收波长向短波移动。
5。
增色效应:使吸收带的吸收强度增加的效应6.减色效应:使吸收带的吸收强度降低的效应常见生色团和助色团影响紫外吸收光谱的因素跃迁的类型发色团和助色团的影响样品溶液浓度的影响共轭体系的形成使吸收红移空间效应:空间位阻,外部因素:溶剂效应,PH值影响半导体激光光谱吸收技术基本原理半导体激光光谱吸收技术(diodelaser absorptionspectroscopy,DLAS)最早于20世纪70年代提出。