k A0 exp( E ) RT
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活化能E 反应活化能是为使反应物分子“激发”所需的能量。 活化能的大小是表征化学反应进行难易程度的标志。活化能高,反应难于进行; 活化能低,则容易进行。 但是活化能E不是决定反应难易程度的唯一因素,它与频率因子A0共同决定反应 速率。 理解活化能时应注意之点: a.活化能E不同于反应的热效应,它并不表示反应过程中吸收或放出的热量,而 只表示使反应分子达到活化态所需的能量,故与反应热效应并无直接的关系。 b.活化能E不能独立预示反应速率的大小,它只表明反应速率对温度的敏感程度。 E愈大,温度对反应速率的影响愈大。除了个别的反应外,一般反应速率均随温 度的上升而加快。E愈大,反应速率随温度的上升而增加得愈快。 c.对于同一反应,即当活化能E一定时,反应速率对温度的敏感程度随着温度的 升高而降低。
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2.化学反应速率的表达
2.1对均相、等温、等压、封闭系统的单一反应: 重 点
aA bB rR sS
反应物:
ri
1 dni V d
rA
1 dn A , V dt
rB
1 dn B , V dt
产物:
1 dn R rR , V dt
1 dns rs , V dt
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将以上各式带入反应速率方程,可得:
将以上动力学方程带入 c
cA
A0
dc A 即可求得结果。 ( rA )
思考:
反应速率用分压如何表达?
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恒温变容过程速率方程的积分式
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7.复杂反应动力学方程
可逆反应:反应物发生化学反应转化为产物的同时,产物之 间也在发生化学反应回复为原料。
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(2)基元反应与非基元反应: 基元反应:如果反应物分子在碰撞中一步直接转化为产物分子,则称该反 应为基元反应。 非基元反应:若反应物分子要经过若干步,即经由几个基元反应才能转 化成为产物分子的反应,则称为非基元反应。 (3)单分子、双分子和三分子反应 单分子、双分子、三分子反应,是针对基元反应而言的。参加反应的分子数是 一个,称之为单分子反应;反应是由两个分子碰撞接触的,称为双分子反应。 (4)反应级数 反应级数:是指动力学方程式中浓度项的指数。它是由实验确定的常数。可以 是整数、分数,也可以是负数。