强电场电离产生羟基自由基ppt课件

3.2H2O离解、电离生成轻基自由基的等离子体反应过程
当强电场中电子的平均能量达到12.5eV时等产生OH· 自由基的过程如下：
2H2O+e → H2O++H2O*+2e 激发态H2O,分子发生离解反应:
H2O* → H · +OH·
H2O+发生如下离解电离反应: H2O++H2O → H3O++OH·
H2O+ → H++OH·
在强电场中,H2O分子也发生如下附着反应: e+H2O → e-aq
强电场激发、电离H2O分子时,每注入100eV的能量时,将产生2.80左右个
OH· 自由基和2.75左右e-aq
4、强电场产生羟基自由基的应用
4.1强电场电离脱硫实验
分别考察激励电压、含水率、含氧量、反应时间、H2O与O2比值对脱硫率影响 1.激励电压（SO2的原始浓度为800×10-6(v/v),含氧量为20.8% (v/v)）
在电场的作用下,O2+与H2O分子形成水合离子[O2+(H2O)]其反应式为： O2++H2O+M →O2+(H2O)+M 产生羟基自由基的主要途径是水合离子分解，其反应式如下： O2+(H2O)+ H2O → H3O++O2+OH· O2+(H2O)+H2O → H3O+(OH)+O2 H3O+(OH)+H2O → H3O++H2O+OH · 采用强电场电离O2方法产生OH· 自由基时,每加入100eV的能量时,它最终能产生 2.46左右个OH· 自由基.

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应用最广泛的几种保护基
硅醚保护基
三甲基硅醚 (TMS-OR) 叔丁基二甲基硅醚 (TBDMS-OR or TBS-OR) 叔丁基二苯基硅醚 (TBDPS-OR )
苄醚保护基 烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚 其他保护基
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硅醚保护的优点
硅醚是最常见的保护羟基的方法之一。主要优点有：
硅-氮键的结合远比硅-氧键来的弱，硅原子优先与羟基上 的氧原子结合，这正是与其他保护基的不同之处。
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硅醚保护的稳定性
硅醚对酸和碱都敏感； 但是不同的硅醚对酸，碱有相对的 稳定性。空间效应及电子效应是主要的影响因素 。
在酸中的稳定性为：
TMS (1)<TES (64)<TBDMS (20,000)<TIPS (700,000)<TBDPS (5,000,000)；
基醚是应用较多的方法之一。一般来说，在分子中羟基位阻
不大时主要通过TBSCl对羟基进行保护。 但当羟基位阻较大
时则采用较强的硅醚化试剂TBSOTf来实现。生成的叔丁基二
甲基醚在多种有机反应中是相当稳定的，在一定条件下去保
护时一般不会影响其他官能团。它在碱性水解时的稳定性约
为三甲基硅醚的104倍。它对碱稳定。相对来说对酸敏感些。
TBS醚的生成和断裂的难易取决于空间因素，因此常常用于
对多官能团，位阻不同的分子进行选择性保护。在伯、仲醇
中，TBS基相对来说较易于与伯醇反应。TBS醚的断裂除了常
用的四烷基氟化胺外，许多情况下也可用酸来断。当分子内
没有对强酸敏感的官能基存在时，可用 HCl-MeOH, HCl-
Dioxane 体系去除TBS，若有对强酸敏感的官能基存在时，
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三甲基硅醚(TMSOR)

白希尧,白敏冬,周晓见.轻基药剂治理赤潮研究[J]. 自然杂志,2002,24(1)
:26-33.
[6]自敏冬,张芝涛,白希尧等.轻基游离基杀死压载水中微生物研究[J]. 海洋
与湖沼,2003,23(5):484-490.
[7] 肖文德,吴志泉编著.二氧化硫脱除与回收[M]. 北京:化学T业出版社,2001
这些电子崩头部中的电子被吸收到 正离子群中,从而形成等离子体。
等离子体头部的电场较强生成许多 小电子崩,与此同时,等离子体区域也不 断向阴极伸展一根细等离子体柱(流注) 贯通阳极和阴极,产生了放电电流在电 极间的流动,大量等离子体流注的同时 产生便形成了强电离放电。
2、强弱电场电离的区分
现有的产生非平衡等离子体的常压(≥ 0.1Mpa)电离放电方式有直流高电压电 晕放电、脉冲高电压电晕放电和介质阻挡放电三种,均属于弱电离放电。
2.含水率（SO2的原始浓度为800×10-6(v/v),含氧量为20.8% (v/v)，激励 电压2.4KV
3.含氧量（SO2的原始浓度为1000×10-6(v/v),含水率为3.6% (v/v)， 激励电压2.4KV)
4.反应时间（SO2的原始浓度为1000×10-6(v/v),含氧量为20.8% (v/v)， 激励电压2.4KV）
[8]朱爱民,张秀玲,宫为民,代斌,脉冲电晕等离子体作用下甲烷偶联反应的研
究Ⅱ.反应添加气的影响,应用化学,1999,16(4):70-73.
[9]毛本将,王保健,姜一鸣等,等离子体烟气脱硫脱硝工业试验装置,电力环境
保护,2000,16(3):5-7.
[10]白希尧,张芝涛,白敏药,气体放电非平衡等离子体化学脱硫脱硝理论基础
研究,工业安全与防尘,2000,9:14-17.

Cl + Cl
CH3 + CH3
Cl + CH3
Cl2
H3CCH3
H3CCl
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势能 /(kJ mol-1)
Cl H
CH3
H3C
Cl
Cl
+16.7
Ea1
Ea2
+8.3
CH4 + Cl
CH3 + HCl
Cl2
+7.5
112.9 105.4
Cl2解离需要+243KJ/mol
O
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神奇的一氧化氮（＂伟哥＂理论发明人
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甲基正离子
比较碳正离子
碳正离子可看成自由基电力出一个 电子产生，所以碳正离子能量更高。
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甲基负离子
碳负离子采取sp3杂化，四面体构型。稳 定性顺序为：伯 > 仲 > 叔。
乙烯基，苯基负离子的负电荷在含s成分较高的sp2轨道，比烷基负离子稳定。 乙炔负离子更稳定。（此处为何未提到共轭效应呢？？？）
过氧化物效应
烯烃与HBr的加成有过氧化物存在时，主要生成反马氏产物。HCl, HI, 无过氧化 物效应。
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Chain Initiation
链引发
△ ROOR 2 R O HBr
2R O R OH Br
Br
CH2=CH CH3
Chain Propagation:
链传递
CH3CHCH2 HBr Br
氯乙烯、醋酸乙烯、丙烯腈等单体聚合引发剂，也可用作聚氯乙烯、 聚烯烃、聚氨酯、聚乙烯醇、丙烯腈与丁二烯和苯乙烯共聚物、聚 异氰酸酯、聚醋酸乙烯酯、聚酰胺和聚酯等的发泡剂。