a. 若过程放热, H<0,则 T>0,即T <T0,必须过冷。 b.若过程吸热, H>0,则 T<0,即T > T0,必须过热。
结论:相变推动力可表示为过冷度 (T)。
b、相变过程的压力条件 从热力学可知,在恒温可逆不作有用功时: dG=VdP 对理想气体而言,在压强由P1 到P2过程中:
2 , 2 T T
2 (1) 2 ( 2)
, Tp Tp
2 (1)
2 , 2 p p
2 (1) 2 ( 2)
由于
s cp T T
p
2 1 v T , T 2 v T
p
1 2 1 v , v Tp v p
*二、按相变方式分类
成核-长大型相变:由程度大,但范围小的浓度起伏开始发生
相变,并形成新相核心。如结晶釉。 连续型相变(不稳分相):由程度小,范围广的浓度起伏连续长
大形成新相。 如微晶玻璃。
三、按质点迁移特征分类 扩散型:有质点迁移。
无扩散型:在低温下进行,如:同素异构转变、马氏体转变
马氏体转变特点:
单元系统相变过程图
亚稳区的特征 (1)亚稳区具有不平衡状态的特征,是物相在理论上 不能稳定存在,而实际上却能稳定存在的区域;
(2)在亚稳区内,物系不能自发产生新相,要产生新 相,必然要越过亚稳区,这就是过冷却的原因; (3)在亚稳区内虽然不能自发产生新相,但是当有外 来杂质存在时,或在外界能量影响下,也有可能在亚 稳区内形成新相,此时使亚稳区缩小。
系统自由能: G G1 G2 nVGV A(n)
式中:n — 新相的原子数(或分子数) V — 新相的原子体积; ∆GV — 单位体积旧相和新相之间的自由能之差; A(n) — 新相总表面积;